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Ligaes qumicas

Introduo
As ligaes qumicas unem os tomos, porm
nem todos os tomos conseguem formar ligaes.

Dois tomos de um gs nobre exercem entre si


uma atrao mtua to fraca que no conseguem
formar uma molcula. Por outro lado, a maioria dos
tomos forma ligaes fortes com tomos da prpria
espcie e com outros tipos de tomos.
Em busca de uma configurao estvel

Uma molcula s ser formada se esta for


mais estvel e tiver menor energia do que os
tomos individuais. Com exceo dos gases
nobres, os demais tomos tm tendncia de
formar molculas atravs do estabelecimento de
ligaes.
Ligaes qumicas

De maneira geral, a ligao qumica pode ser


definida como uma fora resultante atrativa que
existe entre alguns tomos, quando estes se
aproximam.

Esta fora mantm um conjunto de dois ou


mais tomos unidos formando assim os compostos
qumicos.
Ligaes qumicas

Caractersticas importantes da
ligao qumica: polaridade, distncia e
energia.
Diferena entre os compostos

Enxofre S8

Fluorita CaF2

Ao Fe + C
Configurao estvel

A baixa energia dos gases nobres est


associada ao fato de possurem o nvel
eletrnico mais externo completamente
preenchido.
Essa estrutura frequentemente
denominada estrutura de gs nobre.
Propriedades atmicas dos gases nobres

necessrio grande quantidade de energia para


desemparelhar eltrons, romper nvel completamente
preenchido e promover eltron para outro nvel.
Propriedades atmicas dos gases nobres
Tipos de ligaes

1) Primrias: So de natureza qumica, onde os


tomos esto unidos por foras fortes
(inica,covalente e metlica).

2) Secundrias: Caracterizam-se por foras


fsicas.

As ligaes primrias so cerca de dez vezes


mais fortes que as ligaes secundrias.
Tabela 1. Propriedades fsicas de alguns compostos
Tabela 1. Propriedades fsicas de alguns compostos
Tipos de ligaes
Os tomos podem adquirir uma configurao
eletrnica estvel por trs maneiras:

-perdendo, recebendo ou
compartilhando eltrons.
Por isso, os elementos podem ser classificados
segundo a sua eletronegatividade e
eletropositividade.
Conceitos importantes

Muitas das propriedades fsicas dos


materiais podem ser previstas conhecendo-
se as foras interatmicas que mantm os
tomos unidos.
Foras e energia de ligao
Foras interatmicas:
1) Fora atrativa (FA)
2) Fora repulsiva (FR)
- Quanto mais prximos os tomos maior a

fora atrativa entre eles, mas maior ainda so as


foras repulsivas devido a sobreposio das
camadas mais internas.
Atraes e repulses entre dois tomos em aproximao

A FA entre os tomos mantm os mesmos unidos e so


responsveis pelas ligaes qumicas.
Essas foras ocorrem devido atrao Coulombiana
entre as diferentes espcies de ons de cargas opostas,
criadas nas ligaes qumicas.
A FR entre os eltrons de dois tomos, quando
esto suficientemente prximos, responsvel,
em conjunto com as foras de atrao, pela
posio de equilbrio dos tomos na ligao
qumica (distncia interatmica).

A distncia interatmica a distncia de


equilbrio onde as FA e FR so iguais.
COMPRIMENTO DE LIGAO
a distncia entre os centros de dois tomos
unidos por uma ligao qumica:

a) F-F = 0,064 nm + 0,064 nm = 0,128 nm


b) H-H = 0,037 nm + 0,037 nm = 0,074 nm
c) H-F = 0,037 nm + 0,064 nm = 0,101 nm
Foras e energias de ligao

- A distncia entre 2 tomos determinada pelo


balano das foras atrativas e repulsivas.

