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Hidrocarbonetos Regras de Nomenclatura

Hidrocarbonetos compostos orgnicos formados exclusivamente por


carbono e hidrognio.

Os hidrocarbonetos podem ser:

y Saturados apenas com ligaes simples Alcanos

com ligaes duplas - Alcenos


y Insaturados
Com ligaes triplas Alcinos

1. Alcanos (ou parafinas)


Os alcanos so hidrocarbonetos de cadeia aberta e apresentam apenas
ligaes simples entre os seus tomos de carbono.

O nome dos alcanos obtm-se por adio do sufixo ano ao prefixo


indicativo do nmero de tomos de carbono (exceptuando-se os quatro
primeiros, que apresentam nomes tradicionais).

Nome Frmula de Estrutura Frmula Molecular


Metano CH4 CH4
Etano CH3-CH3 C2H6
Propano CH3-CH2-CH3 C3H8
Butano CH3-CH2-CH2-CH3 C4H10
Pentano CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 C5H12
Hexano CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 C6H14
Heptano CH3-(CH2)5-CH3 C7H16
Octano CH3-(CH2)6-CH3 C8H18
Nonano CH3-(CH2)7-CH3 C9H20
Decano CH3-(CH2)8-CH3 C10H22

Frmula geral dos alcanos - CnH2n+2


Radical dos alcanos - alquilo

Um alquilo um radical que resulta da supresso de um tomo de


hidrognio a um tomo de carbono terminal de um alcano. Este radical deve vir
acompanhado de um trao. O seu nome obtm-se substituindo a terminao
ano do alcano por ilo.

Alcano Frmula de estrutura Alquilo Frmula de estrutura


condensada condensada
Metano CH4 Metilo -CH3
Etano CH3-CH3 Etilo -CH2-CH3
Propano CH3-CH2-CH3 Propilo -CH2-CH2-CH3

Os tomos de carbono de um hidrocarbonetos podem ser primrios,


secundrios, tercirios ou quaternrios, conforme o nmero de tomos de
carbono a que se encontram ligados na cadeia carbonada.

Carbono Primrio | | | Carbono Tercirio | | |


- quando se liga apenas -C-C-C- - quando se liga a -C-C-C-
a um outro tomo | | | trs outros tomos | | |
de carbono -C-
|

|
Carbono Secundrio | | | Carbono Quaternrio -C-
- quando se liga a dois -C-C-C- - quando se liga a quatro | | |
outros tomos de carbono | | | outros tomos de carbono -C-C-C-
| | |

Os alcanos podem apresentar cadeia normal ou cadeia ramificada.

| | | |
Cadeia normal - quando o encadeamento segue -C-C-C-C-
Sequncia nica. | | | |
|
-C-
| | | | |
Cadeia ramificada quando na cadeia surgem -C-C-C-C-C-
ramificaes. | | | | |
-C-C
| |
-C-
|

Nomenclatura

Para atribuir o nome a um alcano com cadeias laterais, necessrio seguir


as regras de nomenclatura da IUPAC. Assim, salienta-se:

- A cadeia principal dos alcanos a cadeia que contm maior nmero de


tomos de carbono.

- No caso de haver duas ou mais cadeias com o mesmo nmero de tomos,


escolhe-se como cadeia principal a mais ramificada.

- A numerao da cadeia faz-se de modo que os radicais fiquem ligados aos


carbonos com numerao mais baixa.

- Os nomes dos radicais devem anteceder o nome da cadeia principal e


devem estar precedidos dos nmeros dos tomos de carbono com os
quais estabelecem ligaes.

- Quando h repetio de grupos alquilo, estes devem levar os prefixos di,


tri, tetra, etc.

- O nome dos radicais alquilo simples deve ser indicado por ordem
alfabtica; se houver prefixos multiplicativos, estes so acrescentados,
mas sem alterar a ordem alfabtica.
2. Alcenos
Os alcenos so hidrocarbonetos de cadeia aberta que apresentam uma
nica ligao dupla.
O nome dos alcenos semelhante ao dos alcanos; obtm-se substituindo a
terminao ano, do alcano correspondente, por eno.

Frmula de estrutura Frmula


Nome
condensada Molecular
Eteno CH2=CH2 C2H4
Propeno CH2=CH-CH3 C3H6
1-buteno CH2=CH-CH2-CH3 C4H8
1-penteno CH2=CH-CH2-CH2-CH3 C5H10

Frmula geral dos alcenos - CnH2n

Nomenclatura

As regras de nomenclatura, segundo a IUPAC, para os alcenos so as


mesmas que para os alcanos, acrescentando-se, ainda, as seguintes:

- A cadeia principal a cadeia mais longa que contenha a ligao dupla.

- A numerao da cadeia principal feita a partir da extremidade mais


prxima da ligao dupla.

- O nmero antes do nome indica a posio do tomo de carbono onde se


situa a ligao dupla.
3. Alcinos
Os alcinos so hidrocarbonetos de cadeia aberta que apresentam uma nica
ligao tripla.
O nome dos alcinos semelhante ao dos alcanos; obtm-se substituindo a
terminao ano, do alcano correspondente, por ino.

