CINTICA DE OXIDACIN DEL ETANOL CON CROMO (VI)

aMaria Cecilia Morcillo Muoz, bJuan Jos Tamayo Vifara

amaria.morcillo@correo.icesi.edu.co, bjuan.tamayo2@correo.icesi.edu.co

a y b Facultad de Ciencias Naturales, a y b Programa Qumica Farmacutica

Laboratorio de fisicoqumica I
Mayo 24 de 2017
RESULTADOS
Durante esta prctica se busc determinar experimentalmente la ley de velocidad
para la reaccin de oxidacin de etanol con cromo (VI), esto con la intensin de
aplicar los conceptos de cintica qumica visto en la clase magistral. Para realizar
lo anterior, se utiliz un mtodo tanto cualitativo como cuantitativo, conocido como
titulaciones.
En una primera instancia se realiz una estandarizacin del titulante con el que se
iba a trabajar, tiosulfato de sodio (Na2S2O3), titulando una muestra de hidrato
crmico (HCrO4-) con yoduro de potasio (KI) y almidn como indicador. Al realizar
esta titulacin se determin el punto de equivalencia como el momento en el que
el color de la solucin pasara de marrn a verde claro y se obtuvo un volumen
total de 47,9mL.
En un principio la reaccin llevada a cabo es la siguiente, en la cual se mezclan
los compuestos antes de ser titulados.
24 + 6 + 14 + 32 + 2 3+ + 82
Despus de realizar la titulacin la reaccin que se obtiene es la siguiente:
2 + 22 32 2 + 4 62
Con estos datos de la estandarizacin es posible calcular la concentracin del
titulante y del agente titulado de la siguiente manera:
0,0074 4 3 2 2 2 32 1
0,01
1 2 4 1 2 0,0479
3
= 4,634 10
As, podemos decir que la concentracin del tiosulfato de sodio (Na2S2O3) es
0,004634M.
Posterior a esto se procedi a titular varias muestras de la reaccin del hidrato
crmico (HCrO4-) con etanol (C2H5OH). Para ello se tomaron ocho alcuotas de
10mL cada 10 minutos, se mezclaron con yoduro de potasio (KI) y almidn y se
procedi a realizar las distintas titulaciones. Los resultados obtenidos de este
proceso se encuentran registrados en la tabla 1.
Tabla 1. Volumen de titulante gastado a diferentes tiempos.

Tiempo (s) Volumen (mL) Na2S2O3 0,01M

10 35,5
20 24,9
30 18,7
40 13,5
50 9,4
60 6,5
70 4,8
80 3,8
Con estos datos y conociendo la concentracin de tiosulfato podemos encontrar la
cantidad de hidrato crmico que se encuentra en la solucin cada 10 minutos
teniendo en cuenta que la reaccin empieza cuando el hidrato crmico tiene
contacto con el etanol.
Para los primeros 10 minutos con un gasto de 35,5mL de titulante:
0,004634 2 32 1 2 2 4 1
0,0355
1 2 2 32 3 2 0,01 4
= 5,483 103 4
A los 20 minutos con un gasto de 24,9mL de titulante:
0,004634 2 32 1 2 2 4 1
0,0249
1 2 2 32 3 2 0,01 4
= 3,846 103 4
A los 30 minutos con un gasto de 18,7mL de titulante:
0,004634 2 32 1 2 2 4 1
0,0187
1 2 2 32 3 2 0,01 4
= 2,888 103 4
A los 40 minutos con un gasto de 13,5mL de titulante:
0,004634 2 32 1 2 2 4 1
0,0135
1 2 2 32 3 2 0,01 4
= 2,085 103 4
A los 50 minutos con un gasto de 9,4mL de titulante:
0,004634 2 32 1 2 2 4 1
0,0094
1 2 2 32 3 2 0,01 4
= 1,451 103 4
A los 60 minutos con un gasto de 6,5mL de titulante:
0,004634 2 32 1 2 2 4 1
0,0065
1 2 2 32 3 2 0,01 4
= 1,004 103 4
A los 70 minutos con un gasto de 4,8mL de titulante:
0,004634 2 32 1 2 2 4 1
0,0048
1 2 2 32 3 2 0,01 4
= 7,414 104 4
Por ltimo, a los 80 minutos con un gasto de 3,8mL de titulante:
0,004634 2 32 1 2 2 4 1
0,0038
1 2 2 32 3 2 0,01 4
= 5,869 104 4
Ya teniendo estos valores se grafica [HCrO4-], ln[HCrO4-] y [HCrO4-]-1 contra el
tiempo y se obtienen las siguientes graficas:

Figura 1. Grafica de Concentracin contra Tiempo.

Figura 2. Grafica de ln(concentracin) contra Tiempo.

 Figura 3. Grafica de 1/concentracin contra Tiempo.

Como el inters es hallar el orden parcial del [HCrO 4-] al observar las grficas
debemos usar la grfica que contrapone el ln[HCrO4-] y el tiempo. Al observar el
ajuste de esta grafica podemos ver que tiene un comportamiento prcticamente
lineal, por lo que se puede asumir que la reaccin es de orden 1.
Como se est trabajando con una reaccin de primer orden es posible realizar una
analoga con la siguiente ecuacin:
ln[HCrO4 ] = + ln[HCrO4 ]0
Por lo que la pendiente de la grfica seria la pendiente que se encuentra en la
Figura 2, -0,0054s-1.
Ya con estos datos es posible hallar la velocidad inicial de la reaccin cuando se
encontraban intactos los reactivos planteando la ley de la velocidad para esta
reaccin.
= [HCrO4 ]0 [3 2 ]0 [ + ]0
Pero las condiciones experimentales bajo las cuales se trabaj, altas
concentraciones de etanol y acido, permiten reducir esta ley de velocidad a la
siguiente expresin:
= [HCrO
4 ]0

= (0,0054)(7,556 103 )
= 5,5914 105 1
ANALISIS DE RESULTADOS.
La velocidad de reaccin se define como la cantidad de reactivo que se transforma
en una determinada una unidad de volumen y tiempo. Hay muchos factores que
afectan esta velocidad, como lo son el orden de cada uno de los reactivos y el
global, la naturaleza de la reaccin que se est llevando a cabo y la temperatura,
entre otros. Por lo que es necesario calcular la velocidad de las reacciones con
datos experimentales.
Es posible descartar los valores de las concentraciones de etanol y de cido a la
hora de realizar el clculo de la ley de la velocidad puesto que sus
concentraciones son muy altas, teniendo en cuenta que se trabaj con etanol
absoluto y cido clorhdrico al 3,6M, y por esta razn tienden a mantenerse
constantes en el tiempo.
Como se puede observar en la figura 1 y la figura dos, el comportamiento de una
reaccin de primer orden es exponencial con respecto al tiempo y tiene cierto nivel
de proporcionalidad.
El valor obtenido de la velocidad y lo visto en las grficas tiene sentido, ya que en
este caso el hidrato crmico [HCrO4 ] est desapareciendo con el tiempo al ser uno
de los reactivos.
Se puede concluir que esta reaccin de oxidacin es de primer orden y que la
velocidad y las concentraciones de los reactivos y los productos se pueden
calcular a partir de datos experimentales.
REFERENCIAS.
Connors, K. Chemical Kinetics, 1990, VCH Publishers, pg. 14

Isaacs, N.S. "Physical Organic Chemistry, 2nd edition, 1995. Section 2.8.3, Adison Wesley Longman,
Harlow UK

Prctica 8: Cintica de oxidacin de etanol con cromo (VI) / Csar Mujica y Carlos Borca /
Colombia: Universidad Icesi, 2010 / Revisado por Martha Zambrano, 2012.