- Quando a soma das foras atrativas e repulsivas


zero, os tomos esto na chamada distncia de
equilbrio.
FORA DE LIGAO

a soma das foras atrativas e repulsivas


entre os tomos.
1 - os dois tomos esto afastados um do outro.
2 - a esta distncia internuclear, h atrao entre os dois tomos.
3 - neste ponto considera-se que est estabelecida a ligao covalente.
As atraes so mais fortes que as repulses .
4 - se os tomos se aproximarem ainda mais, as repulses entre os
ncleos comeam a ser maiores que as atraes eltrons-ncleos,
aumentando a instabilidade da molcula e a sua energia.
Dependendo do carter eletropositivo ou
eletronegativo dos tomos envolvidos, trs tipos
de ligaes qumicas primrias podem ser
formadas:
Ligaes qumicas

Em todos os tipos de ligao qumica as foras de


ligao so essencialmente eletrostticas (ou de
Coulomb).

Charles Augustin Coulomb (1785)


Ligao inica

-Transferncia de eltrons entre elemento


eletropositivo (metal) e eletronegativo (no
metal).

- Formao de ons de cargas opostas (fora


eletrosttica).

- Resulta da atrao eletrosttica entre ctions e


nions.
Ligao inica

Exemplo: Formao de cloreto de sdio.


Formao de cloreto de sdio.
Retculo cristalino
- As foras atrativas eletrostticas entre os
tomos no-direcional os tomos num
material inico arranjam-se de forma que todos
os ons positivos tm como vizinho mais prximo
ons negativos.
Estrutura cristalina e amorfa

A estrutura cristalina de um slido o resultado da


forma ordenada com se encontram os tomos num
composto inico ou molecular. Por outro lado,
estruturas amorfas so formadas por arranjos atmicos
aleatrios, sem simetria ou ordenao.
A ligao inica e os slidos inicos
Os ons se ordenam, regularmente, dando lugar a
unidades que repetem nas trs direes do espao, dando
lugar a uma estrutura cristalina (clula unitria).

NaCl TiO2
Estrutura cristalina
A estrutura interna dos cristais
A estrutura interna dos cristais
A
A estrutura
estrutura interna
interna dos
dos cristais
cristais
1) Sistema cbico, ou isomtrico 2) Sistema tetragonal

4) Hexagonal compacta
3) Hexagonal
A estrutura interna dos cristais
5) Rombodrico, 6) Monoclnico

7) Triclnico 8) Ortorrmbico
A ligao inica e os slidos inicos
Energia de rede ou reticular ou
de coeso ou de estabilidade (U)
a energia requerida para separar um mol de um
composto slido inico em ons gasosos (U ou H > 0) ou a
energia liberada por mol de ons gasosos quando eles se
unem e formam um mol do slido (U ou H < 0).

Na rede cristalina maior o nion, menor a energia de rede


ou de estabilidade.
A energia de rede aumenta quando:
Estrutura de Lewis

Gilbert N. Lewis em 1916 inventou uma forma


der mostrar os eltrons de valncia.
Propriedades dos compostos inicos

- So slidos nas condies ambiente;

- Apresentam altos pontos de fuso e


ebulio;
- So condutores de eletricidade quando
fundidos ou dissolvidos em gua;
- A maioria dos compostos so solveis
em gua.
Propriedades dos compostos inicos
Ligao covalente

Segundo Gilbert Newton Lewis, 1916, na


formao de compostos pouco polares ou apolares
dois tomos com tendncias parecidas de ganhar
eltrons se mantm ligados pelo
compartilhamento de um par de eltrons, de
modo que cada tomo complete seu grupo de oito
eltrons na camada mais externa.
Postulados de Lewis de 1916
1) Em todos os tomos existe um ncleo positivo
que permanece inalterado durante as
transformaes qumicas;
2) O tomo composto de um ncleo e camadas,
que, no caso do tomo neutro, contm um nmero
de eltrons negativos igual ao nmero de cargas
positivas no ncleo. O nmero de eltrons na
camada mais externa pode variar entre 0 e 8
durante as transformaes qumicas;
3) O tomo tende a exibir um nmero par de
eltrons nas camadas e especialmente exibir oito
eltrons, que so normalmente arranjados
simetricamente nos oito vrtices de um cubo;

4) As camadas de dois tomos so mutuamente


interpenetrveis;
Postulados de Lewis de 1916

5) Eltrons podem ordinariamente ocupar outras posies


na camada mais externa com menos de oito eltrons de um
tomo.