Frmula de estrutura Frmula


Nome
condensada Molecular
Etino CH2CH2 C2H4
Propino CHCH-CH3 C3H6
1-butino CHCH-CH2-CH3 C4H8
1-pentino CHCH-CH2-CH2-CH3 C5H10

Frmula geral dos alcinos - CnH2n-2

Nomenclatura

Semelhante dos alcenos.

Hidrocarbonetos insaturados com ligaes duplas e triplas

Nomenclatura

- A cadeia principal a que tiver maior nmero de ligaes mltiplas.

- Se houver duas ou mais cadeias com o mesmo nmero de ligaes


mltiplas, escolhe-se para cadeia principal a que tiver maior nmero de
tomos de carbono.

- Se a condio anterior for satisfeita e ainda houver mais do que uma


possibilidade, escolhe-se para cadeia principal a que tiver maior nmero
de ligaes duplas.
- Se a ambiguidade ainda se mantiver, seguem-se as regras dos
hidrocarbonetos saturados.

- A cadeia numerada de modo que correspondam os nmeros mais baixos


s ligaes mltiplas (mesmo que as triplas fiquem com nmero mais
baixo que as duplas); se houver mais do que uma possibilidade, do-se os
nmeros mais baixos s ligaes duplas.

- Ao dar o nome a um composto com ligaes duplas e triplas, o sufixo


correspondente s ligaes duplas (-eno) deve ficar ligado ao prefixo que
indica o nmero de tomos de carbono da cadeia; a seguir escreve-se o
sufixo correspondente s ligaes triplas (-ino), precedido do respectivo
nmero.

4. Hidrocarbonetos cclicos
Os cicloalcanos so hidrocarbonetos cclicos que apresentam apenas
ligaes simples. O nome dos cicloalcanos semelhantes ao dos alcanos;
obtm-se antepondo ao nome do alcano correspondente o prefixo ciclo.

Nome Frmula de estrutura Frmula


Condensada Molecular

Ciclopropano CH2 C3H6


ou
CH2 CH2

Ciclobutano CH2 CH2 C4H8

ou

CH2 CH2
Ciclopentano CH2 C5H10

CH2 CH2 ou

CH2 CH2

Frmula geral dos cicloalcanos - CnH2n

Nomenclatura

Semelhante dos alcanos. Acrescenta-se que, existindo ramificaes, os


carbonos do anel devem ser numerados de modo a atribuir a posio mais
baixa a esses radicais.

5. Hidrocarbonetos aromticos
Os hidrocarbonetos aromticos so os que possuem um ou mais anis
benznicos (anis aromticos).

Benzeno C6H6

Estes hidrocarbonetos tm, em geral, nomes especiais.


Nomenclatura

Semelhante dos cicloalcanos.


No caso de o anel benznico apresentar dois radicais, so usuais os prefixos
orto(o), meta (m) e para (p) para indicar as posies (1,2), (1,3) e (1,4),
respectivamente.

6. Derivados halogenados (haletos)


Os derivados halogenados so compostos derivados dos
hidrocarbonetos por substituio de tomos de hidrognio por tomos de
halogneos.

Os halogneos que substituem os tomos de hidrognio indicam-se por


ordem alfabtica.

7. Ismeros
Ismeros so compostos com a mesma frmula molecular e que
apresentam propriedades diferentes devido a frmulas de estrutura
estereoqumicas diferentes.

Os ismeros podem ser:

Ismeros de cadeia

Constitucionais Ismeros de posio


Diferem nas frmulas
De estrutura Ismeros de grupo funcional
Geomtricos Cis
Compostos com ligaes
Duplas ou cclicas Trans
Estereoqumicos
Diferem nas frmulas
esteroequmicas pticos
Compostos que apresentam, pelo menos
, um tomo de carbono com 4 substituintes
diferentes (carbono assimtrico)

7.1. Ismeros constitucionais


Ismeros de cadeia

Ismeros de posio (1)

Exemplos

(1) So ismeros de posio para a generalidade dos autores; mas h


autores que os consideram ismeros de cadeia.
Ismeros de grupo funcional este tipo de isomeria ocorre quando os
ismeros apresentam grupos funcionais diferentes.

7.2. Ismeros estereoqumicos


Ismeros Geomtricos este tipo de isomeria ocorre em compostos
com ligao dupla e que apresentam a estrutura:

Sendo, obrigatoriamente, R1 R2 e R3 R4.

Ismeros pticos este tipo de isomeria ocorre em compostos que


apresentem um tomo de carbono com quatro substituintes diferentes.

8. Ponto de fuso e de ebulio dos hidrocarbonetos


y Os pontos de fuso e de ebulio dos alcanos, de cadeia no
ramificada, aumentam medida que aumenta o tamanho da cadeia.
y Os pontos de fuso das cadeias insaturadas trans so superiores aos
pontos de fuso das correspondentes cadeias insaturadas cis.

