Termodinamica Final

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Equipo 1
Integrantes:
Matus Cabral Joel
Mndez Berman Armando
Quintero Maldonado Mara Samantha
Montero Zertuche Jos Carlos
Surez Torees Andrs Rafael
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ndice
Anlisis PVT.3-48
Ley de Boyle......49-67
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Anlisis PVT.
El anlisis PVT consiste en un conjunto de pruebas que se hacen en el laboratorio para
determinar las propiedades y su variacin con la presin de los fluidos de un yacimiento
petrolfero, con la finalidad de conocer el comportamiento del mismo. Este estudio relaciona
tres parmetros bsicos: Presin, Volumen y Temperatura (PVT), los cuales son los que
gobiernan en gran parte el comportamiento de la produccin de un yacimiento de petrleo.
El anlisis PVT consiste en simular en el laboratorio el agotamiento de Presin de un
yacimiento volumtrico e isomtrico midiendo exactamente los volmenes de gas y liquido
separados encada decremento de presin. Durante las pruebas el volumen y la temperatura
se mantienen constantes
Los estudios PVT estn diseados para representar el comportamiento de los fluidos de
reservorio durante las etapas normales de explotacin de yacimientos. Algunos procesos que
ocurren en el reservorio pueden reproducirse, con razonable representatividad, a la escala de
laboratorio, pero otros procesos slo pueden aproximarse en forma muy simplificada. En
consecuencia, resulta muy importante comprender la representatividad de los estudios de
laboratorio para los distintos tipos de fluidos y para los diferentes reservorios.
Objetivos Del Anlisis PVT.
El anlisis PVT tiene como objetivo simular correctamente el comportamiento de un
yacimiento durante la produccin del fluido, desde el yacimiento hasta los separadores,
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donde es fundamental que la muestra sea representativa del fluido original en el yacimiento.
Entre los objetivos del anlisis PVT, se encuentran:
1. Determinar ciertos parmetros del yacimiento y condiciones actuales del pozo, para
predecir el futuro comportamiento del mismo
2. Permite estimar nuevas reservas y disear la completacin del pozo ms adecuada a
las necesidades del mismo
3. Permite saber si existe suficientes hidrocarburos que justifiquen los cortes de
perforacin de nuevos pozos o desarrollo de nuevos campos.
Comportamiento de fases de los hidrocarburos
Cualquier materia presente en el universo puede estar en el sistema de tres fases: slido,
lquido o gaseoso. El trmino fase representa cualquier parte del sistema, homognea y
fsicamente distinta. El hidrocarburo en el yacimiento y en los pozos es un fluido que est en
dos fases en lquido, en gaseoso o en ambos.
Por ende, para descubrir el tipo de yacimiento de hidrocarburo hay que determinar el estado
que se encuentra la mezcla en el yacimiento, utilizando criterios termodinmicos de fases.
En estos criterios influye la presin y la temperatura, sometiendo a una sustancia a que este
presente como una fase liquida o gaseosa.
Cuatro fases fsicas controlan el comportamiento de fases de mezclas de hidrocarburos:
presin, atraccin molecular, energa cintica (movimiento molecular asociado con
temperatura) y repulsin molecular. Los hidrocarburos aumentan su densidad cuando la

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presin y la atraccin molecular mantienen una fuerza mayor a las molculas juntas entre s.
Las fuerzas de atraccin molecular son directamente proporcionales a la masa de las
molculas e inversamente proporcionales a la distancia entre las mismas.
Las molculas se dispersan debido a la energa cintica y a la repulsin molecular cuando la
temperatura es mayor produciendo disminucin de la densidad, como es el caso cuando un
lquido se gasifica o un gas se expande. Los hidrocarburos presentan un comportamiento
regular que es de pasar de fase liquida a gaseosa o viceversa, esto de acuerdo al aumento o
disminucin de la presin y la temperatura.
En la industria petrolera, el estudio del comportamiento de fases de fluidos es importante a
la hora de la descripcin y determinacin de las propiedades de los mismos.
Diagrama de Fases de Los Tipos de Hidrocarburos
Fase: cualquier parte homognea y diferente fsicamente del sistema en estudio, por ejemplo,
en el caso de tener un cubo de hielo, agua lquida en cualquier proporcin y vapor de agua
estaramos hablando de un sistema de tres fases o trifsico.
A continuacin, se presenta un Diagrama de Fases para hidrocarburos con el fin de reflejar
un poco mejor la informacin a mencionar. Fig. 1

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Fig.1 DIAGRAMA DE FASES PARA HIDRICARBUROS
Puntos de Burbujeo: puntos en los cuales existe fase lquida con una parte infinitesimal de
gas.
Puntos de Roco: puntos en los cuales existe fase gaseosa con una parte infinitesimal de
lquido.
Presin Cricondenbrica: mxima presin en la cual coexisten equilibradamente la fase
lquida y la fase gaseosa.
Temperatura Cricondentrmica: mxima temperatura en la cual coexisten equilibradamente
la fase lquida y la gaseosa.
Condensacin Retrgrada: puede ser expresada desde dos pticas, la condensacin de lquido
durante expansin de gas a temperatura constante o bien la condensacin de lquido durante
calentamiento de gas a presin constante.

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Punto Crtico: punto en el cual convergen las curvas de roco y burbujeo.
Diagramas de fase de los 5 tipos de yacimientos
Como se puede notar en el diagrama de fases presentado anteriormente existen diversos tipos
de yacimientos reflejados en el grfico, se explicarn a continuacin cada uno de ellos con el
fin de poder diferenciarlos con mayor facilidad.
Yacimientos de Gas Seco: son aquellos reservorios en los cuales la mezcla de hidrocarburos
se mantiene gaseosa tanto en yacimiento como en superficie, generalmente la composicin
del hidrocarburo presente en este tipo de yacimientos posee alrededor de 90% de gas metano
(C1) y la temperatura en yacimiento excede la temperatura cricondentrmica. En este tipo de
yacimientos no se observa condensacin retrgrada. Fig.1.1
Fig. 1.1 DIAGRAMA DE FASE DE UN YACIMIENTO DE GAS SECO

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Yacimientos de Gas Hmedo: se definen como todos aquellos reservorios en los cuales la
mezcla de hidrocarburos se mantiene gaseosa en el yacimiento, pero en superficie entra en la
zona bifsica. En este tipo de yacimientos la temperatura presente es superior a la temperatura
cricondentrmica, la relacin gas-petrleo de produccin est entre 60 y 100 MPCN/BN
(Millones de Pies Cbicos Normales sobre Barriles Normales), el lquido producido es
incoloro (observado en superficie) y presenta una gravedad API mayor a 60. FIG 1.2
FIG. 1.2 DIAGRAMA DE FASE DE UN YACIMIENTOS DE GAS HMEDO
Yacimientos de Gas Condensado: son reservorios en donde la mezcla de hidrocarburos se
mantiene gaseosa o en punto de roco a condiciones iniciales de yacimientos, pero luego al
entrar en la regin bifsica presenta condensacin retrgrada durante la reduccin de la
presin a temperatura constante hasta cierto punto en el cual la saturacin de lquido empieza
a descender. En este tipo de yacimientos la temperatura presente se encuentra entre la
temperatura crtica y la temperatura cricondentrmica, relacin gas-petrleo de produccin
se encuentra entre 5000 y 10000 PCN/BN (Pies Cbicos Normales sobre Barriles Normales),
el lquido producido puede ser incoloro, amarillo o rara vez negro y presenta una gravedad
API entre 40 y 60. FIG 1.3

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FIG. 1.3 DIAGRAMA DE FASE DE UN YACIMIENTO DE GAS CONDENSADO
Yacimientos de Petrleo de Alta Volatilidad o Cuasi-Crtico: son reservorios en los cuales
la mezcla de hidrocarburos se encuentra inicialmente cerca del punto crtico en estado
lquido, la reduccin de la presin a temperatura constante origina considerables cambios en
la relacin gas-petrleo de solucin y cuando la presin de yacimiento cae por debajo de la
presin de burbuja se produce un agotamiento acelerado del crudo. La temperatura en
yacimiento es ligeramente menor a la
temperatura crtica, la relacin gas petrleo de produccin est entre 2000 y 5000 PCN/BN
(Pies Cbicos Normales sobre Barriles Normales), el factor volumtrico de formacin de
petrleo (Bo) es mayor a 1,5 BY/BN (Barriles de Yacimiento sobre Barriles Normales) y el
crudo posee una gravedad API mayor a 40.FIG 1.4

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FIG. 1.4 DIAGRAMA DE FASE DE UN YACIMIENTO DE PETRLEO DE ALTA
VOLATILIDAD
Yacimientos de Petrleo de Baja Volatilidad o Petrleo Negro: son reservorios en los
cuales la temperatura de yacimiento es mucho menor a la temperatura crtica, existe una
proporcin considerable (alrededor de 40%) de heptano (C7), la reduccin de la presin a
temperatura constante no produce grandes cambios en cuando a la relacin gas-petrleo de
solucin, la relacin gas-petrleo de produccin es inferior a 2000 PCN/BN (Pies Cbicos
Normales sobre Barriles Normales), el factor volumtrico de formacin de petrleo es

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inferior a 1,5 BY/BN (Barriles de Yacimiento sobre Barriles Normales), el color del lquido
producido es negro o verde oscuro y la gravedad API que presenta es menor a 40. FIG 1.5
FIG 1.5 DIAGRAMA DE FASE DE UN YACIMIENTO DE PETROLEO NEGRO
Muestreo de fluidos en Yacimiento
El objetivo primario del muestreo de fluidos en un yacimiento es la obtencin de muestras
representativas de fluidos existentes al momento de que las muestras sean tomadas.
Es tambin importante que las muestras seleccionadas deben estar almacenadas y mantenidas
bajo condiciones que conserven la composicin original del fluido de yacimiento durante
todas las fases de toma, manejo, transporte y posterior anlisis. Las mediciones de laboratorio
de muestras de fluidos que no son representativas de las condiciones originales o el estado
actual en que se encuentra el fluido del yacimiento puede generar errores en los datos, la cual
puede impactar drsticamente todos los clculos de ingeniera en un yacimiento. Se debe
tener considerable cuidado y atencin al momento de realizar un programa de muestreo,
chequeo de control de calidad en el sitio de muestreo y en el laboratorio, y el monitoreo de
los procesos para la obtencin de datos de las muestras.
Las muestras de fluido de yacimiento son usadas en uno o varios objetivos importantes que
se mencionan a continuacin:
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a) Estudios PVT en el yacimiento. Caracterizacin de fluido de yacimiento.
b) Evaluaciones econmicas (estudio de volmenes originales en sitio, reservas, etc.).
c) Anlisis geoqumico para determinar la fuente de los fluidos.
d) Estratificacin areal y vertical y aspectos de compartamentalizacin del yacimiento (o
continuidad del yacimiento).
e) Evaluacin del comportamiento del yacimiento y estrategias de explotacin.
f) Anlisis especiales de ncleo y pruebas de desplazamiento en ncleos.
g) Diseo de facilidades de separacin y recoleccin en superficie.
h) Estudios especiales de flujo (potencial de flujo, precipitacin de parafinas, asfltenos,
hidratos, etc.).
i) Diseo de plantas de refinacin.
j) Deteccin temprana de componentes corrosivos en la composicin del fluido, tales como
sulfuro de hidrgeno y/o dixido de carbono.
La presencia de estos componentes afectar la seleccin de los materiales a utilizar en los
tubulares del pozo (revestidor, tubera de produccin, etc.), equipos de superficie (lneas de
superficie, separadores, tanques, etc.) y plantas de procesamiento.
El muestreo de los fluidos de yacimientos es generalmente dividido en dos grandes
categoras: muestreo de fondo y muestreo de superficie.