6) As foras eltricas entre partculas subatmicas que


esto muito prximas no obedecem s leis da
eletrosttica.
Ligao covalente
A ligao covalente entre tomos ocorre quando dois
tomos eletronegativos se aproximam.
Nesse caso os tomos compartilham eltrons para
atingir a configurao eletrnica de gs nobre.

Atrao recproca dos dois ncleos pelos eltrons


VALNCIA
Valncia de um tomo o nmero mximo de
ligaes qumicas que ele pode efetuar.

A valncia de um tomo igual ao nmero de


eltrons usado na formao de ligaes qumicas.

Uma ligao covalente envolve o


compartilhamento de um par de eltrons de
valncia de dois tomos.
Ligao covalente

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Dois tomos que possuem um orbital com


um eltron desemparelhado, aproximam-se
at que ocorra uma sobreposio, ou
interpenetrao, destes orbitais.
Linus Pauling
- Orbitais atmicos semipreenchidos sobrepem-
se para formar ligaes;
- O n total de eltrons no maior que 2;
TLV
Distncia internuclear e energia
Orbitais s e p
Ligao covalente

1) Ligaes sigma (): So aquelas que os orbitais


atmicos interpenetram no mesmo eixo.
a) H H:
b) () (s-s);
b) H Cl: (s-p);

c) Cl Cl: (p-p);
Ligao covalente

2) Ligao dupla (ligao pi - )


O2 O = O
Ligao covalente

3) Ligao tripla
N2 N N
Ressonncia
Os eltrons envolvidos em estruturas de
ressonncia so ditos deslocalizados. Apenas os
eltrons mudam de posio na molcula.
Ressonncia

Molcula do gs oznio

Frmula Frmula Frmula de Lewis


estrutural molecular
Exerccios
Mostrar se h ressonncia na estrutura do:
a) Dixido de carbono
b) Monxido de carbono
c) Trixido de enxofre
d) Carbonato
e) Nitrito
f) Nitrato
g) Acetato
Estrutura de Lewis - Espcies poliatmicas

1) Conte os eltrons de valncia;


2) Escreva os arranjos mais provveis;

3) Coloque um par de eltrons entre cada par de tomos ligados;

4) Complete o octeto (ou o dublete, no caso do H) colocando os


pares de eltrons remanescentes de cada tomo. Se no
existirem pares de eltrons suficientes, forme ligaes mltiplas;

5) Represente cada par de eltrons ligados por uma linha.


Verifique se cada tomo tem um o octeto ou um dublete.
Carga formal (CF)

Representa o nmero de eltrons que um tomo


ganharia ou perderia na formao de uma ligao
covalente pura com outros tomos.

A carga de um tomo, em uma molcula ou on, calculada


assumindo um igual compartilhamento dos eltrons de
ligao.
O valor da carga formal utilizado para definir a frmula
estrutural mais estvel de uma molcula.
Carga formal (CF)
CF= EV [EPI + (EPL)
CF= Carga Formal
EV= Nmero de eltrons de valncia
EPI= Nmero de eltrons contidos nos pares isolados
EPL= Nmerode eltrons contidos nos pares de ligao

Ou
CF = Diferena entre o nmero de eltrons de
valncia e o nmero de eltrons representados nas
estrutura de Lewis.
Carga formal (CF)

A estrutura mais estvel tem:


a carga formal mais baixa em cada tomo;
a carga formal mais negativa nos tomos
mais eletronegativos.
Considere:

Para o C:
Existem 4 eltrons de valncia (pela tabela
peridica).
Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-
ligantes e 3 da ligao tripla. H 5 eltrons pela
estrutura de Lewis.
Carga formal: 4 - 5 = -1.
Para o N:
Existem 5 eltrons de valncia.
Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-ligantes e 3
da ligao tripla.
H 5 eltrons pela estrutura de Lewis.
Carga formal = 5 - 5 = 0.

Escrevemos:
Qual estrutura mais estvel?
1) on nitrnio (NO2+)
a) Satisfaa o octeto usando ligaes mltiplas

b) Determine a carga formal


Qual estrutura mais estvel?

Calculando a CF para CNO-


Qual estrutura mais estvel?

