LEY DE RAOULT Y HENRY

RELACION ENTRE LA LEY DE RAOULT Y HENRY

Son muchas las propiedades de las disoluciones, entre ellas densidad,
ndice de refraccin, punto de ebullicin, etc., y cambian cuando se
modifica su composicin. Para la mayora de estas propiedades no se
pueden dar reglas o leyes sobre la direccin o magnitud de sus cambios,
puesto que los datos experimentales figuran en tablas separadas para
cada conjunto de componentes (soluto y, disolvente). Sin embargo, los
solutos, en disoluciones muy diluidas, y algunos grupos de substancias,
an en disoluciones de cualquier concentracin (disoluciones ideales),
tienen muchas de las propiedades de los gases. Esto es explicable por las
distancias proporcionalmente grandes que separan una molcula, del
soluto, de otra, lo cual influye en las propiedades de las disoluciones que
dependen slo del nmero (concentracin) de las molculas o iones que
constituyen el soluto. Las propiedades coligativas son cuatro: disminucin
de la presin de vapor, depresin del punto de congelacin, elevacin del
punto de ebullicin y presin osmtic
Disminucin de la presin de vapor de las disoluciones. Ley de Raoult.
La presin de vapor de todas las disoluciones de solutos no voltiles y no
ionizados (que no sean electrlitos) es menor que la del disolvente puro.
Lo cual queda expresado por
la ley de Raoult: La disminucin de la presin de vapor que se observa (c
uando el soluto no es voltil nifnico) en toda disolucin con respecto a la
del disolvente puro, es directamente proporcional al nmero de molculas
(fraccin molar) del soluto por unidad del volumen del disolvente.
Este hecho se debe a que las molculas del soluto dificultan la
evaporacin de las molculas del disolvente que estn en la superficie de
la disolucin al disminuir la presin de vapor tiene que elevarse al punto
de ebullicin de la disolucin y disminuir su punto de congelacin con
respecto al del disolvente puro. Es decir, que si llamamos P1 a la presin
del vapor de la disolucin, Po a la presin de vapor del disolvente puro
y n1 y n2 al nmero de molculas por unidad de volumen de disolvente y

de soluto, expresaremos matemticamente la Ley de Raoult as:

donde n1 - fraccin molar del disolvente

La disminucin de la presin es la diferencia entre la presin de vapor del
disolvente (Po) la de la disolucin (P1)

Por lo que segn la ecuacin (1)

P = Po - Pon1 = Po (1-n1)

Como n2 = fraccin molar del soluto =

La solubilidad de un gas en un lquido disminuye al aumentar la
temperatura. Para una temperatura constante, la concentracin de un gas
poco soluble en un lquido o el peso de un gas disuelto en un determinado
volumen de lquido, es proporcional a la presin parcial del gas (Ley de
Henry), siempre que est muy diluida la disolucin y el gas no reaccione
con el disolvente. La ley de Henry queda expresada algebraicamente por:
P = KMs
En donde p es la presin parcial del gas que est en la fase gaseosa
sobre el lquido. Ms es la fraccin molar del gas disuelto en la fase lquida
y K la constante de la ley, de Henry que es caracterstica del gas que va
como soluto y depende de la temperatura.

SOLUCIONES REALES

Se conocen muchos ejemplos de disoluciones binarias en las que la

tendencia de escape de las molculas de un componente est alterada
por la proximidad de las molculas del otro. Estas disoluciones
denominadas reales o no ideales no obedecen a la ley de Raoult para
todo el intervalo de su composicin. Se admiten dos tipos de desviaciones
de la ley de Raoult : desviacin positiva y desviacin negativa.
Cuando la atraccin entre molculas de diferente especie, por ejemplo,
molculas A y B, es mayor que si se tratase de molculas iguales como A
y A, y B y B, la presin de vapor de la disolucin es menor que la que
caba esperar para una disolucin ideal, producindose
una desviacinnegativa. Si la desviacin es suficientemente grande, la
curva de la presin total de vapor presenta un mnimo, como se observa
en la figura 2, donde A es el cloroformo y B la acetona.
La dilucin del componente A, por excesivas adiciones de B, produce,
como caba esperar, una disminucin en su presin parcial, siendo Este el
efecto de dilucin incluido en la ley de Raoult. Sin embargo, en el caso de
mezclas binarias que presentan desviacin negativa de la ley de Raoult,
la adicin de B a A tiende a reducir la presin de

vapor de A en una extensin mayor que la que poda esperarse del simple
efecto de dilucin. Pues, en este caso, el cloroformo y la acetona
presentan una atraccin entre s, debido a la formacin de enlaces de
hidrgeno, que da lugar a una fuerte reduccin de la tendencia de escape.
Estas dos sustancias forman el compuesto lbil:
(Cl)3CO-H . . . O-C (CH3) 2
que puede aislarse e identificarse. Las reacciones entre molculas
dipolares o entre un dipolo y una molcula no polar pueden tambin
conducir a desviaciones negativas. En estos casos, sin embargo, la
interaccin es tan dbil, en general, que no puede aislarse ningn
compuesto definido.
Cuando la interaccin entre las molculas
de A y B es menor que la existente entre las
molculas de los contribuyentes puros, la presencia
de las molculas de B reduce la interaccin entre
las de A y, a su vez, la presencia de las
de A disminuye la interaccin B-B. Por consiguiente,
la desigual polaridad o las diferentes presiones
internas de los constituyentes se traducen en una
mayor tendencia de escape de las molculas
de A y B. En este caso, la presin parcial de vapor
de los constituyentes es mayor que la esperada, de
acuerdo con la ley de Raoult, y se dice que el sistema presenta
una desviacin positiva. La presin total de vapor muestra, con
frecuencia, un mximo a una composicin particular si la desviacin es lo
suficientemente grande. En la figura 3 se indica un ejemplo de desviacin
positiva. Exhiben desviacin positiva los pares lquidos siguientes:
benceno-alcohol etlico ; sulfuro de carbono-acetona, y cloroformo-alcohol
etlico.

La ley de Raoult no tiene aplicacin en toda la zona de concentraciones

de una solucin no ideal y describe el comportamiento de alguno de los
componentes de un par de lquidos reales slo cuando dicho componente
se encuentra en una concentracin alta y, por tanto, se considera como
disolvente. En tales condiciones, la ley de Raoult puede expresarse por la
relacin:
pdisolvente = pdisolventeXdisolvente [5]
que es vlida slo para el disolvente de una disolucin no ideal muy
diluida y, por tanto, no puede aplicarse al componente de baja
concentracin, por ejemplo, al soluto.
En la figura 2 se observa que la curva de la presin de vapor real del
cloroformo (componente A) se aproxima a la grfica ideal, definida por la
ley de Raoult, cuando la composicin de la disolucin se acerca a la del
cloroformo puro. En consecuencia, esta ley puede emplearse para
describir el comportamiento del cloroformo cuando ste est en
concentracin elevada, o sea, cuando l es el disolvente. Sin embargo, la
ecuacin ideal no es aplicable a la acetona (componente B), pues en esta
regin del diagrama est en una concentracin muy baja y la curva real
no coincide con la lnea ideal.
Cuando se estudia la parte
izquierda de la figura 2, se
observa que las condiciones son
inversas: la acetona se
considera como disolvente, y su
curva de presin de vapor tiende a
coincidir con la ideal; en este
intervalo el cloroformo es el
soluto, y su curva no se aproxima a
la lnea ideal.