9. Reaces caractersticas dos hidrocarbonetos


Reaces caractersticas dos alcanos:

Reaces de substituio consistem na substituio de tomos de


hidrognio por halogneos (halogenao) ou outros radicais.

Exemplo : CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl

Combusto os alcanos, por combusto, originam dixido de carbono e


vapor de gua.

Exemplo : CH4 + O2 CO2 + H2O

Reaces caractersticas dos alcenos:

Reaces de adio sempre que um composto apresenta ligaes


mltiplas (duplas ou triplas) possvel adicionar-lhe outras molculas,
originando produtos de adio menos insaturados. Das reaces de adio, as
mais importantes so as hidrogenaes, halogenaes e hidrataes.

Exemplos:

CH2 = CH2 + H2 CH3-CH3 Hidrogenao

CH2 = CH2 + Cl2 CH2Cl-CH2Cl Halogenao

CH2 = CH2 + H2O CH3-CH2OH Hidratao

Combusto os alcenos, por combusto, originam dixido de carbono e


vapor de gua.

C2H4 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O


Reaces de polimerizao constituem na unio de molculas iguais, por
reaces sucessivas de adio s ligaes duplas, originando molculas
extensas polmeros.

n CH2 = CH2 (...- CH2-CH2-)n

Reaces caractersticas dos alcinos:

Os alcinos, embora menos reactivos que os alcenos, apresentam tambm


reaces de adio (devido ligao tripla), de combusto e de polimerizao.

Outros compostos orgnicos


Alm dos hidrocarbonetos h outras famlias de compostos orgnicos, em
particular, os lcoois, os aldedos, as cetonas, os teres, os cidos
carboxilcos, os steres, as amidas, os aminocidos e os fenis.

lcoois compostos orgnicos que contm um ou mais grupos hidroxilo


(-OH) ligados a tomos de carbono.

O nome de um monolcool obtido acrescentando o sufixo ol ao nome do


hidrocarboneto de que o lcool deriva.

Os policoois usam-se os sufixos diol, triol, etc.

Quanto ao nmero de grupos OH presentes na molcula, os lcoois


classificam-se em :

Monolcoois se possurem um grupo OH.


Polilcoois se possurem vrios grupos OH.

Exemplos:

Os lcoois podem ainda classificar-se em:

Primrios se o grupo OH se liga a um carbono primrio.

Secundrios se o grupo OH se liga a um carbono secundrio.

Tercirios se o grupo OH se liga a um carbono tercirio.

Exemplos:

Aldedos compostos orgnicos que se caracterizam por possurem um


grupo carbonilo ( C = O) numa extremidade da cadeia.

O nome dos aldedos deriva do nome dos hidrocarbonetos correspondentes


mudando o o final pelo sufixo al.
Exemplos:

Cetonas compostos orgnicos que possuem o grupo carbonilo ( C = O)


na podendi este ser terminal.

O nome das cetonas deriva do nome dos hidrocarbonetos correspondentes


substitundo o o final pelo sufixo ona.

Exemplos :
teres compostos que possuem um tomo de oxignio ligado
directamente a dois radicais orgnicos.

R O R
R e R podem ser iguais ou diferentes.

O nome dos teres, segundo a IUPAC, deriva do:

Nome do radical menor + oxi + nome do radical maior

No entanto, a designao usual formada colocando, a seguir palavra ter,


os nome dos grupos ligados ao oxignio, e por ordem alfabtica, com a
terminao lico.

Exemplos:

Metoximetano ou ter dimetlico


Metoxietano ou ter etilmetlico
Etoxietano ou ter dietlico

cidos carboxilicos compostos que possuem o grupo carboxilo.

O nome dos cidos carboxlicos deriva do nome dos hidrocarbonetos


correspondentes substitundo o o final pelo sufixo ico.
Exemplos:

steres compostos derivados estruturalmente dos cidos carboxlicos,


por substituio do hidrognio cido por um grupo alquilo ou arilo (grupo arilo
grupo derivado de hidrocarboneto aromtico).

R e R podem ser iguais ou diferentes.

O nome dos steres obtido por substituio do sufixo ico, do cido


carboxlico correspondente, por ato, seguido da indicao do grupo alquilo.
Exemplos:

Amidas compostos orgnicos azotados derivados estruturalmente dos


cidos carboxlicos, por substituio do grupo OH por NH2.

O nome das amidas obtm-se a partir do nome do hidrocarboneto


correspondente, acrescido do sufixo amida.

Exemplos:
Aminas - compostos orgnicos azotados derivados do amonaco, por
substituio de tomos de hidrognio por alquilos, ou derivados de
hidrocarbonetos, por substituio de tomos de H por grupos NH2.

As aminas podem ser :

Primrias se derivam do NH3 por substituio de um hidrognio por radical


alquilo ou arilo.

Secundrias se derivam do NH3 por substituio de dois hidrognios por


dois radicais alquilo e/ou arilo.

Tercirias se derivam do NH3 por substituio de trs hidrognios por trs


radicais alquilo e/ou arilo.