Calculando a CF para o (SO4)2-


Qual estrutura mais estvel?
Calculando a CF para o (PO4)3-

A estrutura b a mais provvel, pois apresenta menor


CF para os tomos.
Qual estrutura mais estvel?
Qual estrutura mais estvel?
Excees regra do octeto

Octeto incompleto BF3


Camada de valncia expandida
Camada de valncia expandida
Camada de valncia expandida
Geometria de alguns ons
LIGAO METLICA
A ligao metlica ocorre entre tomos de um mesmo
metal ou entre tomos de metais diferentes (ligas).

MODELO:
ons positivos num mar de eltrons mveis
Retculo de esferas rgidas (ctions) mantidos coesos
por eltrons que podem se mover livremente
eltrons livres (mar de eltrons).
Eltrons mais externos se encontram muito longe do
ncleo.
Os metais possuem baixa energia de ionizao
tornam-se ctions facilmente.
A fora de coeso seria resultante da atrao entre os
ctions no reticulado e a nuvem eletrnica.
Ligas metlicas

- Amlgama dental: Hg + Ag + Sn
- Bronze: Cu + Sn;
- Ao inoxidvel: C + Fe + Cr + Ni
- Ouro 18 quilates: Au + Cu + Ag
- Lato : Cu + Zn
Carter da ligao qumica

Quando a diferena de eletronegatividade, entre os


tomos ligantes, for 1,7 a ligao inica.
Polaridade das ligaes covalentes

1- Apolar: aquela que no constitui dipolo eltrico


(momento dipolar, = zero). As eletronegatividades
dos tomos ligados so iguais ou muito prximas.
H2; F2 ; O2 ; N2 ; Cl2.

Orbitais moleculares:
Cl Cl
Polaridade das ligaes covalentes

2) Polar: Formada pela ligao entre tomos


de eletronegatividade diferentes. A molcula
com extremidades com cargas uma
molcula com dipolo e que possui um
momento de dipolo (). Ex. HCl; HF.
Ligao covalente polar
Escala de eletronegatividade de
Pauling

Valores para alguns elementos:


F= 4,0; O= 3,5; N= 3,0; Cl = 3,0;
Br= 2,96; I= 2,66; S = 2,58;
C= 2,5; H = 2,1; P = 2,1;
Na= 0,8; Fr = 0,7.
Geometria molecular

o arranjo tridimensional dos tomos numa molcula, que


determinado pela orientao relativa das suas ligaes
covalentes. Esta estrutura mantida quer a substncia seja
slida, lquida ou gasosa.
um parmetro fundamental para a previso da
polaridade da molcula;
Permite inferir sobre o tipo e intensidade das interaes
intermoleculares e como tal prever as propriedades fsicas e
qumicas dos compostos.
Geometria molecular
Depende:

- Disposio espacial dos ncleos dos tomos.


- Repulso dos pares eletrnicos das ligaes ou
pares livres nos tomos.

Teoria da repulso eletrnica dos pares de


eltrons da camada de valncia
Prediz a geometria de uma molcula com base na
repulso eletrosttica entre pares de eltrons
(ligantes e no ligantes).
Previso da geometria molecular
Repulso por pares de eltrons de
valncia RPEV
Geometria molecular
Geometria molecular
1) Molcula formada por 2 tomos:
- Geometria linear.
Ex: HBr, HCl, H2, N2 ,O2.

2) Molcula formada por 3 tomos:


a) Geometria linear - Se o tomo central no
apresentar par de eltrons livre.
Ex: CO2,CS2,
N2O, HCN.
Geometria molecular
b) Geometria angular. Se o tomo central possuir
par de eltrons emparelhados disponveis.

Ex: H2O (ngulo de 104,5).

Ex: H2S; SO2; NOCl


Geometria molecular
3) Molcula formada por 4 tomos
a) Trigonal plana: tomo central no possuir
eltrons livres. SO3; CH2O; COCl2; NO2Cl.
Geometria molecular
b) Piramidal ou pirmide trigonal: tomo central
possuir eltrons livres. Ex: NH3; NCl3; Pl3; SOCl2.

ngulo: 1070.
NH3
Geometria molecular
4) Molcula formada por 5 tomos
Geometria tetradrica independente dos tomos
envolvidos. Ex: CH4; CHCl3; SiCl4; POCl3.
CH4
Geometria molecular
5) Molcula formada por 6 tomos: Bipirmide trigonal ou
bipirmide triangular. PCl5; PI5.