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El mtodo seleccionado para la recoleccin de las muestras de fluidos es determinado
principalmente por el tipo de fluido de yacimiento.
En general, los yacimientos de gas seco y hmedo las muestras de fluido se pueden hacer
mediante mtodos de superficie o de fondo. En yacimientos de gas condensado y petrleo
voltil, tpicamente el muestreo se realiza en superficie. En yacimientos de petrleo negro, el
muestreo de fluidos puede ser de fondo o superficie dependiendo el estado en que se
encuentra el yacimiento.
Existen un gran nmero de factores que influencian la seleccin de la tcnica de muestreo
para cualquier yacimiento, tales como el comportamiento de produccin del pozo, el tipo o
equipos mecnicos en el fondo del pozo, el costo de preparacin del pozo para el muestreo,
condiciones mecnicas del separador de superficie, la disponibilidad de equipos de muestreo,
y aspectos de seguridad. Todos estos factores, adicionalmente el estado del yacimiento,
influencia la seleccin del mtodo de muestreo para cualquier yacimiento.
Mtodos de muestreo de fondo
Las herramientas de muestreo de fondo sern descritas a continuacin:
a) Muestreador de fondo convencional.
b) Muestreador de fondo con cmara compensada.
c) Muestreador monofsico.
d) Muestreador exotrmico.
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Muestreador de fondo convencional.
Los muestreadores de fondo convencionales son cmaras con vlvulas que son usados para
la captura de fluidos, especialmente en aquellos pozos que se encuentran el hoyo revestido.
Estos son corridos generalmente con guaya. Estos muestreadores utilizan la tcnica de flujo
a travs de la cmara para la captura de fluido. Para la tcnica de flujo a travs de la cmara,
la herramienta es bajada dentro del pozo con las vlvulas abiertas. Como la herramienta
desciende a travs del pozo, la cmara de muestreo es limpiada con el fluido del pozo. Con
la profundidad de muestreo seleccionada, las vlvulas se accionan para cerrar por tiempo, o
por mecanismos elctricos, dependiendo del tipo de herramienta. Para la tcnica de la cmara
de vaco, la misma es posicionada con equipo de guaya a la profundidad deseada.
Posteriormente las vlvulas son abiertas y la cmara se llena con los fluidos que se encuentran
en el pozo a la profundidad de posicionamiento. En cualquiera de las tcnicas, el muestreador
lleno de fluido es retirado hasta la superficie, y luego el fluido alojado se transfiere a otro
cilindro, que luego son transportados al laboratorio. En muchos muestreadores, el fluido de
desplazamiento durante la transferencia suele ser mercurio, agua o glicol. El uso del mercurio
ha disminuido en el tiempo debido a aspectos de seguridad medioambiental. Una alternativa
practica es la de transportar el muestreador directamente al laboratorio, que con equipos ms
especializados se puede transferir la muestra de fluido hacia otro recipiente contenedor. Esta
opcin es adecuada para muestras de gas condensado o muestras de petrleo parafinoso o
asfaltenico la cual pueden precipitar debido a los cambios de presin y temperatura.
Muestreador de fondo con cmara compensada.
Los muestreadores con cmara compensada pertenecen a la nueva generacin de
muestreadores de tipo convencional. Ellos estn equipados con un pistn en la cmara de

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muestra que separa la muestra de fluido del yacimiento del fluido hidrulico al otro lado del
pistn. Estos eliminan el uso de mercurio u otro fluido para la transferencia de la muestra a
otros cilindros de transporte. Estos muestreadores con cmaras compensadas permiten que la
tasa de fluido que se est muestreando pueda ser controlada aplicando una contrapresin
durante el proceso de muestreo. Esto mejora el proceso de recolectar muestras monofsicas.
Sin embargo, es importante mencionar que este tipo de herramientas pueden daarse, es
decir, se puede romper el pistn permitiendo el paso del fluido hidrulico hacia la muestra
de fluido de yacimiento, contaminndola.
Muestreador Monofsico.
Los muestreadores monofsicos son usados para capturar fluido de yacimiento la cual puede
contener asfltenos en solucin. Los asfltenos, como es sabido, pueden flocularse y
precipitarse si las condiciones del muestreo (presin y temperatura), son reducidas. Los
muestreadores multifsicos son compensados aplicando una contrapresin con nitrgeno en
vez de un pistn en la cmara de muestreo. Mediante el mantenimiento de la contrapresin
mucho ms alta que la presin de yacimiento, es de esperar que se mantengan las condiciones
monofsicas en la cmara de muestreo. Sin embargo, desde que la muestra es sometida a una
reduccin de temperatura cuando esta es sacada hasta superficie, es probable que algn
precipitado de asfalteno pueda ocurrir, dependiendo de la concentracin de asfltenos de la
muestra. La prctica estndar en muchos laboratorios es restaurar la muestra recalentndola
y mantenindola a la temperatura y la presin del yacimiento durante muchos das en
constante agitacin para alcanzar una mezcla de lo que en ella est contenida. El proceso de
precipitacin de asfltenos puede no ser completamente reversible an despus de un extenso
perodo de recalentamiento y mezclado. Si la precipitacin de asfltenos llegase a ser crtica

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para el diseo de procesos, es preferible que la muestra de fluidos sea realizada mediante
muestreadores exotrmicos con temperatura compensada.
Muestreadores Exotrmicos.
Los muestreadores exotrmicos son similares a los muestreadores monofsicos excepto de
que estos son diseados para el mantenimiento de la temperatura de la muestra. Estas son
usadas principalmente para muestras que contienen asfltenos. El principal objetivo es
prevenir que los asfltenos precipiten, manteniendo la temperatura y la presin de la cmara
de muestra tan cerca como sea posible de las condiciones del muestreo, Los muestreadores
exotrmicos son mantenidos calientes con una camisa de calentamiento operada a bateras.
Ventajas del Muestreo de Fondo
No se requiere de la medicin de tasas de flujo de gas y lquido.
No es afectado por problemas de separacin gas petrleo en el separador.
Se recomienda para yacimientos subsaturados.
Desventajas del Muestreo de Fondo
El volumen de la muestra es pequeo.
No se pueden realizar muestras representativas si la presin de fondo fluyente es
menor a la presin de burbujeo.
No se recomienda este tipo de muestreo si la produccin de agua es muy grande.

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Pueden ocurrir fugas de fluidos durante la extraccin de la muestra a superficie.
El muestreador corre el riesgo de quedarse atascado en el pozo.
Peligro de accidentes en el manejo de la muestra a alta presin.
La muestra puede contaminarse con fluidos extraos como lodo de perforacin, grasa
de muestreadores, entre otros.
Errores comunes asociados al muestreo en fondo se mencionan a continuacin:
a) Contaminacin proveniente de fluidos de perforacin, filtrado de lodo y fluidos de
completacin.
b) Separacin de fases en la cercana del pozo, debido a un excesivo drawdown.
c) Produccin en commingled.
d) Flujo intermitente o cabeceo a bajas tasas de flujo.
e) Prdida de los componentes reactivos, tales como sulfuros, que afectan los equipos de
fondo.
f) Separacin de fases en la columna esttica de fluido del pozo.
g) Transferencia, manejo y transporte de las muestras.

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h) Errores en la medicin de parmetros de medicin de las condiciones de fondo (presin
y/o temperatura).
Figura 2. Muestreador, herramienta que se usa para tomar la muestra en el fondo del pozo.
Esta unidad pertenece a la Compaa de Servicios Schlumberger.
Muestreo de Superficie
tambin llamado Muestreo de Separador o Recombinadas consiste en tomar las muestras de
petrleo y gas en los separadores. Con las mediciones precisas de las tasas de flujo, las
presiones y temperaturas del petrleo y el gas, se recombinan las muestras en el laboratorio
para aproximarse a las propiedades del yacimiento. Las muestras deben tomarse cuando el
flujo sea estable en los separadores, preferiblemente en el separador de mayor presin y no

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en el tanque; se recomienda tomar la muestra en los separadores siempre como precaucin a
problemas imprevistos generados con las muestras de fondo.
Ventajas del Muestreo de Superficie
Se recomienda este tipo de muestreo cuando la presin de fondo fluyente es menor a
la presin de burbuja.
Tiene un menor costo y riesgo que en el fondo.
Son de fcil manejo en superficie.
Permite tomar muestras de gran volumen.
La muestra no se contamina con fluidos acumulados en el pozo.
Desventajas del Muestreo de Superficie
La proporcin en que quedan recombinados el gas y el petrleo dependen de la
exactitud de las mediciones de las tasas de flujo de gas y petrleo.
Los errores en la medicin de las tasas de flujo para recombinar las muestras tienen
influencia directa en la determinacin de la presin de burbujeo.
Los errores comunes encontrados en el muestreo de superficie se mencionan a continuacin:
a) Corriente de fluido no equilibrada en el separador debido a la inapropiada dimensin del
separador, insuficiente tiempo de residencia, inapropiada operacin y pobres condiciones
mecnicas.
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b) Entrada de lquido en la salida de corriente de gas en el separador.
c) Entrada de gas en la salida de corriente de lquido en el separador.
d) Formacin de emulsiones en la salida de la corriente de lquido.
e) Pobres prcticas de muestreo en el separador.
f) Transferencia, manejo y transporte de las muestras.
g) Error en la medicin de parmetros en el separador.
Figura 2,1. Fuentes de error al momento de realizar muestreo de fluidos.