Aminas Aminas Aminas


primrias secundrias tercirias

R
R NH2 N
NH

R R R R

O nome das aminas formado pelo dos radicais ligados ao azoto, e por
ordem alfabtica, com a terminao amina.
Exemplos:

Aminocidos compostos com funo mista, isto , apresentam um


grupo amino e um grupo cido.

R C - COOH
|
NH2

Exemplo:

cido 2-aminobutanico

Fenis compostos orgnicos com um ou mais grupos OH, ligados


directamente ao anel benznico.
Exemplos:

Ismeros de grupo funcional

Os casos mais comuns de isomeria de grupo funcional ocorrem entre:

- lcoois e teres;

- Aldedos e cetonas;

- cidos carboxlicos e steres

Exemplos:
QUMICAII

3 Folha de problemas

1 Quando um dos enantimeros do 2-butanol colocado num polarmetro, observa-se uma rotao
ptica de 4,05 no sentido contrrio aos ponteiros do relgio. A soluo foi preparada por adio de 6 g
de (-) butan-2-ol para um total de 40 mL de soluo e o tybo do polarmetro onde esta soluo foi
colocada media 200 mm. Determine a rotao especfica deste enantimero do butan-2-ol.

2 Observou-se para um composto quiral uma rotao ptica perto de 180. Como pode saber se esta
rotao de +180 ou -180?

3 Calcule o excesso enantiomrico (e.e.) e a rotao especfica de uma mistura que contem 6 g de
(+) buatan-2-ol e 4 g de (-) butan-2-ol.
Nota: A rotao ptica especfica do (+) butan-2-ol de +13,5.

4 A hidrogenao cataltica da butan-2-ona, produz uma mistura dos dois enantimeros do butan-2-
ol:
H H
Adio de H2 pelo topo
H3CH2C C O
H H H3C
H3CH2C C O (R)

H3C H H Adio de H2 por baixo H3CH2C


H3C C O
H (S) H
O produto desta reaco apresenta no entanto uma pequena rotao ptica de +0,45. Calcule a
percentagem de (+) butan-2-ol e de (-) butan-2-ol que se formaram nesta reaco.

5 Qual a relao que existe entre cada um dos seguintes pares de estruturas.

(a) (2R, 3S)-2,3-dibromo-hexano e (2S, 3R)-2,3-dibromo-hexano


(b) (2R, 3S)-2,3-dibromo-hexano e (2R, 3R)-2,3-dibromo-hexano
H3C Br H3C H
(c) H CH3
e
H C C Br C C
Br CH3 H Br
Cl
Br Br
(d) e (e) e

Cl
CHO CHO
(f) CHO CHO
(g) HO H H OH
H OH
e HO H
H OH
e
HO H
H OH H OH
H OH HO H
CH2OH CH2OH
CH2OH CH2OH
6 Desenhe todos os estereoismeros para cada uma das seguintes estruturas e assinale a relao
existente entre eles; enantimeros, diastermeros. Assinale os compostos meso e identifique os planos
de simetria.
(a) H3C CHCl CHOH COOH
(b) cido tartrico HOOC CHOH CHOH COOH
(c) HOOC CHBr CHOH CHOH COOH
CH3
(d)
HO

CH3

7 Quais dos seguintes pares de compostos podem ser separados por recristalizao ou destilao?

(a) meso -cido tartrico e (+, -)-cido tartrico ( HOOC CHOH CHOH COOH )

CH2CH3 O CH2CH3
O
(b) C O H
H O C e
CH3 H OH H OH CH3
CH3 CH3

(c)
e
O Br O Br
Br Br
COOH CH3 COOH
CH3
(d) H OH e C NH + H OH
C H PhH2C 3
PhH2C HO H H HO H
NH3+
COO- COO-

8 Quais os produtos de substituio que espera obter quando o 1-bromopentano reage com:
(a) Na+ -OCH2CH3 (b) NaCN (c) NaOH

9 Em determinadas condies experimentais, fazendo reagir iodeto de metilo 0,5 mol dm-3 com
hidrxido de sdio 1,0 mol dm-3, obtm-se metanol a uma velocidade de 0,05 mol L-1 s-1. Qual deve
ser a velocidade da reaco se utilizar iodeto de metilo 0,1 mol dm-3 e NaOH 2,0 mol dm-3

10 Preveja os produtos de substituio que deve obter em cada uma das seguintes reaces.

(a) CH3CH2Br + (CH3)3C O K


brometo de etilo terc-butxido de potssio

(b) H C C Na + CH3CH2CH2CH2 Cl
acetileto de sdio 1-clorobutano

(c) (CH3)2CH CH2 Br + excesso de NH3

(d) CH3CH2I + NaCN


(e) 1-cloropentano + NaI

11 Mostre como pode converter 1-clorobutano nos seguintes compostos:

(a) 1-Butanol (b) 1-iodobutano (c) H3C (CH2)3 CN (d) H3C (CH2)3 C N
(e) CH3CH2 O (CH2)3 CH3 (f) H3C (CH2)3 NH2
12 Em condies experimentais apropriadas, o (S)-1-bromo-1-fluoroetano reage com metxido de
sdio para dar (S)-1-fluoro-1-metoxietano.

