Profesor:

Mauricio Osses, Departamento de Ingeniera Mecnica,

Universidad Santa Mara, mauricio.osses@usm.cl

Motores de Combustin Interna
 Introduccin
Necesidad de medir NOx
Convertidores catalticos
Mtodos de medicin existentes
Mtodo ASM
Aplicacin de ASM en Chile
 El aporte de vehculos en las emisiones
contaminantes de zonas urbanas es muy
importante y requiere ser controlado
Los vehculos nuevos cumplen con
estndares de emisin (EURO, EPA, TIER)
Los vehculos en uso debiesen controlar
sus emisiones al menos una vez al ao
(inspeccin, vericacin, revisin tcnica)
La inspeccin debe ser apoyada por un
sistema de mantencin apropiado
Los vehculos a gasolina emiten HC, CO y
NOx; los vehculos diesel MP10 y NOx
 Las emisiones de NO2 provocan alteraciones en
la salud de las personas, tales como irritacin en
los pulmones y disminucin de la resistencia ante
enfermedades respiratorias, particularmente en
individuos con enfermedades respiratorias pre-
existentes.

Los NOx (NO+NO2) son gases

precursores de otros dos
contaminantes urbanos
importantes: Ozono y Material
Particulado secundario.
 Hasta el 2008 no se controlaban las emisiones de NOx
producidas por vehculos en uso.
Se estima que aproximadamente un 70% de las emisiones de
NOx generadas en la Regin Metropolitana de Santiago
corresponden a fuentes mviles (Inventario 2005). La mitad
de estas emisiones se atribuyen a vehculos livianos con/sin
convertidor cataltico.

 En Chile, la introduccin de vehculos
equipados con sistemas de control de
emisiones comenz en Septiembre 1992
Hoy, el 90% del parque corresponde a
vehculos dotados de convertidor cataltico
de 3 vas, inyeccin electrnica, sensor de
oxgeno y EGR
Edad promedio del parque vehicular es 6,5
aos, equivalentes a 120,000 km recorridos
1600000

1400000
Santiago 2008
1200000 909,202 VLP
243,308 VLC
1000000

800000

600000

400000

200000

0
2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 2019 2020

S/N ; PO-0 EPA83 ; PO-1 T1F-E3 ; PO-2+PO-3 EURO4 ; PO-4 EURO5 ; PO-5
 Dentro de los NOx, el NO es el ms abundante o
predominante, representando el 80-95% de los
NOx emitidos por un motor SI. Sin embargo, el
ms nocivo para la salud es NO2. No obstante lo
anterior, los estndares de emisin se aplican
sobre los NOx en forma genrica y, debido a
que es ms signicativa la produccin de NO en
MCI, se da mayor nfasis al estudio de
formacin de estos ltimos.
La fuente principal de NO es la oxidacin del
nitrgeno molecular atmosfrico, aunque el
nitrgeno contenido en el combustible tambin
es considerado como una fuente de menor
incidencia para la formacin de NO.
 La formacin de NO a partir de nitrgeno molecular atmosfrico depende de
varios factores, entre los principales y en orden de importancia estn:

Temperatura de los gases quemados

Presin alcanzada dentro del cilindro
Tiempo caracterstico del proceso de formacin
Concentracin de oxgeno existente en la carga dentro del cilindro

La dependencia de la temperatura que posee la formacin de NO se debe a

razones fsicas del proceso de combustin. En aquellas zonas de la llama de
combustin (especcamente detrs de la llama) la alta temperatura de los
gases quemados no permite que reacciones qumicas que involucran tomos y
molculas de O y N alcancen el equilibrio qumico. A mayor temperatura de los
gases quemados, mayor es la tasa de formacin de NO. Mientras los gases
quemados se enfran durante la etapa de expansin, las reacciones que
involucran la participacin de NO se detienen, permitiendo que se tengan
concentraciones mayores de NO que las que debieran existir en condiciones de
equilibrio en la descarga.
 El mecanismo de formacin de NO a partir de nitrgeno
atmosfrico ha sido muy estudiado. En general se acepta
que las reacciones que gobiernan, en una combustin
cercana a la mezcla estequiomtrica, son las que se
presentan a continuacin:
O + N2 NO + N
N + O2 NO + O
N + OH NO + H
Esta es el mecanismo extendido de Zeldovich, pues Lavoie
agreg la tercera reaccin al mecanismo originalmente
formulado por Zeldovich.
 Al analizar estas reacciones y sus constantes de reaccin se
deduce la fuerte dependencia que tiene la tasa de formacin de
NO con la temperatura. Las grandes energas de activacin que
tienen las constantes de las reacciones (a), (d) y (f), explica esa
fuerte dependencia de la temperatura para la formacin de NO.