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Tcnicas Para Obtener el Comportamiento PVT
La determinacin de los parmetros de clasificacin, se obtiene en el laboratorio a partir de
anlisis Presin-Volumen-Temperatura (pVT) efectuados sobre muestras representativas de
los fluidos que contiene el yacimiento. Dichos anlisis tratan de simular el comportamiento
termodinmico de los hidrocarburos, tanto a las condiciones del yacimiento, como a las de la
superficie, sin embargo, su comportamiento en el yacimiento puede ser bastante diferente al
simulado en el laboratorio. Fundamentalmente, existen procedimientos de laboratorio para
anlisis pVT:
Separacin de Expansin a Composicin Constante
Separacin Diferencial Mtodo Convencional
Separacin Diferencial Mtodo a Volumen Constante y de Simulacin de Condiciones de
Separacin en el Campo.
Los tres primeros tratan de simular el comportamiento de los fluidos en el yacimiento y el
ltimo en la superficie. Con el avance de nuevas tecnologas y la necesidad de tener bien
clasificado al fluido del yacimiento se han creado el Anlisis Composicional.
Separacin de Expansin a Composicin Constante

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Las tcnicas o procedimientos seguidos en el laboratorio durante el anlisis pVT, depender
bsicamente del tipo de fluidos y de las condiciones de presin y temperatura del yacimiento
que se desea simular. Para las condiciones del yacimiento en que la presin sea mayor o igual
a la de burbuja de los hidrocarburos, estos estarn en una sola fase, y es vlido considerar
que la composicin de la mezcla de hidrocarburos que fluye a los pozos productores ser la
misma que la que permanece en el medio poroso a la temperatura del yacimiento. En el
laboratorio la simulacin de esta etapa de agotamiento de presin a temperatura del
yacimiento, la composicin se considera constante y se realiza mediante la prueba
denominada separacin a composicin constante o separacin flash. Este proceso consiste en
expandir isotrmicamente una parte de la muestra representativa de los fluidos previamente
transferida a una celda de anlisis pVT mantenida a la temperatura del yacimiento constante.
Despus de cada decremento de presin se permite que el sistema alcance condiciones de
equilibrio termodinmico, antes de registrar los cambios volumtricos que haya
experimentado. Durante todo el proceso la composicin global del sistema permanece
constante; la prueba termina cuando se alcanza la presin de saturacin, o bien, puede
continuarse a presiones menores, Fig. 3.1.
Fig. 3.1 Proceso de separacin Flash del aceite y del gas

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Las caractersticas que se obtienen son el volumen de las fases en funcin de la presin, que
generalmente se reporta como volumen relativo, usando el volumen del fluido en el punto de
saturacin como el de referencia y la presin de burbuja para los casos de aceite y la presin
de roco para gas y condensado, tambin se obtiene la compresibilidad de los fluidos
originales del yacimiento en etapa de bajo saturado.
Separacin Diferencial. Mtodo Convencional.
La separacin diferencial convencional se lleva a cabo por etapas en una serie de decrementos
de presin, iniciando a partir de la presin de burbuja y terminando a presin atmosfrica; en
cada etapa del experimento el gas liberado en el decremento especfico de presin se extrae
totalmente a condiciones de presin constante, dejando nicamente a la presin
correspondiente el volumen de lquido remanente en la celda con su gas disuelto. Al gas
extrado en cada etapa se le mide su volumen a condiciones de yacimiento y a condiciones
de laboratorio; su densidad relativa a condiciones de laboratorio, as como su composicin
mediante anlisis cromatogrfico, al final de cada etapa se mide el volumen de lquido

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formado por aceite y gas disuelto a condiciones de yacimiento. El proceso termina cuando se
alcanza la presin atmosfrica. Es decir, en la separacin diferencial mtodo convencional,
Fig. 3.2, durante el agotamiento de la presin del yacimiento se lleva al cabo la extraccin
del gas total que se libera a presiones menores que la presin de burbuja, dejando nicamente
como muestra residual en cada etapa de agotamiento, el aceite con su gas disuelto. Este
proceso describe el comportamiento de fluidos en yacimientos donde la mayora del gas
liberado es producido junto con el lquido. Con los datos registrados durante la prueba, se
determina para cada etapa de presin, el volumen de lquido y gas en equilibrio, el volumen
y densidad relativa del gas extrado a condiciones de laboratorio y la densidad y volumen del
lquido residual; con los cuales es posible calcular en funcin de la presin los factores de
volumen del aceite y del gas, la relacin de solubilidad, el factor de volumen de la fase mixta,
la densidad del aceite saturado ms la densidad relativa del gas y el factor de desviacin z .
Fig. 3.2 Proceso de Separacin Diferencial Convencional
Separacin Diferencial. Mtodo a Volumen Constante
Los yacimientos de aceite y gas disuelto de alto encogimiento se caracterizan porque con
decrementos pequeos de la presin por abajo de la de burbuja de los fluidos, experimentan
reducciones significativas en la fase lquida y la formacin de una fase gaseosa, la cual crece
rpidamente fluyendo parte simultneamente con el aceite hacia los pozos productores, o
bien, hacia la cima de la formacin, la composicin del gas liberado es muy rico en
componentes intermedios y contribuye en gran medida a la recuperacin de hidrocarburos
lquidos en la superficie. Se puede llegar a pensar que el proceso de separacin diferencial

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convencional para la prediccin del comportamiento de yacimientos de aceite voltil, no es
totalmente representativo, por lo que fue planteado como mtodo ms adecuado el proceso
de separacin a volumen constante, el cual se diferencia del convencional, en que durante el
agotamiento de la presin se extrae slo una parte del gas liberado, manteniendo al final de
cada etapa de agotamiento un volumen igual al ocupado por la muestra a la presin de
burbuja; dicho volumen estar formado por aceite y gas disuelto y un casquete de gas que
crece con posteriores decrementos de presin. En cada etapa del anlisis, se determinan los
volmenes de las fases remanentes en la celda, con ayuda de un catetmetro previamente
calibrado; el volumen, la composicin y la densidad relativa del gas extrado, el volumen y
densidad del aceite residual a las condiciones de laboratorio. Con esta informacin se pueden
definir los factores de volumen, la relacin de solubilidad, densidad del aceite saturado, el
factor de compresibilidad del gas, as como de las dos fases. En la Fig. 3.3 se presenta en
forma esquemtica varias etapas de separacin diferencial por el mtodo a volumen constante
a temperatura del yacimiento. Como la variacin de la temperatura es muy poca la
temperatura se toma como una constante en el laboratorio. Y de igual manera se realizan las
etapas necesarias hasta llegar a la atmosfrica. La Fig. 3.4 presenta en una forma esquemtica
una etapa de la separacin diferencial a volumen constante en alguna etapa de su agotamiento

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Fig. 3.3 Proceso de Separacin Diferencial a Volumen Constante en una muestra de aceite
voltil y de gas y condensado respectivamente
Es importante sealar que para aceites muy voltiles, las relaciones volumtricas que definen
los factores de volumen, la relacin de solubilidad y otros parmetros, carecen de significado
para este tipo de aceites, ya que en este caso, la fase gaseosa que se produce est constituida
de un alto contenido de componentes licuables, a diferencia del gas liberado de un aceite de

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bajo encogimiento, que es prcticamente seco, el cual s se ajusta a las definiciones de los
parmetros pVT convencionales.
Fig. 3.4 Una etapa de separacin diferencial a volumen constante de un aceite voltil
Separacin en etapas
El mtodo de laboratorio para simular condiciones de separacin en el campo, es conocido
como separacin en etapas que permite para una muestra dada, plantear varios escenarios
con las condiciones de presin y temperatura de operacin de los separadores en el campo,
con el fin de obtener las condiciones ptimas de operacin, o para un conjunto de condiciones
de operacin dadas, obtener los parmetros de medicin ptimos a que debe tenderse en el
campo.
Fig. 3.5 Proceso de separacin en tres etapas
Con el experimento de separacin en etapas en superficie se determina el rendimiento de los
fluidos a las condiciones de separacin en superficie. Para este experimento se reportan el
factor de volumen del aceite diferencial corregido por separacin en separadores (Bobf), y
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relacin gas disuelto-aceite diferencial corregida por separacin flash en superficie (Rsbf) a
la pb, los cuales se han corregido para tomar en cuenta las condiciones de separacin. La
prueba de separadores pretende simular el comportamiento de los fluidos de una manera ms
completa, ya que estos se hacen llevar hasta condiciones atmosfricas hacindolos pasar por
un proceso de separacin diferencial a diferentes presiones y temperaturas. El factor de
volumen, as como la relacin gas aceite y la densidad, son medidos en este proceso, con lo
que podrn efectuarse las correcciones necesarias a los datos obtenidos del factor de volumen
y de la relacin de solubilidad en el aceite en experimento.
CICLOS
Un ciclo termodinmico Es el conjunto de las transformaciones termodinmicas de un fluido,
en un sistema que retorna a las condiciones iniciales despus de haber realizado un trabajo.
En los motores de combustin interna, como en el caso de los automviles, el trabajo
obtenido proviene de la transformacin parcial del calor producido por la combustin.
Generalmente, el estudio de los ciclos termodinmicos se lleva a cabo suponiendo que se
trata de un fluido perfecto, que funciona en una mquina igualmente perfecta, es decir,
suponiendo que el ciclo est constituido por una serie de transformaciones termodinmicas
ideales, como las transformaciones adiabticas (sin intercambio de calor con el exterior),
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isobricas (a presin constante), las isocoras (a volumen constante) e isotrmicas (a
temperatura constante).
En palabras ms sencillas un ciclo termodinmico es una serie de procesos termodinmicos
tales que, al transcurso de todos ellos, el sistema regresa a su estado inicial.
UN CICLO IDEAL. EL CICLO DE
SANDI CARNOT
El ciclo de Carnot se define como un proceso
cclico reversible que utiliza un gas perfecto,
y que consta de dos transformaciones
isotrmicas y dos adiabticas. El ciclo de
Carnot se puede considerar como, el ciclo de
motor trmico ms eficiente permitido por
las leyes fsicas. Mientras que la segunda ley de la

FIG. 1 DIAGRAMA CICLO TERMODINAMICO
termodinmica dice que no todo el calor
suministrado a un motor trmico, se puede usar para producir trabajo, la eficiencia de Carnot
establece el valor lmite de la fraccin de calor que se puede usar. Con el fin de acercarse a
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la eficiencia de Carnot, los procesos que intervienen en el ciclo del motor de calor deben ser
reversibles y no implican cambios en la entropa. Esto significa que el ciclo de Carnot es una
idealizacin, ya que no hay procesos de motores reales que sean reversibles y todos los
procesos fsicos reales implican un cierto aumento de la entropa.
FIG. 2 CICLO DE CARNOT
Para conseguir la mxima eficiencia la mquina trmica que estamos diseando debe tomar
calor de un foco caliente, cuya temperatura es como mximo Tc y verter el calor de desecho
en el foco fro, situado como mnimo a una temperatura Tf. Para que el ciclo sea ptimo, todo
el calor absorbido debera tomarse a la temperatura mxima, y todo el calor de desecho,
cederse a la temperatura mnima. Por ello, el ciclo que estamos buscando debe incluir dos
procesos isotermos, uno de absorcin de calor a Tc y uno de cesin a Tf. Para conectar esas
dos isotermas (esto es, para calentar el sistema antes de la absorcin y enfriarlo antes de la
cesin), debemos incluir procesos que no supongan un intercambio de calor con el exterior
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(ya que todo el intercambio se produce en los procesos isotermos). La forma ms sencilla de
conseguir esto es mediante dos procesos adiabticos reversibles (no es la nica forma, el
motor de Stirling utiliza otro mtodo, la recirculacin). Por tanto, nuestra mquina trmica
debe constar de cuatro pasos:
CD Absorcin de calor Qc en un proceso isotermo a temperatura Tc.
DA Enfriamiento adiabtico hasta la temperatura del foco fro, Tf.
AB Cesin de calor | Qf | al foco fro a temperatura Tf.
BC Calentamiento adiabtico desde la temperatura del foco fro, Tf a la temperatura del
foco caliente, Tc.
El ciclo de Carnot de un gas perfecto
Como ejemplo de Ciclo de Carnot consideraremos el caso de una mquina trmica compuesta
por un gas ideal situado en el interior de un cilindro con un pistn. Para que el ciclo sea
reversible debemos suponer que no existe friccin en el sistema y todos los procesos son
cuasi estticos.
Para un sistema de este tipo los cuatro pasos son los siguientes:
1.- Expansin isoterma CD