CH3CHBrF + NaOCH3 CH3CHFOCH3 + NaBr

(a) a) Desenhe estruturas em perspectiva para o material de partida, o estado de transio e o


produto da reaco.
(b) b) Considera este resultado consistente com o mecanismo SN2?

13 Desenhe estruturas em perspectiva ou projeco de Fischer para os produtos obtidos em cada


uma das seguintes reaces de substituio por mecanismo SN2.

(a) cis-1-bromo-4-metilciclo-hexano + KOH


(b) (R)-2-bromopentano + KCN
CH3
(c) (d) Br
Br H + NaI + NaSH
acetona H C
H CH3
F CH3
CH2CH3

CH3
(e)
H Br + NaOCH3
CH3OH
CH2CH3

14 Escolha o membro de cada um dos seguintes pares de compostos que que reagir mais
rapidamente por mecanismo SN1.
1. a) 1-Bromopropano ou 2-bromopropano
2. b) 2-Bromo-2-metilbutano ou 2-bromo-3-metilbutano
3. c) Bromociclo-hexano ou 3-bromociclo-hexeno

15 O 3-Bromociclo-hexeno um halogeneto secundrio e o brometo de benzilo um halogeneto de


alquilo primrio. Ambos estes halogenetos constituem bons substratos em reaces de substituio
por mecanismo SN1, reagindo com velocidades idnticas aos halogenetos de alquilo tercirios.
Explique este facto recorrendo a estruturas de ressonncia.
Br
CH2Br

3-bromociclo-hexeno brometo de benzilo


16 Proponha um mecanismo, envolvendo a transferncia de hidreto ou de um grupo alquilo para
cada uma das seguintes reaces de solvlise. Explique a formao do intermedirio mais estvel
atravs do rearranjo.
H3C
CH3 I CH3 OCH3 O CH3
CH3OH
H3C C CH CH3 H3C C CH CH3 + H C C CH CH3
(a) 3
calor
CH3 CH3 CH3

Cl CH3CH2OH OCH2CH3
(b) +
calor OCH2CH3
CH3 CH3 CH3
O
O
O C CH3
I O O C CH3
(c) calor
+ H3C C OH +

CH3 OCH2CH3
CH2I CH3CH2OH
(d) +
OCH2CH3
calor
17 Desenhe a estrutura dos produtos que espera obter para cada uma das seguintes reaces de
substituio e preveja o mecanismo predominante; SN1 ou SN2.
1. a) 2-cloro-2-metilbutano + CH3COOH
2. b) brometo de isobutilo + metxido de sdio
3. c) 1-iodo-1-metilciclo-hexano + etanol
4. d) brometo de ciclo-hexilo + metanol
5. e) brometo de ciclo-hexilo + etxido de sdio
QUMICAII

4 Folha de problemas
1. Preveja os produtos predominantes que deve obter nas seguintes reaces e desenhe as estruturas
dos compostos intermedirios. Inclua a estereoqumica quando apropriada.

(a) H3C CH CH2 + HBr (b) 2-metilpropeno + HCl


(c) 1-metilciclo-hexeno + HI (d) 4-metilciclo-hexeno + HBr

(e)
+ Br2 + HCl
CCl4 (f)
HBr
(g) 1. BH3 . THF ROOR
2. H2O2, OH
(h)
1. O3
(i) HCl
2. (CH3)2S
ROOR

(j) PhCO3H (k) CH3CO3H

H , H2 O
(l) KMnO4
(dil. frio) (m) KMnO4
(conc. quente)
H2
(n) (o) 1. O3
Pt
2. (CH3)2S

(p) H , H 2O
(q) 1. Hg(OAc2)
2. NaBH4

(r) Cl2

H2 O

2. Observa-se experimentalmente que, quando o 1,3-butadieno reage com 1 mol de HBr, se forma 3-
bromobut-1-eno e 1-bromobut-2-eno. Descreva um mecanismo consistente com a obteno destes
dois compostos.

3. Um estudante inexperiente, pretendia obter 3,3-dimetilbutan-2-ol. Para tal, resolveu tratar 3,3-
dimetilbut-1-eno com uma soluo aquosa de H2SO4. Depois de purificar e analisar os produtos da
reaco conclu-o que tinha obtido uma mistura de 2,3-dimetilbutan-2-ol e 2,3-dimetibut-2-eno.
Explique pormenorizadamente o sucedido atravs de um mecanismo detalhado para esta reaco.

4. Proponha processos de sntese que lhe permitam obter:

(a) Butan-1-ol a partir de but-1-eno


(b) Butan-2-ol a partir de but-1-eno
(c) 2,4-Dimetilpentan-2-ol a partir de 2-bromo-2,4-dimetilpentano.