Reaccin Constante de reaccin Rango de temperatura

3
ki (cm / mols) T (K)
+ 13
(a) O+N2 NO+N k1 =7.6x10 exp(-38000/T) 2000-5000
- 13
(b) N+NO O+N2 k1 =1.6x10 300-5000
+ 9
(c) N+O2 NO+O k2 =6.4x10 exp(-3150/T) 300-3000
- 9
(d) NO+O N+O2 k2 =1.5x10 exp(-19500/T) 1000-3000
+ 13
(e) N+OH NO+H k3 =4.1x10 300-2500
- 14
(f) NO+H N+OH k3 =2.0x10 exp(-23650/T) 2200-4500
 Lo esencial de conocer estas reacciones es que permiten establecer un
modelo, cuya expresin nal para la tasa de formacin de NO es la
descrita en la ecuacin siguiente.

d[ NO] = 6 10 exp 69090 [O ] 1/ 2 [ N ]
16
2 e (2.4)
dt T T
2 e

Con T expresada en Kelvin y el resultado en (mol/cm3 s). En la ecuacin
[] denota concentracin de alguna especie, y [ ]e indica concentracin
de equilibrio. Es evidente la dependencia que tiene la tasa de formacin
de NO de la temperatura (en forma exponencial) y de la concentracin de
oxgeno. Para un proceso de combustin adiabtica y a presin
constante (lo que constituye un modelo apropiado de lo que ocurre con
cada elemento de combustible quemado en un MCI), la tasa de
formacin inicial de NO alcanza un mximo a la composicin
estequiomtrica y decrece rpidamente a medida que la mezcla se hace
ms rica o ms pobre
 Se arma que el proceso de formacin de NO est cinticamente controlado
cuando el tiempo caracterstico para los procesos de formacin de NO (NO), para
las condiciones de la combustin en el motor, es comparable o ms largo que los
tiempos asociados a los cambios en las condiciones del motor. Sin embargo, para
condiciones cercanas a la estequiomtrica, a las mximas presiones y a las
temperaturas de los gases quemados, NO es del mismo orden de los tiempos
tpicos de combustin (1ms) y las concentraciones de equilibrio de NO pueden ser
superadas, pues se producen cambios en las condiciones dentro del cilindro en un
muy corto tiempo, las cuales no permiten que se produzca el equilibrio. La
ecuacin nos muestra una expresin para NO, desde donde se deduce que a altas
temperaturas y presiones se tienen tiempos caractersticos menores, y por esto,
mayores concentraciones de NO.

8 10 16 58300

NO = exp (2.5)
p T

 Las emisiones de NOx son distintas para cada tipo de motor,
sea este diesel o SI. En el caso de un motor SI las emisiones de
NOx son mayores que en el motor diesel, a la vez que la
proporcin de NO es tambin mayor que la de NO2.
El NO se forma tanto en el frente de llama como en los gases de
postama. Sin embargo, la combustin ocurre a altsima
presin en los motores y, por tanto, la zona de reaccin de la
llama es extremadamente delgada (0.1mm), provocando que
el tiempo de residencia en esa zona sea corto. Por otra parte, la
presin en el cilindro sigue aumentando durante la mayor parte
del proceso de combustin, por lo que los gases que han sido
tempranamente quemados son comprimidos a una
temperatura mayor que la que alcanzaron inmediatamente
despus de su combustin. Por esta razn es que la produccin
de NO en la postama casi siempre domina a la del frente de
llama.
 Se puede armar que la mezcla se quema en dos etapas, pues hay una fraccin de
ella que se quema en una fase temprana y luego es comprimida a una
temperatura ms alta despus de la combustin, mientras la presin en el
cilindro sigue creciendo. La otra fraccin de la mezcla que se quema despus, es
comprimida primeramente como mezcla no quemada y naliza su combustin a
una temperatura ms baja de gases quemados.

La tasa de NO calculada con la ecuacin anterior recibe el nombre de tasa
controlada por la razn de concentracin. Esta tasa crece a partir de la cantidad
inicial de NO de los gases residuales, que est por debajo de los niveles de
equilibrio, luego cruza los niveles de equilibrio y se detiene o congela justo por
encima de los valores de equilibrio correspondientes a las condiciones de escape.