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El gas se pone en contacto con el foco caliente a Tc y se expande lentamente. Se extrae
trabajo del sistema, lo que provocara un enfriamiento a una temperatura ligeramente inferior
a Tc, que es compensado por la entrada de calor Qc desde el bao trmico. Puesto que la
diferencia de temperaturas entre el bao y el gas es siempre diferencial, este proceso es
reversible. De esta manera la temperatura permanece constante. En el diagrama pV, los
puntos de este paso estn sobre una hiprbola dada por la ley de los gases ideales.
2.- Expansin adiabtica DA
El gas se asla trmicamente del exterior y se contina expandiendo. Se est realizando un
trabajo adicional, que ya no es compensado por la entrada de calor del exterior. El resultado
es un enfriamiento segn una curva dada por la ley de Poisson.
= 1 =
3.- Compresin isoterma AB
Una vez que ha alcanzado la temperatura del foco fro, el gas vuelve a ponerse en contacto
con el exterior (que ahora es un bao a temperatura Tf). Al comprimirlo el gas tiende a
calentarse ligeramente por encima de la temperatura ambiente, pero la permeabilidad de las
paredes permite evacuar calor al exterior, de forma que la temperatura permanece constante.
Este paso es de nuevo una hiprbola segn la ley de los gases ideales.
Compresin adiabtica BC
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El gas se vuelve a aislar trmicamente y se sigue comprimiendo. La temperatura sube como
consecuencia del trabajo realizado sobre el gas, que se emplea en aumentar su energa interna.
Los puntos de este camino estn unidos por una curva dada por la ley de Poisson.
= 1 =
FIG. 3 GRAFICA CICLO DE CARNOT

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Teorema de Carnot
Ningn motor que funcione entre dos focos calorficos dados, puede tener un rendimiento
superior al de un motor de Carnot que funcione entre los dos mismos focos.
Un motor de Carnot R y cualquier otro motor I que trabajen entre los dos mismos focos, y
ajustmoslos de modo que puedan proporcionar la misma cantidad de trabajo W. As:
Motor de Carnot R Cualquier otro Motor I
1. Absorbe el calor Q1 del foco caliente. 1. Absorbe el calor Q1 del foco caliente.
2. Realiza el trabajo W. 2. Realiza el trabajo W.
3. Cede un calor Q1-W al foco fro. 3. Cede un calor Q1-W al foco fro
4. Rendimiento hR = W/Q1. 4. Rendimiento hI = W/Q1
Supongamos que el rendimiento del motor I es mayor que el de R. O sea:

> > 1 > 1
1 1
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El motor I accione el motor de Carnot R en
sentido inverso como mquina frigorfica,
segn representa el esquema.
El motor y la mquina frigorfica acoplados de
este modo constituyen un mecanismo que
funciona por s mismo, ya que todo el trabajo necesario para impulsar la mquina frigorfica
es suministrado por el motor. El trabajo neto extrado del foco fro ser:
FIG. 4 ESQUEMA DE DOS FOCOS C Y F

1 (1 ) = 1 1
que es positivo. El calor neto suministrado al foco caliente es asimismo 1 1 . El efecto,
por consiguiente, de este dispositivo automtico es transferir 1 1 unidades de calor de
un foco fro a otro caliente. Como esto contradice el segundo principio de la termodinmica
(enunciado de Clausius), nuestra hiptesis inicial de > es falsa, y queda demostrado
el teorema de Carnot.
Del teorema se puede extraer el siguiente corolario:
Todo motor de Carnot que funcione entre los mismos focos calorficos tiene idntico
rendimiento.
Consideremos dos motores de Carnot R1 y R2 funcionando entre los mismos focos. Si
imaginamos que R1 acciona a R2 en sentido inverso, el teorema de Carnot establece que:

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1 2 Si R2 acciona en sentido inverso a R1, se tiene: 2 1 De aqu se deduce
que: 1 = 2 Resulta claro del resultado anterior que sobre el rendimiento del motor de
Carnot no influye la naturaleza de la sustancia que experimenta el ciclo.
CICLO DE REFRIGERACION
La refrigeracin es un proceso que consiste en bajar o mantener el nivel de calor de un cuerpo
o un espacio. Considerando que realmente el fro no existe y que debe hablarse de mayor o
menor cantidad de calor o de mayor o menor nivel trmico (nivel que se mide con la
temperatura), refrigerar es un proceso termodinmico en el que se extrae calor del objeto
considerado (reduciendo su nivel trmico), y se lleva a otro lugar capaz de admitir esa energa
trmica sin problemas o con muy pocos problemas.
Tipos de ciclos
El modo ms utilizado para el enfriamiento artificial de espacios cerrados, se consigue
mediante los mtodos de compresin y de absorcin. El mtodo por compresin es el ms
utilizado, puesto que el mtodo por absorcin solo se suele utilizar cuando hay una fuente de
calor residual o barata, como en la trigeneracin.
Ciclo ideal de refrigeracin por compresin
En este ciclo de refrigeracin el refrigerante se evapora y se condensa, comprimindolo,
alternativamente para luego volver a la fase de vapor. Est compuesto por 4 procesos:
Compresin isotrpica en un compresor.
Disipacin de calor a presin constante en un condensador.

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Estrangulamiento en un dispositivo de expansin y consiguiente evaporacin.
Absorcin de calor a presin constante en un evaporador.
De acuerdo a los procesos anteriores, el refrigerante entra al compresor en el estado 1 como
vapor saturado y se comprime isotrpicamente hasta la presin del condensador. La
temperatura del refrigerante aumenta durante el proceso de compresin isotrpica, hasta un
valor muy superior al de la temperatura del medio circundante. Despus el refrigerante entra
en el condensador como vapor sobrecalentado en el estado 2 y sale como lquido saturado en
el estado 3, como resultado de la disipacin de calor hacia el entorno.
Ciclo real de refrigeracin por compresin de vapor
Difiere de uno ideal debido a situaciones irreversibles que ocurren en varios componentes.
Dos fuentes comunes de son la friccin del fluido y la transferencia de calor hacia o desde
los alrededores. El proceso de compresin real incluye efectos de friccin, los cuales
incrementan la entropa y la transferencia de calor lo cual puede aumentar o disminuir la
entropa dependiendo de la reaccin.
Sistemas de refrigeracin en cascada
Un ciclo de refrigeracin en cascada consiste en efectuar el proceso de refrigeracin por
etapas, es decir, dos o ms ciclos de refrigeracin que operan en serie. En un ciclo de
refrigeracin de dos etapas, los ciclos se conectan por medio de un intercambiador de calor
en medio, el cual sirve como evaporador para el ciclo superior y como condensador en el
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ciclo inferior. Suponiendo que el intercambiador de calor est bien aislado y que las energas
cinticas y potenciales son despreciables, la transferencia de calor del fluido en el ciclo
inferior debe ser igual a la transferencia de calor del fluido en el ciclo superior.
Sistemas de refrigeracin por compresin de mltiples etapas
Cuando el fluido utilizado por todo el sistema de refrigeracin en cascada es el mismo, el
intercambiador de calor se puede sustituir por una cmara de mezclado puesto que tiene las
mejores caractersticas de transferencia de calor. A dichos sistemas se les denomina sistemas
de refrigeracin por compresin de mltiples etapas. El proceso de compresin en este
sistema es similar a una compresin de dos etapas, entonces el trabajo del compresor
disminuye.
Sistemas de refrigeracin de usos mltiples con un solo compresor
Algunas aplicaciones requieres refrigeracin a ms de una temperatura. Esto puede lograse
con una vlvula de estrangulamiento independiente y un compresor por separado para cada
evaporador que opere a temperaturas diferentes, sin embargo, un modelo ms prctico es
enviar todos lo flujos de salida de los evaporadores a un solo compresor y dejar que este
maneje el proceso de compresin para el sistema completo.

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Sistemas de refrigeracin por absorcin
Otra forma de refrigeracin cuando se tiene una fuente de energa trmica barata a unas
temperaturas entre 80 y 200 C es la refrigeracin por absorcin. El principio de
funcionamiento es semejante al ciclo de compresin: el refrigerante absorbe calor al
evaporarse y despus se condensa para recomenzar el ciclo, pero la diferencia estriba en que,
en vez de un compresor, como su nombre indica, en estos sistemas de refrigeracin el ciclo
se cierra mediante la absorcin del refrigerante por un medio de transporte (o absorbente) y
posterior separacin de la disolucin por medio del calor para recomenzar el ciclo. Los ciclos
de refrigeracin por absorcin frecuentes son:
amoniaco-agua, donde el amoniaco (NH3) sirve como refrigerante y el agua (H2O)
es el absorbente.
agua-bromuro de litio, donde el agua (H2O) sirve como refrigerante y el bromuro de
litio (LiBr) como absorbente, siendo este sistema el que mejores rendimientos tiene,
aunque tiene el inconveniente de que no puede funcionar a menos de 0 C
(temperatura de congelacin del agua, el refrigerante), lo que no obsta para los
sistemas de refrigeracin de espacios habitados.

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FIG. 5 CICLO DE REFIGERACION
CICLO OTTO
Un ciclo Otto ideal modela el comportamiento de un motor de explosin. el rendimiento de
este ciclo viene dado por la expresin
1
=1
1

siendo = la razn de compresin igual al cociente entre el volumen al inicio del

ciclo de compresin y al final de l. Para ello, halle el rendimiento a partir del calor que entra
en el sistema y el que sale de l; exprese el resultado en trminos de las temperaturas en los

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vrtices del ciclo y, con ayuda de la ley de Poisson, relacione este resultado con los
volmenes VA y VB.
Rendimiento del ciclo de Otto ideal
Un ciclo Otto ideal es una aproximacin terica al comportamiento de un motor de explosin.
Las fases de operacin de este motor son las siguientes:
1.- Admisin
El pistn baja con la vlvula de admisin abierta, aumentando la cantidad de mezcla (aire +
combustible) en la cmara. Esto se modela como una expansin a presin constante (ya que
al estar la vlvula abierta la presin es igual a la exterior). En el diagrama PV aparece como
la lnea recta EA.
2.- Compresin
El pistn sube comprimiendo la mezcla. Dada la velocidad del proceso se supone que la
mezcla no tiene posibilidad de intercambiar calor con el ambiente, por lo que el proceso es
adiabtico. Se modela como la curva adiabtica reversible AB, aunque en realidad no lo
es por la presencia de factores irreversibles como la friccin.
3.- Combustin
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Con el pistn en su punto ms alto, salta la chispa de la buja. El calor generado en la
combustin calienta bruscamente el aire, que incrementa su temperatura a volumen
prcticamente constante (ya que al pistn no le ha dado tiempo a bajar). Esto se representa
por una iscora BC. Este paso es claramente irreversible, pero para el caso de un proceso
iscora en un gas ideal el balance es el mismo que en uno reversible.
4.- Expansin
La alta temperatura del gas empuja al pistn hacia abajo, realizando trabajo sobre l. De
nuevo, por ser un proceso muy rpido se aproxima por una curva adiabtica reversible CD.
5.- Escape
Se abre la vlvula de escape y el gas sale al exterior, empujado por el pistn a una temperatura
mayor que la inicial, siendo sustituido por la misma cantidad de mezcla fra en la siguiente
admisin. El sistema es realmente abierto, pues intercambia masa con el exterior. No
obstante, dado que la cantidad de aire que sale y la que entra es la misma podemos, para el
balance energtico, suponer que es el mismo aire, que se ha enfriado. Este enfriamiento
ocurre en dos fases. Cuando el pistn est en su punto ms bajo, el volumen permanece
aproximadamente constante y tenemos la iscora DA. Cuando el pistn empuja el aire
hacia el exterior, con la vlvula abierta, empleamos la isobara AE, cerrando el ciclo.
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FIG. 6 DIAGRAMA PV CICLO OTTO
Comparacin entre el ciclo Otto y el ciclo Disel
En un ciclo Otto, se toma calor del proceso de combustin (a volumen constante) y se cede
calor a la atmsfera. Las transformaciones del ciclo son:

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FIG. 7 DIAGRAMA CICLO OTTO
1-2 Expansin adiabtica: Se realiza trabajo sin intercambio de calor, disminuyendo
su energa interna
2-3 Expansin iscora: Se cede calor al foco fro (Q2). No se realiza trabajo. La
entropa disminuye
3-4 Compresin adiabtica: Se consume trabajo sin intercambio de calor y aumenta
su energa interna
4-1 Compresin iscora: Se toma calor Q1. No se realiza trabajo y aumenta la energa
interna
El rendimiento del ciclo Otto ser:
1
=1
1
Donde:

r: relacin de compresin volumtrica =

: coeficiente adiabtico= 1,4

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El rendimiento depende del grado de compresin, cuanto mayor sea, mayor ser el
rendimiento.
En el ciclo disel la combustin se realiza tericamente a presin constante y por superacin
del grado de autoinflamacin del combustible. Las transformaciones del ciclo son:
FIG. 8 DIAGRAMA CICLO DIESEL
1-2 Expansin adiabtica: Se realiza trabajo sin intercambio de calor
2-3 Expansin iscora: Se cede calor al foco fro (Q2). No se realiza trabajo
3-4 Compresin adiabtica: Se necesita absorber trabajo para llegar a la T de
autoinflamacin
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4-1 Expansin isbara: Se absorbe calor Q1 y se realiza trabajo
El rendimiento del ciclo disel ser:
1 1 1
= 1 1
1
Donde:
p: grado de combustin a presin constante
1
=
4
El rendimiento del ciclo disel depender de y r
Segn el teorema de Carnot, No puede existir una mquina trmica que funcionando entre
dos fuentes trmicas dadas tenga mayor rendimiento que una de Carnot que funcione entre
esas mismas fuentes trmicas . Por lo tanto, el rendimiento de los ciclos mencionados ser
siempre menor al rendimiento de Carnot.
CICLO DIESEL
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Es el ciclo de un tipo de motor de combustin interna, en el cual quemado del combustible
es accionado por el calor generado en la primera compresin de aire en la cavidad del pistn,
en la cual entonces se inyecta el combustible
FIG. 9 DIAGRAMA CICLO DIESEL
Para modelar el comportamiento del motor disel se considera un ciclo disel de seis pasos,
dos de los cuales se anulan mutuamente:
1.- Admisin EA
El pistn baja con la vlvula de admisin abierta, aumentando la cantidad de aire en la
cmara. Esto se modela como una expansin a presin constante (ya que al estar la vlvula
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abierta la presin es igual a la exterior). En el diagrama PV aparece como una recta
horizontal.
2.- Compresin AB
El pistn sube comprimiendo el aire. Dada la velocidad del proceso se supone que el aire no
tiene posibilidad de intercambiar calor con el ambiente, por lo que el proceso es adiabtico.
Se modela como la curva adiabtica reversible AB, aunque en realidad no lo es por la
presencia de factores irreversibles como la friccin.
3.- Combustin BC
Un poco antes de que el pistn llegue a su punto ms alto y continuando hasta un poco
despus de que empiece a bajar, el inyector introduce el combustible en la cmara. Al ser de
mayor duracin que la combustin en el ciclo Otto, este paso se modela como una adicin de
calor a presin constante. ste es el nico paso en el que el ciclo disel se diferencia del Otto.
4.- Expansin CD
La alta temperatura del gas empuja al pistn hacia abajo, realizando trabajo sobre l. De
nuevo, por ser un proceso muy rpido se aproxima por una curva adiabtica reversible.
5.- Escape DA y AE
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Se abre la vlvula de escape y el gas sale al exterior, empujado por el pistn a una temperatura
mayor que la inicial, siendo sustituido por la misma cantidad de mezcla fra en la siguiente
admisin. El sistema es realmente abierto, pues intercambia masa con el exterior. No
obstante, dado que la cantidad de aire que sale y la que entra es la misma podemos, para el
balance energtico, suponer que es el mismo aire, que se ha enfriado. Este enfriamiento
ocurre en dos fases. Cuando el pistn est en su punto ms bajo, el volumen permanece
aproximadamente constante y tenemos la iscora DA. Cuando el pistn empuja el aire
hacia el exterior, con la vlvula abierta, empleamos la isobara AE, cerrando el ciclo.
CICLO MILLER
El ciclo Miller es una variacin del ciclo Otto en la que se utiliza un cilindro ms grande de
lo habitual, se aumenta la relacin de compresin mediante un compresor mecnico y se
cambian los momentos de apertura y cierre de las vlvulas de escape. Otra modificacin es
la utilizacin de un intercooler en la admisin. Se trata de un proceso de combustin usado
en motores de cuatro tiempos de combustin interna. Tradicionalmente el motor de ciclo Otto
usa cuatro tiempos (admisin, compresin, explosin y escape), de los que existen dos con
alta potencia: alto consumo de potencia en la compresin, y alta produccin de potencia en
la explosin. Gran parte de la prdida interna de potencia en un motor se debe a la energa
requerida para efectuar la compresin de la mezcla de combustible en el tiempo de
compresin, por lo que sistemas que puedan reducir este consumo de energa pueden otorgar
una mayor eficiencia.

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En el ciclo Miller, la vlvula de admisin se mantiene ms tiempo abierta que en un motor
de ciclo Otto. El tiempo de compresin est dividido en dos etapas:
Etapa 1: cuando la vlvula de admisin contina abierta mientras el pistn ya est subiendo
debido a un Retraso al Cierre de Admisin mayor que en el ciclo Otto convencional.
Etapa 2: cuando la vlvula de admisin se cierra con aproximadamente un tercio de la carrera
ascendente del pistn ya recorrida y se produce la compresin efectiva. sta compresin
dividida crea un llamado quinto tiempo, que es el reflujo de parte de la mezcla del cilindro al
colector de admisin.
sta prdida de carga de aire podra provocar una prdida de potencia. Sin embargo, en el
ciclo Miller el cilindro es sobrealimentado por una carga de aire proveniente de un compresor
volumtrico tipo tornillo o Roots, con el que se empuja aire al colector de admisin. El
compresor tradicionalmente se utilizara para producir empuje a velocidades relativamente
bajas del motor; sin embargo, disminuye el par disponible a bajas revoluciones del motor
puesto que le roba potencia mecnica al cigeal para ser arrastrado.
Un aspecto clave del ciclo Miller es que el tiempo de compresin comienza slo despus de
que el pistn ha eliminado su carga "extra" y la vlvula de admisin se cierra. La apertura
dura aproximadamente el 20% o 30% del transcurso inicial del tiempo de compresin. De
esta forma, la compresin real sucede aproximadamente en un 70% a 80% del tiempo total
de compresin, despus de la apertura. El pistn consigue los mismos niveles de compresin
de un motor de ciclo Otto, pero con menos trabajo, ya que una parte de la compresin total
se ha logrado mediante el compresor volumtrico.

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El ciclo Miller aumenta su potencia en la medida en que el compresor volumtrico pueda
comprimir la mezcla empleando menos energa que la requerida por el pistn para hacer el
mismo trabajo.
De la compresin total de la mezcla en la culata cuando el pistn est en punto muerto
superior, El compresor volumtrico es ms eficiente generando baja compresin de la mezcla
en el colector de admisin. (algo parecido a la precompresin en el crter generada en un
motor de dos tiempos) El pistn es usado para generar los niveles ms altos de compresin,
donde resulta ms efectivo que el compresor volumtrico.
CICLO ERICSSON
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En este ciclo termodinmico, tambin reversible y por tanto nos da el rendimiento mximo
que se puede obtener de la mquina, el fluido evoluciona realizando dos transformaciones
isotermas y dos isobricas
FIG. 10 DIAGRAMA CICLO ERICSSON
Tanto el ciclo de Ericsson como el de Stirling son usados en motores de combustin externa.
El motor de Ericsson se parece mucho al motor Stirling de doble accin, en el que el pistn
desplazador acta como pistn motor. En teora ambos ciclos tienen un rendimiento ideal. El
mximo rendimiento posible segn la segunda ley de la termodinmica. El ciclo ideal por
antonomasia es el ciclo de Carnot. No hay ningn motor construido que siga el ciclo de
Carnot.
CICLO DE STERLING
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En este ciclo termodinmico el fluido evoluciona realizando dos transformaciones
isotrmicas y dos transformaciones isocricas (a volumen constante).
FIG. 11 DIAGRAMA CICLO DE STERLING
Se trata de un ciclo altamente ideal cuya realizacin prctica, incluso en forma aproximada
entraa serias dificultades. No obstante, en los ltimos aos ha adquirido relevancia con el
desarrollo de motores de Stirling, que funcionan de manera aproximada segn este ciclo.
Un ciclo de Stirling ideal se compone de cuatro procesos reversibles:
1.- Compresin isoterma AB
El gas se comprime desde un volumen inicial VA hasta uno final VB, inferior, manteniendo
su temperatura constante en un valor T1 (a base de enfriar el gas de forma continuada).

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2.- Calentamiento a volumen constante BC
El gas se calienta desde la temperatura T1 a la temperatura T2 manteniendo fijo su volumen.
3.- Expansin isoterma CD
El gas se expande mientras se le suministra calor de forma que su temperatura permanece en
su valor T2.
4.- Enfriamiento iscoro DA
Se reduce la temperatura del gas de nuevo a su valor T1 en un proceso a volumen constante.
CICLO RANKINE
El ciclo Rankine opera con vapor, y es el utilizado en las centrales termoelctricas. Consiste
en calentar agua en una caldera hasta evaporarla y elevar la presin del vapor, que se hace
incidir sobre los labes de una turbina, donde pierde presin produciendo energa cintica.
Prosigue el ciclo hacia un condensador donde el fluido se lica, para posteriormente
introducirlo en una bomba que de nuevo aumentar la presin, y ser de nuevo introducido en
la caldera.
La representacin en diagrama p-V de ciclos en los que el fluido se vaporiza, presentan una
diferencia con respecto a los ciclos de gas, ya que aparece una campana, llamada de cambio
de fase. A la izquierda corresponde al estado lquido, en el que prcticamente no hay
modificaciones de volumen, cuando se aumenta su temperatura o su presin. Por ello las
isotermas son prcticamente verticales. A la derecha corresponde al estado vapor, aqu el

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fluido se comporta como un gas, y por ello las isotermas son muy parecidas a las de los gases
ideales.
FIG. 12 DIAGRAMA PV CICLO RANKINE
Dentro de la campana, el fluido se est evaporando, y las isotermas son horizontales. Esto es
as porqu dada una presin, el calor que se le aporta al fluido no se emplea en elevar la
temperatura, sino en su evaporacin. El rendimiento ideal de este ciclo tiene es el mismo que
el ciclo de Carnot, aunque no alcanza valores tan elevados.
2
= 1
1
El ciclo de Rankine es en el que se basaban las antiguas mquinas de vapor y locomotoras,
utilizaban un cilindro de doble efecto con un componente desplazable llamado corredera que
diriga el vapor a un lado u otro del pistn.

