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UFPE UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

DEQ DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA


CURSO QUMICA INDUSTRIAL
DISCIPLINA FSICO-QUMICA II
PROFESSOR JORGE VINCIUS F. L. CAVALCANTI

Lista de Exerccios Equilbrio Qumico, Fenmenos de Superfcie, Eletroqumica e Condutividade, Cintica Qumica,
Propriedades Coligativas.

Equilbrio Qumico
1. Para o equilbrio N2O4 (g) 2 NO2 (g), o grau de dissociao () a 298K 0,201, quando a presso total
1,00 bar. Calcule, K, Gr, G0r.

2. Verifica-se que, na reao em fase gasosa A + B C + 2D, quando se fazem reagir at o equilbrio 2,00
mol de A, 1 mol de B e 3,00 mol de D, a mistura reacional encerra com 0,79 mol de C, 25C, 1,00 bar.
Determine as fraes molares, K, Gr, G0r.

3. A constante de equilbrio de uma reao se ajusta equao ln K = A + B/T + C/T 2, entre 300 K e 600 K, com
A = -1,04, B = -1088 K e C 1,5.105 K2. Calcule a entalpia padro da reao e essa mesma propriedade
termodinmica a 400 K.

4. Livro Atkins/Jones, Princpio de Qumica Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente 3 Edio
Questes no final da lista!

Fenmenos de Superfcie:

5. Calcule a depresso capilar de uma amostra de mercrio, que apresenta tenso superficial 0,48 N.m-1, massa
especfica 13500 kg.m-3, em um tubo de vidro com 1 mm de dimetro. Considere g = 9,81 N.m-2.

6. Se uma rvore de 30 m de altura fosse suprida pela seiva levada apenas por elevao capilar, qual seria o raio
dos canais encarregados desta tarefa? Assuma: = 1,0 g.cm-3; = 0,073 N.m-1.

7. A partir da variao da energia de Gibbs superficial, G = EI - TSI, pode-se calcular a energia interna interfacial
por unidade de rea, definida como UI = + T(/T)P. A partir dos dados da tenso superficial da gua, em
vrias temperaturas, determine tais propriedades termodinmicas interfaciais.

Dados: (10-3 N.m-1) T (C)


75,60 0
72,75 20
69,56 40
66,18 60
62,60 80

Eletroqumica e Condutividade (Faltam questes com atividade/Eq. Debye-Huckel)

8. Uma clula galvnica constituda por uma meia clula, com uma placa de Cd em soluo 1M de Cd +2(aq) e
outra meia clula, com placa de Ag em soluo de Ag+(aq). Os potenciais padro de meia clula so dados
abaixo, em relao ao eletrodo padro de hidrognio:

Cd+2(aq) + 2e- Cd(s) = -0,4V


Ag+(aq) + e- Ag(s) = 0,8V

Qual a diferena de potencial, em volts, que se obtm pela associao em srie de dez pilhas dessas clulas?
9. A tabela abaixo apresenta os potenciais padro de reduo de alguns elementos.

Li+ + e- Li -3,05V
Zn+2 + 2e- Zn -0,77V
Cu+2 + 2e- Cu +0,34V
Al+3 + 3e- Al -1,66V
Fe+2 + 2e- Fe -0,41V

Com base nestes dados, podemos afirmar:


00 a fora eletromotriz de uma pilha Li | Li +(1M) || Cu+2 (1M) | Cuo 3,39V
11 em uma pilha Al | Al+3 (1M) || H+ (1M) | H2 ocorre reduo do Al+3 a Al.
22 a fora eletromotriz fornecida pela pilha Al | Al +3 (1M) || H+ (1M) | H2 maior que a fornecida pela pilha Li |
Li+(1M) || Cu+2 (1M) | Cuo.
33 em uma pilha H2 | H+(1M) || Cu++ (1M) | Cu ocorre oxidao do H2 a H+.
44 O ltio o mais poderoso redutor entre os elementos relacionados na tabela.