5. Quando o (Z)-3-metil-hex-3-eno sofre reaco de hidroborao-oxidao, formam-se dois produtos.


Desenhe a estrutura destes compostos e assinale os tomos de carbono assimtricos indicando a
respectiva configurao (R) ou (S). Que relao existe entre estes ismeros?
6. Repita o problema (5) partindo do (E)-3-metil-hex-3-eno. Que relao existe entre os produtos
formados a partir de (Z)-3-metil-hex-3-eno e de (E)-3-metil-hex-3-eno?

7. Proponha mecanismos compatveis com os seguintes esquemas qumicos.

HBr H2SO4
(a) (b)
ROOR OSO3H
Br
Br
(c)
HBr +

Br Br
(d) Br

CHBr3
NaOH

(e) HCl +
CH3OH
OCH3 Cl
Br Br Br
Br2
(f)
+ +
LiCl em CH3OH
OCH3 Cl Br

H
(g) H H
C C CH3 C C
C
H H H
H

8. Muitas enzimas catalizam reaces que so muito semelhantes s que podemos utilizar no
laboratrio em sntese orgnica. As enzimas tendem a ser estereoespecficas, sendo comum a induo
assimtrica. A seguinte reaco, faz parte do ciclo dos cidos carboxlicos na respirao celular e
semelhante a uma reaco que podemos utilizar no laboratrio; contudo, a reaco catalizada pela
enzima produz apenas o enantimero (S) do produto (cido mlico).
H COOH COOD
C fumarase HO COOH DO H
H C
C H2O, pH 7,4 D H
HOOC H CH2COOH
COOD
cido fumrico (S)-cido mlico produto obtido em D2O
a) a) Que tipo de reaco catalizada pela fumarase?
b) b) O cido fumrico uma molcula quiral? E o cido maleico? O produto da reaco
catalizada pela enzima (cido mlico) opticamente activo?
c) c) Se a reaco decorrer em laboratrio, utilizando cido sulfrico como catalizador, o cido
mlico produzido ser opticamente activo?
d) d) Qual a sua previso em relao quiralidade da enzima fumarase, dever ou no ser
opticamente activa?
e) e) Quando a reaco catalizada pela enzima decorre em D2O, o nico produto obtido o
estereoismero desenhado acima. Nem o enantimero nem diastereoismeros deste
composto so obtidos. A reaco catalizada pela enzima segue um mecanismo de adio sin
ou anti?
f) f) Assuma que dispe de condies para converter o cido fumrico em cido mlico
deuterado utilizando uma reaco de hidroborao com BD3 . THF seguida de oxidao com
D2O2 em NaOD. Utilize projeces de Fischer para mostrar os estereoismeros do cido
mlico deuterado que espera obter.

9. A polimerizao do estireno pode dar-se atravs de uma reaco radicalar em cadeia. Proponha um
mecanismo para esta reaco.

Estireno
a) a) (Iniciao). Mostre como que um perxido iniciador (ROOR) forma um radical que
reage com uma molcula de estireno para formar outro radical e comear uma cadeia de
polmero.
b) b) (Propagao). Mostre como que uma molcula adicional de estireno se adiciona
extremidade da cadeia em crescimento. Faa isso trs vezes, at obter um trmero.

10. Atribua o nome sistemtico (IUPAC) aos seguintes diis e fenis:

OH OH
OH OH H
Cl
(a) (b) (c) (d)
OH
OH
Cl NO2
H
Br
11. Mostre como pode sintetizar os seguintes lcoois a partir de alcenos apropriados.
OH
OH CH3
(a) (b) (c)

OH
OH
(d) (e) (f)

OH
OH
12. Mostre o produto que espera obter aps hidrlise das seguintes reaces.
O
MgBr (b) MgCl
(a) + +
H2C O
O
(c) MgI (d)
H3 C CH + Ph CHO CH3MgI +
CH3 OH
O (f) O
(e)
2 Ph MgBr + C
MgCl + Ph C Cl
Ph Ph
O O
(g) (h) CH2 C OCH3
Ph MgBr + C
H3CH2C OCH3
+ LiAlH4
O
CH2 C OCH3
(i) O
+ NaBH4
(j)
CH3 CH CHO + NaBH4

O CH3

(k) 1. Hg(OAc)2 (l) 1. BH3 . THF

2. NaBH4 2. H2O2 , OH

Br H 3C H KMnO4 dil. a frio


(m) Zn
(n) C C
CH3COOH H CH2CH2CH3 OH

(o) H3 C H HCO3H
C C
H CH2CH2CH3 H3O

13. Complete as seguintes reaces cido-base. Indique em cada caso se o equilbrio favorece os
reagentes ou os produtos e justifique a sua resposta.
(a) CH3CH2 O + OH

(b) KOH + CH3CH2OH

(c) (CH3)3C O + CH3CH2OH

Cl
(d)
KOH + Cl OH

OH

(e)
+ CH3O

(f) (CH3)3C O + H2O

14. Mostre como poderia preparar cada um dos seguintes compostos partindo de um lcool sua
escolha.
H Cl
CHO
CH2Br H
OCH3 C
(a) (b) (c) (d) (e)
O
H
O
o CH3 C
O H
H H I
(f) C OH (g) (h) (i) (j)
H3 C H
OTs

15. Preveja os produtos predominantes (incluindo estereoismeros) que espera obter quando faz
reagir cis-3-metilciclo-hexanol com os seguintes reagentes.