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Ciclo ideal de Rankine
El ciclo Rankine es un ciclo de potencia representativo del proceso termodinmico que tiene
lugar en una central trmica de vapor. Utiliza un fluido de trabajo que alternativamente
evapora y condensa, tpicamente agua. Mediante la quema de un combustible, el vapor de
agua es producido en una caldera a alta presin para luego ser llevado a una turbina donde se
expande para generar trabajo mecnico en su eje. El vapor de baja presin que sale de la
turbina se introduce en un condensador, equipo donde el vapor se condensa y cambia al
estado lquido (habitualmente el calor es evacuado mediante una corriente de refrigeracin
procedente del mar, de un ro o de un lago). Posteriormente, una bomba se encarga de
aumentar la presin del fluido en fase lquida para volver a introducirlo nuevamente en la
caldera, cerrando de esta manera el ciclo.
El rendimiento viene definido, como en todo ciclo, por:
Donde
Rt: Rendimiento trmico.
W: Trabajo neto realizado.
Qabs: Calor absorbido.

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Las etapas de un ciclo ideal de Rankine pueden ser representadas en un diagrama temperatura
vs entropa (T-S)
El diagrama T-S de un ciclo Rankine ideal est formado por cuatro procesos: dos isotrpicos
y dos isobricos. La bomba y la turbina son los equipos que operan segn procesos
isotrpicos (adiabticos e internamente reversibles). La caldera y el condensador operan sin
prdidas de carga y por tanto sin cadas de presin. Los estados principales del ciclo quedan
definidos por los nmeros del 1 al 4 en el diagrama T-S (1: vapor sobrecalentado; 2: mezcla
bifsica de ttulo elevado o vapor hmedo; 3: lquido saturado; 4: lquido subenfriado). Los
procesos que tenemos son los siguientes para el ciclo ideal (procesos internamente
reversibles):
Proceso 1-2: Expansin isotrpica del fluido de trabajo en la turbina desde la presin
de la caldera hasta la presin del condensador. Se realiza en una turbina de vapor o
una mquina de vapor reciprocante en las cuales se genera potencia en el eje de las
mismas.
Proceso 2-3: Transmisin de calor a presin constante desde el fluido de trabajo hacia
el circuito de refrigeracin, de forma que el fluido de trabajo alcanza el estado de
lquido saturado. Se realiza en un condensador (intercambiador de calor), idealmente
sin prdidas de carga, el calor rechazado puede utilizarse en la mayora de los
procesos para otros usos tecnolgicos en el caso especfico de las industrias.

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Proceso 3-4: Compresin isotrpica del fluido de trabajo en fase lquida mediante una
bomba, lo cual implica un consumo de potencia. Se aumenta la presin del fluido de
trabajo hasta el valor de presin en caldera.
Proceso 4-1: Transmisin de calor hacia el fluido de trabajo a presin constante en la
caldera. En un primer tramo del proceso el fluido de trabajo se calienta hasta la
temperatura de saturacin, luego tiene lugar el cambio de fase lquido-vapor y
finalmente se obtiene vapor saturado. Este vapor puede ser sobrecalentado en la
mayora de los casos aprovechando la energa de los gases efluentes del horno en
equipos llamados sobrecalentadores, este vapor de alta presin es el utilizado por la
turbina para generar la potencia del ciclo (la potencia neta del ciclo se obtiene
realmente descontando la consumida por la bomba, pero sta suele ser muy pequea
en comparacin y suele despreciarse).

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FIG. 13 DIAGRAMA TEMPERATURA-ENTROPIA
Ciclo de Rankine con recalentamiento
El recalentamiento es un procedimiento mediante el cual no sala mente puede lograrse un
ligero aumento de la eficiencia termodinmica de un ciclo de Rankine, sino tambin una
reduccin del grado de condensacin en las turbinas. El ciclo con recalentamiento en su
forma ms simple consiste en permitir que el vapor de la caldera inicialmente sobrecalentado,
se expanda primero en una turbina de alta presin hasta una presin a la cual apenas comience
la condensacin, luego volver a calentar el vapor mediante un proceso a presin constante,
en un equipo llamado recalentador (generalmente un haz de tubos en el interior de horno de
la caldera) y finalmente expandirlo hasta la presin del condensador en una turbina de baja
presin.
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FIG. 14 CICLO RANKINE CON RECALENTAMIENTO
Ciclo de Rankine Regenerativo
En un ciclo de Rankine el condensado a la temperatura existente en el condensador es enviado
a la caldera donde se produce un calentamiento (del agua) altamente irreversible.
Precisamente la eficiencia del ciclo de Rankine es menor que la del de Carnot,
fundamentalmente por estas irreversibilidades que se presentan en la caldera. Por lo tanto, si
el agua de alimentacin a la caldera se puede calentar hasta la temperatura existente en la
caldera, se eliminaran los efectos irreversibles del ciclo de Rankine.

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FIG. 15 CICLO DE RANKINE REGENERATIVO
Ciclo real de Rankine
Todos los procesos reales tienen alguna irreversibilidad, ya sea mecnica por rozamiento,
trmica o de otro tipo. Sin embargo, las irreversibilidades se pueden reducir, pudindose
considerar reversible un proceso cuasiesttico y sin efectos disipativos. En un ciclo ms
realista que el ciclo Rankine ideal descrito, los procesos en la bomba y en la turbina no seran
exactamente isotrpicos y el condensador y la caldera presentaran prdidas de carga. Todo
ello generara una reduccin del rendimiento trmico del ciclo. El rendimiento isotrpico de
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la turbina, que representa el grado de alejamiento de una turbina respecto al proceso ideal
isotrpico, jugara un papel principal en las desviaciones al ciclo ideal y en la reduccin del
rendimiento. El rendimiento isoentlpico de la bomba y las prdidas de carga en el
condensador y la caldera tendran una influencia mucho menor sobre la reduccin de
rendimiento del ciclo.
FIG. 16 CICLO REAL DE RANKINE
CICLO DE CUATRO TIEMPOS
Debemos suponer que el motor est girando; para que el motor funcione por s solo, sin la
ayuda del motor de arranque ni la manivela para arranque manual, el pistn debe cumplir
cuatro recorridos, dos de arriba hacia abajo y dos de abajo hacia arriba. En cada uno de ellos
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ocurre dentro del cilindro una operacin distinta. El conjunto de las cuatro operaciones
(admisin - compresin - explosin - escape) se llama ciclo de cuatro tiempos.
Primer tiempo: Admisin
El pistn est en el PMS (punto muerto superior) y comienza a descender, en este momento
se abre la vlvula de admisin y los gases producto de la mezcla de nafta y aire provenientes
del carburador, son aspirados por el pistn que desciende, y van llenando el cilindro. Cuando
el cilindro llega al PMI (punto muerto inferior) se cierra la vlvula de admisin. Durante este
tiempo el pistn baj del PMS al PMI y el cigeal dio media vuelta.
Segundo tiempo: Compresin
El pistn sube desde el PMI al PMS y las dos vlvulas estn cerradas. Los gases que llenan
el cilindro van ocupando un espacio cada vez ms reducido, comprimindose hasta llegar al
PMS; el espacio que queda en este punto de llama cmara de compresin. Durante la
compresin el pistn subi del PMI al PMS y el cigeal dio otra media vuelta. Por haberse
comprimido la mezcla, como todos los gases, eleva su temperatura y el aire y la nafta estn
ms unidos. Estas condiciones mejoran la explosin que se realizar inmediatamente.
Tercer tiempo: Explosin
En el momento que los gases se encuentran fuertemente comprimidos y con mayor
temperatura en la cmara de compresin o explosin salta en la buja (B) la chispa que
provoca la explosin. La fuerza lanza al pistn del PMS al PMI transmitindose por la biela
al cigeal y por ende un fuerte impulso al volante del cual es solidario. En esta fase las dos
vlvulas permanecieron cerradas y el cigeal dio una tercera media vuelta.

2PM7
Cuarto tiempo: Escape
Al iniciarse este tiempo, el pistn est en su PMI, la vlvula de escape se abre, y el pistn al
subir empuja los gases quemados, expulsndolos al exterior por el cao de escape. Cuando
el pistn llega al PMS la vlvula de escape se cierra. En esta carrera el cigeal gir otra
media vuelta.
FIG. 17 CICLO DE CUATRO TIEMPOS
CICLO BRAYTON (TURBINA DE GAS)

2PM7
Es un ciclo termodinmico consistente, en su forma ms sencilla, en una etapa de compresin
adiabtica, una etapa de calentamiento isobrico y una expansin adiabtica de un fluido
termodinmico compresible. Es uno de los ciclos termodinmicos de ms amplia aplicacin,
al ser la base del motor de turbina de gas, por lo que el producto del ciclo puede ir desde un
trabajo mecnico que se emplee para la produccin de electricidad en los quemadores de gas
natural o algn otro aprovechamiento, hasta la generacin de un empuje en un aeroreactor.
FIG. 18 DIAGRAMA T-S CICLO BRAYTON
El ciclo Brayton describe el comportamiento ideal de un motor de turbina de gas, como los
utilizados en las aeronaves. Las etapas del proceso son las siguientes:
1.- Admisin:
El aire fro y a presin atmosfrica entra por la boca de la turbina
2.- Compresor:
2PM7
El aire es comprimido y dirigido hacia la cmara de combustin mediante un compresor
(movido por la turbina). Puesto que esta fase es muy rpida, se modela mediante una
compresin adiabtica AB.
3.-Cmara de combustin:
En la cmara, el aire es calentado por la combustin del queroseno. Puesto que la cmara est
abierta el aire puede expandirse, por lo que el calentamiento se modela como un proceso
isbaro BC.
4.- Turbina:
El aire caliente pasa por la turbina, a la cual mueve. En este paso el aire se expande y se enfra
rpidamente, lo que se describe mediante una expansin adiabtica C D.
5.- Escape:
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Por ltimo, el aire enfriado (pero a una temperatura mayor que la inicial) sale al exterior.
Tcnicamente, este es un ciclo abierto ya que el aire que escapa no es el mismo que entra por
la boca de la turbina, pero dado que s entra en la misma cantidad y a la misma presin, se
hace la aproximacin de suponer una recirculacin. En este modelo el aire de salida
simplemente cede calor al ambiente y vuelve a entrar por la boca ya fro. En el diagrama PV
esto corresponde a un enfriamiento a presin constante DA.
FIG. 19DIAGRAMA PV CICLO BRAYTON
Ecuaciones de Estado
Las ecuaciones de estado son tiles para describir las propiedades de los fluidos, mezclas,
slidos o incluso del interior de las estrellas. Cada sustancia o sistema hidrosttico tiene una
2PM7
ecuacin de estado caracterstica dependiente de los niveles de energa moleculares y sus
energas relativas, tal como se deduce de la mecnica estadstica.
El uso ms importante de una ecuacin de estado es para predecir el estado de gases. Una de
las ecuaciones de estado ms simples para este propsito es la ecuacin de estado del gas
ideal, que es aproximable al comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas
mayores a la temperatura crtica. Sin embargo, esta ecuacin pierde mucha exactitud a altas
presiones y bajas temperaturas, y no es capaz de predecir la condensacin de gas en lquido.
Por ello, existe una serie de ecuaciones de estado ms precisas para gases y lquidos. Entre
las ecuaciones de estado ms empleadas sobresalen las ecuaciones cbicas de estado. De
ellas, las ms conocidas y utilizadas son la ecuacin de Peng-Robinson (PR) y la ecuacin
de Redlich-Kwong-Soave (RKS). Hasta ahora no se ha encontrado alguna ecuacin de estado
que prediga correctamente el comportamiento de todas las sustancias en todas las
condiciones.
Adems de predecir el comportamiento de gases y lquidos, tambin hay ecuaciones de
estado que predicen el volumen de los slidos, incluyendo la transicin de los slidos entre
los diferentes estados cristalinos.
Ley de Boyle
Si se reduce la presin sobre un globo, ste se expande, es decir aumenta su volumen, siendo
sta la razn por la que los globos meteorolgicos se expanden a medida que se elevan en la
atmsfera. Por otro lado, cuando un volumen de un gas se comprime, la presin del gas
2PM7
aumenta. El qumico Robert Boyle (1627 - 1697) fue el primero en investigar la relacin
entre la presin de un gas y su volumen.
La ley de Boyle, que resume estas observaciones, establece que: el volumen de
una determinada cantidad de gas, que se mantiene a temperatura constante, es inversamente
proporcional a la presin que ejerce, lo que se resume en la siguiente expresin:
1
. = . o =
y se pueden representar grficamente como:
La forma que ms utilizamos para representar la Ley de Boyle corresponde a la primera
grfica, donde se muestra a una rama de una hiprbola equiltera y podemos usar la siguiente
expresin para determinar los valores de dos puntos de la grfica:

2PM7
1 1 = 2 2
Este tipo de grficos se denominan isotermas, por lo que a los procesos que cumplen con la
Ley de Boyle se les denomina procesos isotrmicos
Ley de Charles
Cuando se calienta el aire contenido en los globos aerostticos stos se elevan, porque el gas
se expande. El aire caliente que est dentro del globo es menos denso que el aire fro del
entorno, a la misma presin, la diferencia de densidad hace que el globo ascienda.
Similarmente, si un globo se enfra, ste se encoge, reduce su volumen. La relacin entre la
temperatura y el volumen fue enunciada por el cientfico francs J. Charles (1746 - 1823),
utilizando muchos de los experimentos realizados por J. Gay Lussac (1778 - 1823).
La ley de Charles y Gay Lussac se resume en: el volumen de una determinada cantidad de
gas que se mantiene la expresin constante es directamente proporcional a su temperatura
absoluta, que se expresa como:

2PM7

= .

y grficamente se representa como:

2PM7
Debemos tener presente que la temperatura se DEBE expresar en grados Kelvin, K. Para
determinar los valores entre dos puntos cualesquiera de la recta podemos usar:
1 2
=
1 2
Los procesos que se realizan a presin constante se denominan procesos isobricos.
Anlogamente, la presin de una determinada cantidad de gas que se mantiene a volumen
constante, es directamente proporcional a su temperatura absoluta, que se expresa como:

= .

Los procesos que se producen a volumen constante se denominan procesos isocricos. Para
determinar los valores entre dos estados podemos usar:
1 2
=
1 2
Ley de los cambios triples

2PM7
Al combinar las leyes mencionadas se obtiene la ley combinada de los gases ideales o ley de
los cambios triples, que establece que para una determinada cantidad de gas se cumple:

= .

Para determinar los valores entre dos estados diferentes podemos emplear:
1 1 2 2
=
1 2
Ley de Avogadro
A medida que agregamos gas a un globo, ste se expande, por lo tanto, el volumen de un gas
depende no slo de la presin y la temperatura, sino tambin de la cantidad de gas.

2PM7
La relacin entre la cantidad de un gas y su volumen fue enunciada por Amadeus Avogadro
(1778 - 1850), despus de los experimentos realizados aos antes por Gay - Lussac.
La ley de Avogadro establece que el volumen de un gas mantenido a temperatura y presin
constantes es directamente proporcional al nmero de moles del gas presentes:

= .

Para determinar los valores para dos estados diferentes podemos usar:
1 2
=
1 2
Tambin podemos expresarlo en trminos de: la presin de un gas mantenido a temperatura
y volumen constantes, es directamente proporcional al nmero de moles del gas presentes:
1 2
=
1 2
*observacin: Los experimentos demostraron que a condiciones TPE, 1 mol de una
sustancia gaseosa cualquiera, ocupa un volumen de 22,4 L.

2PM7
Ley general del gas ideal
Las leyes que hemos estudiado se cumplen cuando se trabaja a bajas
presiones y temperaturas moderadas. Tenemos que:
Propiedades que se mantienen constantes Ley Expresin
moles, n temperatura, T Boyle P.V = constante
moles, n presin, P Charles V / T = constante
presin, P temperatura, T Avogadro V / n = constante
Cuando estas leyes se combinan en una sola ecuacin, se obtiene la denominada ecuacin
general de los gases ideales:
=
2PM7
donde la nueva constante de proporcionalidad se denomina R, constante universal de los
gases ideales, que tiene el mismo valor para todas las sustancias gaseosas. El valor numrico
de R depender de las unidades en las que se trabajen las otras propiedades, P, V, T y n. En
consecuencia, debemos tener cuidado al elegir el valor de R que corresponda a los clculos
que estemos realizando, as tenemos:
Valor de R Unidades
0,082
8,314
1,987
2PM7
Observacin: Los gases tienen un comportamiento ideal cuando se encuentran a bajas
presiones y temperaturas moderadas, en las cuales se mueven lo suficientemente alejadas
unas de otras, de modo que se puede considerar que sus molculas no interactan entre
si (no hay accin de las fuerzas intermoleculares).
Como hemos observado, son cuatro (4) las propiedades que definen el estado o las
condiciones en las que se encuentra una sustancia en estado gaseoso: la cantidad de
sustancia o nmero de moles, n; la presin que ejercen sus molculas, P; la temperatura a
la que se encuentra, T y el volumen que ocupa, V.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
El factor de compresibilidad Z, es un factor de correccin, que se introduce en la ecuacin
de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases reales, los cuales se
pueden comportar como gases ideales para condiciones de baja presin y alta temperatura,
tomando como referencia los valores del punto crtico, es decir, si la temperatura es mucho
ms alta que la del punto crtico, el gas puede tomarse como ideal, y si la presin es mucho
ms baja que la del punto crtico el gas tambin se puede tomar como ideal.
La desviacin de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor cerca del punto
crtico.
2PM7
Remitindonos a la seccin de Gases Ideales tenemos:
Introduciendo el factor de correccin Z:
Por lo tanto:
El factor Z tambin se puede entender como:
Donde
Vactual: volumen especfico que se tiene del gas.
Videal: volumen especfico del gas tomado de la ec. de gas ideal.

2PM7
Significado del valor de Z
Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el valor de Z
es mayor o menor que 1 el gas se comporta como un gas real. Mientras mas grande sea la
desviacin del valor de Z con respecto a 1, mayor es la desviacin del comportamiento
respecto al comportamiento ideal del gas.
Normalizacin de la temperatura y la presin
Los gases se comportan de forma similar a temperaturas y presiones normalizadas respecto
a sus temperaturas y presiones crticas.
Es decir, Z es aproximadamente igual a la misma presin y temperatura reducidas para todos
los gases.
Presin Reducida
2PM7
Temperatura Reducida
Volumen especfico Pseudorreducido
Donde R=Rp: es decir, la constante particular del gas.

2PM7
Grficas de factor de compresibilidad generalizados para gases puro
Diagrama generalizado del factor de compresibilidad.
La relacin nica entre el factor de compresibilidad y la temperatura y presin reducidas,
respectivamente, fue reconocida en principio por Johannes van der Waals en 1873 y es
conocida como el teorema de los estados correspondientes de dos parmetros. El principio
de estados correspondientes expresa la generalizacin de que las propiedades de un gas, las
cuales dependen de las fuerzas moleculares, estn relacionadas con las propiedades crticas
del gas en una forma universal. Eso provee una base ms importante para desarrollar
correlaciones de propiedades moleculares.

2PM7
En cuanto a la compresibilidad de los gases, el principio de estados correspondientes indica
que cualquier gas puro a la misma temperatura reducida , debe tener el mismo factor de
compresibilidad.
La ecuacin de van der Waals
En un gas ideal las molculas se consideran masas puntuales que interaccionan entre s
mediante colisiones elsticas.
van der Waals introdujo correcciones que tenan en cuenta el volumen finito de las molculas
y las fuerzas atractivas que una molcula ejerca sobre otra a distancias muy cercanas entre
ellas.
La ecuacin de estado de un gas ideal es PV=nRT
P es la presin del gas, V es el volumen, T es la temperatura, n es el nmero de moles y R la
constante de los gases
Describe aproximadamente la conducta de los gases reales a muy bajas presiones.
La ecuacin de van der Waals tiene en cuenta el volumen finito de las molculas y las fuerzas
atractivas que una molcula ejerce sobre otra a distancias muy cercanas entre ellas.
2
( 2 ) ( ) =

2PM7
Las constantes a y b son caractersticos de cada gas y se obtienen a partir de los datos de la
presin, Pc, volumen Vc y la temperatura Tc crtica. El punto crtico es un punto de inflexin
de la isoterma Tc en el diagrama P-V de modo que se cumple que
22
( )=0 + =0
( )2 3
(2PV2)T=0 2nRT(Vnb)36n2aV4=0
De estas dos ecuaciones obtenemos, el volumen Vc y la temperatura Tc crtica.
Vc=3nb Tc=8a27RbVc=3nb Tc=8a27Rb
Sustituyendo Vc y Tc en la ecuacin de van der Waals obtenemos la presin crtica, Pc,
Pc=a27b2Pc=a27b2
Escribimos la ecuacin de van der Waals universal ms simple en trminos de nuevas
variables: p=P/Pc, v=V/Vc y t=T/Tc
(p+3v2)(3v1)=8t(p+3v2)(3v1)=8t
Ecuacin cbica
La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin cbica de estado. Es decir, se puede escribir
la ecuacin en una forma cbica del volumen. En la formulacin de la ecuacin cbica
reducida es la siguiente:
1 8 2 3 1
3 (1 + ) + =0
3
A la temperatura critica, donde Tr = Pr = 1 se tiene como era de esperar,

2PM7
3 3 2 + 3 1 = ( 1)3 = 0 = 1
Ecuacin de Redlich-Kwong
Esta ecuacin de origen semiemprico, al igual que la ecuacin de Van der Waals, predice
tres races para el volumen. La expresin de esta ecuacin es:

=
3
( + )

1 2 2.5
= 1 9

23 1
1
= (23 1) 3
Donde a y b son las constantes de Redlich-Kwong
Al imponer la condicin de que la isoterma presenta una inflexin en el punto crtico, es
posible expresar a y b en funcin de la presin y temperatura crtica (similar a lo realizado
con la ecuacin de Van der Waals)
El factor de compresibilidad crtico para esta ecuacin tiene un valor de 0,333 y por lo tanto
no es muy exacta cerca del punto crtico;

2PM7
Sin embargo, es mucho ms exacta que la ecuacin de Van der Waals y da buenos resultados
a presiones altas y temperaturas sobre la temperatura crtica, llegando a ser tan precisa como
la ecuacin de ocho parmetros. Por lo tanto esta ecuacin es muy til, ya que combina la
simplicidad de una ecuacin de dos parmetros con un alto grado de exactitud
Modelo Matematico de Virial

=1+ + 2 + 3

2
= =
3
Aunque generalmente no es la ecuacin de estado ms conveniente, la ecuacin del Virial es
importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica estadstica. Si se hacen
las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica de las fuerzas intermoleculares, se
pueden desarrollar expresiones tericas para cada uno de los coeficientes. En este
caso B corresponde a interacciones entre pares de molculas, C a grupos de tres, y as
sucesivamente en el nuevo estado.
Modelo Matemtico de Soave
En 1972 Soave reemplaz el trmino a/(T) de la ecuacin de Redlich-Kwong por una
expresin (T,) funcin de la temperatura y del factor acntrico. La funcin fue concebida
para cuadrar con los datos de las presiones de vapor de los hidrocarburos; esta ecuacin
describe acertadamente el comportamiento de equilibrio de fases de estas sustancias.