6) Molcula formada por 7 tomos: Octadrica. Ex: SF6.


Resumo Ligaes simples

C, Si N, P

O, S F, Cl,
Br, I
C 2H 6
C 2H 4
C 2H 2
Geometria Macromolcula
Geometria e polaridade das molculas

Metano CH4: Dicloro metano CH2Cl2:


- estrutura tetradrica; - estrutura tetradrica;
- molcula apolar. - molcula polar.
Foras de ligaes secundrias
Foras de fraca intensidade, por exemplo:

HCl(l) HCl(v) EV = 16kJ,


enquanto que:
HCl(g) H(g + Cl(g) Edissociao = 431 kJ;
Agem quando as molculas esto prximas;
So responsveis pelas diferenas nas
propriedades fsicas dos compostos, como ponto de
fuso ebulio.
Foras de ligaes secundrias

Aumento da intensidade das foras intermoleculares

A coeso da matria nos estados fsicos, slido,


lquido e gasoso consequncia da atraco entre
molculas atravs das ligaes intermoleculares.
Foras de ligaes secundrias
Foras Existem
Foras intermoleculares entre Exemplos
de Van Foras de disperso Todos os Principal-
der de London tipos de mente
Waals molculas apolares
Dipolo permanente Molculas
(Foras de Debye) polares HCl

Dipolo-dipolo Molculas HCl ;


(Foras de Keesom) polares CH3CH2OH
1) Foras de disperso de London
A mais fraca de todas as foras intermoleculares.
Tambm chamadas de foras dipolo induzido-dipolo
induzido.
O ncleo de uma molcula (ou tomo) atrai os eltrons
da molcula adjacente (ou tomo).
Por um instante, as nuvens eletrnicas ficam
distorcidas.
Nesse instante, forma-se um dipolo (denominado
dipolo instantneo).
1) Foras de disperso de London

A nuvem eletrnica distribui-se de uma forma


esfrica volta do ncleo.
O movimento do eltron, provoca num determinado
instante um dipolo instantneo.

+ -

Molcula Dipolo
apolar instantneo
1) Foras de disperso de London
A B A

+ - + - + -

Dipolo Molcula Dipolo


instantneo apolar induzido

Esta polarizao induzida resultando as foras


de atrao entre as molculas.
1) Foras de disperso de London
Dependem:
- do nmero de eltrons;
- do tamanho da molcula;
- da forma da molcula.

medida que o raio atmico aumenta (aumento


do n de eltrons) as foras de disperso de
London so mais fortes.
1) Foras de disperso de London
Composto Massa molecular (U) PE (Kelvin)
F2 38 85,1
Cl2 71 238,6
Br2 159,8 332,0
I2 253,8 457,6
He 4,0 4,6
Ne 20,2 27,3
Ar 39,9 87,5
Kr 83,8 120,9
Xe 131,3 166,1
2) Foras dipolo-dipolo ou dipolo permanente
(Foras de Keesom)
So responsveis pela atrao existente entre
molculas polares. So foras de natureza eltrica
de natureza mdia.
Ex: Butanona H3C H3C H3C
+ C O - + C O - +C O -
H3C H3C H3C
+ - + -
+ - + - + - Foras atrativas dipolo-dipolo
-
+ + -

Qual das molcula mais polar?


3) Ligao de Hidrognio
Caso especial de foras dipolo-dipolo.
Os pontos de ebulio de compostos com
ligaes H-F, H-O e H-N so altos, indicando que
as interaes intermoleculares so elevadas.
Ligao de Hidrognio
4) Fora on-on

So atraes eletrostticas entre os ons,


sendo bem organizado no estado slido. Uma
grande quantidade de energia trmica necessria
para quebrar a estrutura organizada do slido e
lev-la para a estrutura lquida. Sais orgnicos, por
exemplo, apresentam elevados PF e PE.
Exemplo: Acetato de sdio (CH3CO2Na), PF =
324C, PE = Decomposio antes da evaporao.

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