(a) PBr3 (b) SOCl2 (e) Reagente de Lucas (d) HBr concentrado
(e)TsCl/piridina, seguido de NaBr

16. Desenhe as principais estruturas de ressonncia para os seguintes anies.

O
H O
H
(a) C C (b) (c) O S CH3
H O O
QUMICA II
AULA TERICO-PRTICA

1 FOLHA DE PROBLEMAS

1 Construa de memria o 1 e 2 perodos da tabela peridica, indicando o respectivo nmero de


electres de valncia.
Os compostos orgnicos contm muitas vezes enxofre, fsforo, cloro, bromo e iodo. Adicione estes
compostos tabela que construiu anteriormente.

2 Desenhe estruturas de Lewis completas para os seguintes compostos indicando os pares de


electres no ligantes.

(a) CH3CHCHCH2CHCHCOOH (b) NCCH2COCH2CHO

(c) CH2CHCH(OH)CH2CO2H (d) CH3CH(CH3)CH2C(CH2CH3)2CHO

O
(e) (f) (g) H N COOH (h)
2

N N N
H H
morfolina piridina cido 4-aminobutanico pirrolidina

3 Desenhe as frmulas de estrutura por traos para os compostos (a), (b), (c) e (d) do problema
anterior.

4 Desenhe estruturas de Lewis para:


(a) (a) Dois compostos de frmula C4H10.
(b) (b) Dois compostos de frmula C2H7N.
(c) (c) Trs compostos de frmula C3H8O2.
(d) (d) Dois compostos de frmula C2H4O.

5 Algumas das frmulas moleculares seguintes correspondem a compostos estveis. Quando


possvel, desenhe uma estrutura estvel para cada frmula:

CH2 CH3 CH4 CH5


C2H2 C2H3 C2H4 C2H5 C2H6 C2H7
C3H3 C3H4 C3H5 C3H6 C3H7 C3H8 C3H9

Ser capaz de propor uma regra geral para o nmero de tomos de hidrognio em
hidrocarbonetos estveis?

6 A anlise cuidadosa de um composto X revelou 62,0% de carbono e 10,4% de hidrognio. No foi


encontrado azoto ou halogneo.
(a) (a) Calcule a frmula emprica do composto X
(b) (b) A determinao da massa molecular revelou que o composto X tem uma massa
molecular de aproximadamente 117. Qual a frmula molecular do composto X?

7 Para cada um dos seguintes pares de estruturas, indique se se trata de compostos diferentes ou
apenas de estruturas de ressonncia do mesmo composto.
O O

(a) e (b) e

O O
(d) H C C O e H C C OH
(c) e NH2
2
H C NH2 H C

8 - Calcule a carga formal para cada tomo nas seguintes estruturas, excluindo o tomo de hidrognio.
Nota: Todas as estruturas so electricamente neutras, excepto quando assinaladas.

H
H
(a) C (b) (CH3)3NO
C N N N N
H xido de trimetilamina
H

(c) (d) CH3NO2 (e) (CH3)3O


H2C CH CH2

9 Qual a relao que existe entre o composto A e os compostos B, C e D?

H3 C H
C C
H CH3
A
H H H3 C CH3
C C C C
H3CH2C H H H
B C D
10 Para cada um dos compostos seguintes
(1) (1) Indique o estado de hibridao e os ngulos de ligao volta de cada tomo,
excepto para o tomo de hidrognio.
(2) (2) Desenhe a estrutura tridimensional, incluindo os pares de electres livres.

(a) H3O (b) OH (c) NH2NH2 (d) (CH3)3N (e) (CH3)4N

(f) CH3COOH (g) CH3CH NH (h) CH3OH (i) CH2O

11 Identifique o grupo funcional em cada um dos seguintes compostos e indique as bandas de


absoro no espectro de IV que esperaria obter para cada um deles.

(a) (b) H2C CH CH2CH(CH3)2 (c)


H
O

(d) OH (f) H C C CH2CH3


(e)

12 Disponha as seguintes espcies por ordem crescente de acidez. Justifique.

NH3 H2SO4 CH3OH CH3COOH


13 Disponha as seguintes espcies por ordem crescente de basicidade. Justifique.
- - - -
CH3O CH3COOH CH3COO NaOH NH2 HSO4

FACULDADE DE CINCIAS E TECNOLOGIA

QUMICA II
2 Folha de problemas

1 luz da teoria dos orbitais moleculares, d uma definio para as designaes LUMO e HOMO.
D um exemplo de uma reaco qumica em que estas duas orbitais estejam em jogo.

2 O que uma orbital antiligante? Represente num diagrama de energia a formao de orbitais e
*; e *.

3 A ligao N-F mais polar do que a ligao N-H, no entanto, NF3 possui um momento dipolar
menor do que NH3. Explique este resultado.