10. Determine, utilizando a tabela de potencial padro, a variao da energia livre e a constante de equilbrio da
pilha: Mg | Mg+2 || Hg+2 | Hg.
11. Atravs da tabela de potencial padro e da equao de Nernst, RT ln Q , determine a ddp da pilha e

a constante de equilbrio: 2Cr + 3Sn+2 2Cr+3 + 3Sn

[Sn+2] = 0,001M
[Cr+3] = 0,1M

12. Dados os seguintes potenciais padro de reduo:

I. Cu+2 | Cu0 = +0,34V


II. Fe+2 | Fe0 = +0,40V
III. Al+3 | Al0 = - 1,70V
IV. 2H+ | H2 = 0,00V
V. Ag+ | Ag0 = +0,80V
VI. Mn+2 | Mn0 = -1,20V

Assinale o que for correto:


a) Para que no ocorra reao, uma soluo aquosa de cido clordrico poderia ser guardada num frasco metlico
de alumnio.
b) Uma pilha formada pelos pares III e V ter um potencial de +0,90V
c) Numa pilha formada pelos pares II e VI, o agente oxidante o Fe e o agente redutor o Mn +2.
d) O on que ser reduzido a metal com maior facilidade o on alumnio.
e) Ao adicionarmos raspas de ferro metlico a uma soluo aquosa de ons cobre II, o ferro ser recoberto com
cobre metlico.

13. Para recuperar prata de solues contendo ons Ag+, costuma-se adicionar zinco metlico s solues, pois a
transformao: 2Ag+ + Zn0 2Ag0 + Zn+2 espontnea. Pode-se concluir que:
a) Ocorre transferncia de eltrons do Ag+ para o Zn0
b) O Zn0 atua como oxidante e o Ag+ como redutor.
c) Zn0 menos redutor do que o Ag0
d) O potencial de reduo do Ag+ | Ag0 maior que o do Zn+2 | Zn0
e) Ocorre a eletrlise do Ag+ e do Zn0

14. Uma corrente de 4,825A , atravessa durante 200 segundos duas cubas eletroliticas ligadas em srie, contendo
solues de nitrato de prata e sulfato de cobre II, uma em cada cuba. Podemos afirmar que as massas de prata e
cobre, liberadas no eletrodos so respectivamente:
a) 108 e 63,5g
b) 1,08 e 6,35g
c) 1,08 e 0,3175g
d) 1,08 e 3,175g
e) 108 e 0,3175g
15. O tempo necessrio para uma corrente de 5A libertar 168mL de gases nas CNTP, de uma soluo de H 2SO4
diludo, em segundos:
a) 200
b) 193
c) 175
d) 19,3
e) 1930

16. O tempo necessrio para dourar um objeto de superfcie 68,0cm, sabendo-se que o depsito de ouro deve ter
espessura de 0,1cm e que a corrente utilizada de 19,3A, :
densidade do ouro: 19,3g/cm
a) 10s
b) 100s
c) 1000s
d) 10000s
e) 100000s

17. As condutvidades molares limites de NaI, NaCH3CO2 e Mg (CH3CO2)2, so, respectivamente m(Smmol -1),
iguais a 12,69 , 9,10 , 18,78, a 25C. Qual a condutividade molar limite do MgI2 nessa temperatura?

18. As resistncias de diversas solues de NaCl, preparadas por sucessivas diluies foram medidas numa clula de
constante L = d/A igual a 0,2063 cm-1. So dados os seguintes valores:

C (mol dm-) 0,00050 0,00100 0,00500 0,01000 0,02000


R () 3314 1669 342,1 174,1 89,08

Verifique se a condutividade molar segue a lei de Kohlrausch e determine a condutividade molar limite e o
coeficiente linear da expresso, k. Sabendo que Na+ 5,01 m(Smmol-1) e I- 7,68 m(Smmol-1), estime (a) a
condutividade molar, (b) a condutividade e (c) a resistncia da clula, quando a amostra for NaI(aq) 0,010
mol/dm, 25C.

19. A condutividade molar do CH3COOH 0,01 mol/dm a 298K igual a 1,65 m(Smmol -1). Sendo a condutividade
molar limite em gua () para o H+ e CH3COO- 34,96 e 4,09 m(Smmol-1), determine (a) do cido e (b) KA do
mesmo.

Cintica Qumica

20. A 400 K, a meia vida da decomposio de uma amostra de um composto gasoso, inicialmente a 55,5 kPa, foi
340 s. Quando a presso era de 28,9 kPa, a meia vida foi de 178 s. Determine a ordem da reao.

21. Uma reao de segunda ordem do tipo A + B P foi conduzida numa soluo que inicialmente era 0,050 mol
dm-3 em A e 0,080 mol dm-3 em B. Depois de 1 h, a concentrao de A caiu para 0,020 mol dm-3. (a) Estime a
constante de velocidade e (b) meia vida dos reagentes.

22. O mecanismo da cintica bioqumica, descrita por Michaelis e Menten, em que um substrato (A) catalisado
por uma enzima (E), encerrando em um produto (R) dado por:

A + E k1k2 AE*

AE* k3 E + R

Em que o teor de enzima inicial [E] 0 = [E] + [AE*], e que d[R]/dt = v velocidade de formao do produto.