2PM7

=
( + )

2 2
= 1
9 (23 1)
1
(23 1)
= 3
= 1 + (0.48508 + 1.5517 ((0.1561 2 )(1 0.5 ))
en donde es el factor acntrico del compuesto. Por otro lado, debido a las diferencias en
comportamiento que presenta el hidrgeno frente al resto de los componentes, la siguiente
expresin fue sugerida para evaluar la funcin alpha:
= (1.202 exp(0.30288 ))
Modelo matemtico de Peng Robinson
Donde:
2PM7

=
2 + 2 2
0.45723553 2 2
=
0.07779607
=
= ((1 + (0.37464 + 1.5422 0.2699 2 (1 0.5 ))2
Donde es el factor acntrico del compuesto.
La ecuacin de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los siguientes
objetivos
1. Los parmetros haban de poder ser expresados en funcin de las propiedades
crticas y el factor acntrico.
2. El modelo deba ser razonablemente preciso cerca del punto crtico, particularmente
para clculos del factor de compresibilidad y la densidad lquida.

2PM7
3. Las reglas de mezclado no deban emplear ms que un parmetro sobre las
interacciones binarias, que deba ser independiente de la presin, temperatura y
composicin.
4. La ecuacin deba ser aplicable a todos los clculos de todas las propiedades de los
fluidos en procesos naturales de gases.
Generalmente la ecuacin de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de Soave,
aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos compuestos en fase lquida,
especialmente los apolares.
R = constante de los gases (8,31451 J/molK)
Modelo Matemtico de Peng - Robinson Modificada
La ecuacin de Peng-Robinson (Peng y Robinson, 1976) has sido modificada por una gran
cantidad de investigadores. Peneloux et al. (1982) sugirieron una transformacin del volumen
que no afectaba el clculo de las presiones de vapor. Muchos investigadores han propuesto
nuevas funciones alfa, presentando una nueva dependencia de la temperatura en el parmetro
(T).
Todas las ecuaciones modificadas de PR presentadas desde la 9 a la 15 incluyen la posibilidad
de la transformacin de volumen de acuerdo a Peneloux et al. (1982). EDE:
con con
PARMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

2PM7
con
Ecuacin de Bose ideal
+ 1() 2
= ( )( )
()
donde es un exponente especfico del sistema (por ejemplo, en ausencia de un campo de
potencia, =3/2), z es exp(/kT) donde es el potencial qumico, Li es el polilogaritmo, es
la funcin zeta de Riemann y Tc es la temperatura crtica a la cual el condensado de Bose-
Einstein empieza a formarse.
Modelo Matemtico de Benedict-Webb-Rubin
Esta modelizacin realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos y las mezclas
de los mismos tambin es denominada ecuacin BWR.

2PM7
La modelizacin matemtica BWR aproxima al comportamiento real de los gases cuando la
densidad es menor que 2,5 veces la densidad reducida: < 2,5r < 2,5r , siendo la
inversa del volumen especfico de la ecuacin. Es por eso que tambin se la puede encontrar
de la siguiente forma:
La modelizacin BWR es una ampliacin de la Modelizacin Beattie-Bridgeman que plantea
una
ecuacin de 5 constantes. La ecuacin BWR tiene 8 constantes:
Modelo Matemtico de Beattie-Bridgeman
Este es un modelo de 5 constantes, cuyas ecuaciones son las siguientes
Por consiguiente, las 5 constantes son
Modelo Matemtico de Hederer-Peter-Wenzel

2PM7
La ecuacin de estado de Hederer-Peter-Wenzel fue presentada el mismo ao que la ecuacin
de Peng-Robinson. Esta ecuacin necesita tres propiedades por compuesto puro: Tc, Pc y .
es la medida de la inclinacin de la curva de presin de vapor. En el caso de =-0.5, la
ecuacin se reduce a la forma de la ecuacin de Redlich-Kwong (Redlich y Kwong, 1949).
EDE:
con
PARMETROS DE MEZCLA:
Los parmetros de mezcla se calculan de acuerdo a las reglas que aparecen en el documento
de "reglas de mezclado"
Hederer, Peter, y Wenzel (1976)
Modelo Matemtico de Soave Redlich - Kwong
La ecuacin de Soave-Redlich-Kwong fue la primera modificacin de la forma simple de la
ecuacin de Redlich-Kwong donde el parmetro a fue hecho dependiente de la temperatura
de modo que la curva de presin de vapor pueda ser reproducida correctamente. La ecuacin
de estado requiere del ingreso de tres parmetros por compuesto puro: Tc, Pc y . Diferentes
2PM7
ecuaciones modificadas de Soave-Redlich-Kwong con transformaciones en el volumen y con
funciones alpha modificadas . EDE:
con
con
PARMETROS DE MEZCLA:
Los parmetros de mezcla se calculan de acuerdo a las reglas que aparecen en el documento
de "reglas de mezclado"
Soave (1972)
2PM7
Modelo Matemtico Modificado de Soave Redlich Kwong
La ecuacin de Soave-Redlich-Kwong (Soave, 1972) ha sido modificada por numerosos
investigadores. Peneloux et al. (1982) sugirieron una transformacin del volumen la cual no
afecta el clculo de las presiones de vapor. Varios investigadores propusieron nuevas
funciones alpha, introduciendo un nuevo parmetro dependiente de la temperatura.
Todas las ecuaciones modificadas de SRK presentadas ac incluyen la posibilidad de una
transformacin del volumen de acuerdo a Peneloux et al. (1982). Las nicas diferencias entre
las diferentes modificaciones son las diferentes funciones alpha con diferentes parmetros
ajustables.
EDE:
con y
con y
2PM7

Termodinamica Final

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2PM7

El anlisis PVT consiste en un conjunto de pruebas que se hacen en el laboratorio para

determinar las propiedades y su variacin con la presin de los fluidos de un yacimiento

gobiernan en gran parte el comportamiento de la produccin de un yacimiento de petrleo.

El anlisis PVT consiste en simular en el laboratorio el agotamiento de Presin de un

yacimiento volumtrico e isomtrico midiendo exactamente los volmenes de gas y liquido

separados encada decremento de presin. Durante las pruebas el volumen y la temperatura

ocurren en el reservorio pueden reproducirse, con razonable representatividad, a la escala de

consecuencia, resulta muy importante comprender la representatividad de los estudios de

Objetivos Del Anlisis PVT.

El anlisis PVT tiene como objetivo simular correctamente el comportamiento de un

Entre los objetivos del anlisis PVT, se encuentran:

predecir el futuro comportamiento del mismo

2. Permite estimar nuevas reservas y disear la completacin del pozo ms adecuada a

las necesidades del mismo

3. Permite saber si existe suficientes hidrocarburos que justifiquen los cortes de

perforacin de nuevos pozos o desarrollo de nuevos campos.

Comportamiento de fases de los hidrocarburos

fsicamente distinta. El hidrocarburo en el yacimiento y en los pozos es un fluido que est en

dos fases en lquido, en gaseoso o en ambos.

que se encuentra la mezcla en el yacimiento, utilizando criterios termodinmicos de fases.

presente como una fase liquida o gaseosa.

Cuatro fases fsicas controlan el comportamiento de fases de mezclas de hidrocarburos:

presin, atraccin molecular, energa cintica (movimiento molecular asociado con

temperatura) y repulsin molecular. Los hidrocarburos aumentan su densidad cuando la

Las fuerzas de atraccin molecular son directamente proporcionales a la masa de las

molculas e inversamente proporcionales a la distancia entre las mismas.

Las molculas se dispersan debido a la energa cintica y a la repulsin molecular cuando la

temperatura es mayor produciendo disminucin de la densidad, como es el caso cuando un

lquido se gasifica o un gas se expande. Los hidrocarburos presentan un comportamiento

disminucin de la presin y la temperatura.

En la industria petrolera, el estudio del comportamiento de fases de fluidos es importante a

la hora de la descripcin y determinacin de las propiedades de los mismos.

Diagrama de Fases de Los Tipos de Hidrocarburos

estaramos hablando de un sistema de tres fases o trifsico.

A continuacin, se presenta un Diagrama de Fases para hidrocarburos con el fin de reflejar

un poco mejor la informacin a mencionar. Fig. 1

Fig.1 DIAGRAMA DE FASES PARA HIDRICARBUROS

Presin Cricondenbrica: mxima presin en la cual coexisten equilibradamente la fase

lquida y la fase gaseosa.

Temperatura Cricondentrmica: mxima temperatura en la cual coexisten equilibradamente

la fase lquida y la gaseosa.

durante expansin de gas a temperatura constante o bien la condensacin de lquido durante

calentamiento de gas a presin constante.

Punto Crtico: punto en el cual convergen las curvas de roco y burbujeo.

Diagramas de fase de los 5 tipos de yacimientos

de yacimientos reflejados en el grfico, se explicarn a continuacin cada uno de ellos con el

fin de poder diferenciarlos con mayor facilidad.

se mantiene gaseosa tanto en yacimiento como en superficie, generalmente la composicin

(C1) y la temperatura en yacimiento excede la temperatura cricondentrmica. En este tipo de

yacimientos no se observa condensacin retrgrada. Fig.1.1

Fig. 1.1 DIAGRAMA DE FASE DE UN YACIMIENTO DE GAS SECO

mezcla de hidrocarburos se mantiene gaseosa en el yacimiento, pero en superficie entra en la

zona bifsica. En este tipo de yacimientos la temperatura presente es superior a la temperatura

cricondentrmica, la relacin gas-petrleo de produccin est entre 60 y 100 MPCN/BN

(Millones de Pies Cbicos Normales sobre Barriles Normales), el lquido producido es

FIG. 1.2 DIAGRAMA DE FASE DE UN YACIMIENTOS DE GAS HMEDO

Yacimientos de Gas Condensado: son reservorios en donde la mezcla de hidrocarburos se

mantiene gaseosa o en punto de roco a condiciones iniciales de yacimientos, pero luego al

entrar en la regin bifsica presenta condensacin retrgrada durante la reduccin de la

a descender. En este tipo de yacimientos la temperatura presente se encuentra entre la

temperatura crtica y la temperatura cricondentrmica, relacin gas-petrleo de produccin

API entre 40 y 60. FIG 1.3