NF3 NH3
= 0,2 D = 1,5 D

4 Mostre como que o momento dipolar das ligaes e o de qualquer par de electres no ligantes,
contribuem para o momento dipolar da molcula.

5 Preveja para os seguintes compostos, os que tm um momento dipolar grande, pequeno ou nulo.

(a) CH2Cl2 (b) CH3F (c) CF4 (d) CH3OH


(e) O3 (f) HCN (g) CH3CHO (h) H2C=NH
(i) (CH3)3N (j) CH2=CHCl (k) BF3 (l) BeCl2
+
(m) NH4

6 So conhecidos dois ismeros para o 1,2-dicloroeteno. Um deles possui um momento dipolar de


2,95 D; o outro tem momento dipolar nulo. Desenhe os dois ismeros e explique porque que um
deles tem momento dipolar zero.

7 D o nome e disponha os seguintes compostos por ordem crescente dos pontos de ebulio.
Explique as razes da sua escolha.
CH3 OH
OH
H3C C CH3
CH3

8 Para cada um dos seguintes pares de compostos, assinale o composto que prev ter o ponto de
ebulio mais elevado. Justifique a sua resposta.

(a) (CH3)3C-C(CH3)3 e (CH3)2CH-CH2CH2-CH(CH3)2


(b) CH3(CH2)6CH3 e CH3(CH2)5CH2OH

(c) HOCH2-(CH2)4-CH2OH e (CH3)3CCH(OH)CH3

(d) (CH3CH2CH2)2NH e (CH3CH2)3N

(e) NH e NH2

9 Assinale para cada um dos seguintes pares de compostos, o que mais estvel em gua.

(a) CH3CH2OCH2CH3 ou CH 3CH2CH2CH2CH3


(b) CH3CH2NHCH3 ou CH3CH2CH2CH3
(c) CH3CH2OH ou CH3CH2CH2CH2OH
O
O
(d) ou
C
H3C CH3

10 O ter dietlico e o butanol so ismeros e tm solubilidades em gua muito semelhantes. No


entanto, possuem pontos de ebulio muito diferentes. Explique o porqu deste comportamento.

H2CH3C O CH2CH3 CH3CH2CH2CH2 OH


p. eb. 35 C p.eb. 118 C
solubilidade; 8,4 mL em 100 mL de H2O solubilidade; 9,1 mL em 100 mL de H2O

11 Classifique as seguintes reaces como pertencendo a um ou mais dos diferentes tipos de


reaces; adio, substituio, eliminao, reduo e oxidao.

CH3Li
(a)

O H3 C O
O O
(b) CH3 C OCH3 + NH3 CH3 C NH2 + CH3OH

(c) OH
H2SO4
+ H2 O

(d)
K2CrO7
COOH
OH

12 Desenhe a conformao mais estvel para o 1-fenilpropano em relao ligao C1-C2,


desenhando as projeces de Newman e cavalete.

13 Desenhe as conformaes em eclipse, gauche e anti para cada um dos seguintes compostos e
indique qual delas a mais estvel. Desenhe as duas projeces; Newman e cavalete.

(a) 1-cloropropano (ligao C1-C2) (b) 2-Iodobutano (ligao C2-C3)

14 O equilbrio entre as conformaes anti e gauche do 1,2-dibromoetano, revelou uma razo de 89 :


11 a 298 K. Calcule o valor de G para este processo.
Br HH
H H
H
H H H Br
Br Br
Razo 89 : 11
15 O mentol um terpeno natural. Desenhe as duas conformaes em cadeira para este composto e
indique qual delas a mais estvel. D o nome IUPAC para o mentol.

CH3

Mentol

OH

16 Identifique quais de entre as seguintes sries de estruturas, correspondem a pares de ismeros,


pares de confrmeros e pares de estruturas idnticas.

Cl H
a. Cl
H3C

H Cl
H
CH3 H H
H CH3
H H Cl Cl Cl
b.
Cl H
H H
Cl H H H H H
Cl H H
OH H
H H
c.
H
OH
OH
H H H3C

H3C
CH3

17 Desenhe a estrutura das duas conformaes em cadeira para cada um dos seguintes compostos
e identifique o confrmero mais estvel.

a. a. cis-1-bromo-3-etilciclo-hexano
b. b. cido cis-4-hidroxiciclo-hexano carboxlico
c. c. trans-2-isopropilciclo-hexanol
d. d. 4-bromociclo-hexanona

18 Quais os produtos que espera obter por reaco de cada um dos seguintes compostos com
excesso de molculas de hidrognio em 5% Pd/C?

(a) (b) (c) COOH


H3C C C

19 Desenhe a estrutura dos produtos das seguintes reaces.


(a) Br (b)
Zn H2
5% Pd/C
HCl/H2O

20 Indique a estrura dos compostos A, B e C correspondentes s reaces qumicas representadas


no seguinte esquema.

B H2
+ Na NH2 A C
NH3 liq.
5% Pd/C

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