Deduza a Equao de Michaelis-Menten, do tipo v = [E]0k3[A]/(km + [A]), sendo km = k2+k3/k1, constante de


Michaelis-Menten.

23. Observa-se que uma reao de decomposio de primeira ordem tem as seguintes constantes de velocidade nas
temperaturas mencionadas:

k (10-3 s-1) 2,46 45,1 576


T (C) 0 20 40
Estime a energia de ativao da reao.
24. Em soluo cida, fcil a hidrlise da sacarose em glicose e frutose. comum acompanhar o avano da
hidrlise pela medida do ngulo de rotao da luz polarizada que passa atravs de amostra do sistema reacional.
Pelo ngulo de rotao, simples determinar a concentrao da sacarose. Numa experincia de hidrlise da
sacarose em HCl (aq) 0,50M, obtiveram-se os seguintes resultados:

Tempo (min) 0 14 39 60 80 110 140 170 210


[Sac] mol dm-3 0,316 0,300 0,274 0,256 0,238 0,211 0,190 0,170 0,146

Determine a constante de velocidade da reao e a meia vida de uma molcula da sacarose no sistema reacional.

25. O radical ClO decai rapidamente de acordo com a reao 2 ClO Cl2 + O2. Obtiveram-se os seguintes dados
numa experincia de decomposio:

Tempo (10-3 s) 0,12 0,62 0,96 1,60 3,20 4,00 5,75


[ClO] 10-6 mol dm-3 8,49 8,09 7,10 5,79 5,20 4,77 3,95

Determine a constante de velocidade da reao e o tempo de vida mdia de um radical ClO.

Propriedades Coligativas

26. Vinte gramas de um soluto so adicionados a 100 g de gua a 25 C. A presso do vapor da gua pura 23,76
mmHg; a presso do vapor da soluo 22,41 mmHg.

a) Calcule a massa molar do soluto.


b) Qual a massa desse soluto que se deve juntar a 100 g de gua para reduzir sua presso de vapor metade da presso
de vapor da gua pura?

27. Quantos gramas de sacarose, C12H22O11 devem ser dissolvidos em 90 g de gua para produzir uma soluo,
sobre a qual a umidade relativa seja de 80%? Assuma que a soluo ideal.

28. a) Construa o grfico do valor p/p0 em funo da frao molar do soluto, x2, para uma soluo ideal.
b) Esboce o diagrama de p/p0 em funo da molalidade do soluto, quando o solvente a gua.
c) Suponha que o solvente, por exemplo, o tolueno, possui uma massa molar elevada. Como isto afeta o diagrama de p/p0
em funo de m? Como afeta o diagrama de p/p em funo de x2 ?
d) Avalie a derivada de (p0 - p)/p0 em relao a m, para m 0.

29. O etilenoglicol, C2H4(OH)2 usado comumente como um anticongelante permanente; assuma que a sua mistura
com gua seja ideal. Faa um grfico do ponto de solidificao da mistura em funo do volume percentual do
glicol na mistura para 0%, 20%, 40%, 60% e 80%. As densidades so: H20, 1,00 g/cm3; glicol, 1,11 g/cm3. Hfus
(H2O) = 6009,5 J/moL.

30. Assuma que o Hfus independente da temperatura e que o termmetro disponvel possa medir um
abaixamento crioscpico com uma preciso de 0,01 K. A lei simples para o abaixamento crioscpico, Tc =
Kcm, baseia-se na condio limite m = 0. A partir de qual molalidade esta aproximao no mais prediz o
resultado dentro do erro experimental, em gua?

Sabendo-se que, em 100,0 g de benzeno, dissolvem-se 70,85 g de naftaleno a 25C e 103,66 g a 35C, assuma que a
soluo ideal e calcule Hfus e Tfus para o naftaleno.

31. 113,6g de sulfato de sdio est presente em 1600g de gua destilada [Kc = 1,86C / (mol kg-1)]. Calcule o
abaixamento da temperatura de congelamento admitindo que o sal dissociou 90%.

32. Um solvente puro tem ponto de ebulio igual a 132,0C. Uma dissoluo completa de um soluto provocou uma
elevao no ponto de ebulio para 133,0C. Um dia aps esta dissoluo, 60% das molculas do soluto
dimerizaram e assim se manteve o sistema. Qual ser a nova temperatura de ebulio deste solvente?