La fraccin de mezcla que se quema tempranamente contribuye mucho ms a la
formacin de NO que la fraccin que se quema de manera tarda: las
concentraciones de NO congelado en los elementos quemados tempranamente
puede ser de un orden de magnitud mayor que en los elementos quemados
tardamente.
 NOx tiene una buena correlacin con la aceleracin
instantnea, no as con la velocidad. No obstante, es
ms difcil modelar la aceleracin vehicular en sistema
urbanos complejos como es el caso de Santiago.

COMPORTAMIENTO DE NOx VERSUS COMPORTAMIENTO DE NOx VERSUS

VELOCIDAD MEDIA. ACELERACIN MEDIA.
 Resultados de mediciones en vehculos de
Santiago.
Mapa de Emisin NO (grkm)
8,0
Vehculos Catalticos
7,0

6,0
NOx [g/km]

5,0

4,0

3,0

2,0

1,0

0,0
-2,0 -1,5 -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5

2
Aceleracin [m/s ]
 Emisiones NOx vs velocidad

120

100
NOxx5000
Velocidad (kph)

80 Velocidad
60

40

20

0
1 20 39 58 77 96 115 134 153 172 191 210 229

Tiempo (seg)

Las emisiones de NOx se generan fundamentalmente cuando el

motor se encuentra exigido o bajo carga
altas presiones y temperaturas en la cmara de combustin
 a. Substrato (cordierita)
b. Portador (almina)
c. Componentes activos
(Pt, Pa, Rh)

1. Sonda de oxgeno b c
2. Bloque cermico
3. Camisa protectora
4. Armadura metlica doble a
 100
98
96
EFICIENCIA [%]

94
92 HC
90 CO
88 NO
86
84
82
80

FF
I
H

EM
L
L

D.
O
A

IO
IE

TE
EC
A

UD

TC

EN
O
L
BR
IN

O
- IN

D-

RM
.T
CA

M
-A
G

UN
W
RI

ER

D-
ER

HE
G

NE
O

UN
O
LK
LK

RS

O
A
A

RS
W

CA
W

CA
Todos los convertidores tienen una vida til limitada, esta depende del estado
del vehculo y las caractersticas del convertidor (garanta 80,000 km)
En general, los TWC alternativos tienen menor eficiencia que los originales
(menor volumen, deficiencias estructurales, carga de componentes activos)
Existen notables diferencias de precio entre TWC alternativos y originales,
estos oscilan entre U$80 y U$1,300 para el mismo vehculo
Se espera un deterioro ms acelerado de los dispositivos alternativos
 La necesidad de reemplazar un convertidor cataltico
se debe a la prdida de eciencia del dispositivo para
la oxidacin de los gases monxido de carbono (CO) e
hidrocarburos (HC), as como en la reduccin de
xidos de nitrgeno (NOx).
Esta prdida de eciencia puede deberse a
desactivacin trmica por sinterizacin del portador o
las especies catalticas, sedimentacin de impurezas
(envenenamiento selectivo o no selectivo), erosin del
portador por arrastre, o dao estructural del substrato
cermico (fractura) [Heck et al. 1995].
 0.6
Muestra F101 Rodio en muestra F201 (AC-OEM)
(AC-1) 0.5

Porcentaje en Pes o
0.4

0.3

ORIGINALES 0.2

0.1

0.0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

Puntos de Anlis is (F201)

0.45
0.40
Rodio en muestra F302 (Gabriel-1)
Porce nta je e n Pe so 0.35
0.30
0.25
0.20
ALTERNATIVOS 0.15
0.10
0.05
0.00
Muestra F602
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
(Walker-1))
Puntos de An lisis (F302)
 Test I/M

Sin Carga Con carga

Esttico Esttico Transiente

NOx
CO IM240
HC

NOx
CO ASM
HC

CO
HC
RAL
 Ensayo Transiente Ensayo Estacionario Ensayo Estacionario
con Carga (IM240) con Carga (ASM) sin Carga (RAL)
Ventajas Simula mejor un ciclo de Es ms simple, pues Es el ms simple y barato
conduccin real, lo que slo corresponde a un de implementar y realizar
permite establecer determinado estado de Es efectivo para detectar
estndares confiables y carga y velocidad vehculos convencionales
simples Es de bajo costo, pues que son altamente
Tiene un alto nivel de ocupa equipos ms emisores
correlacin con simples que un ensayo
procedimiento de transiente
homologacin FTP75
Desventajas Tiene un alto costo, La definicin de Es inefectivo para
pues los equipos son estndares es compleja detectar emisores de NOx
caros y complejos No tiene una correlacin Es inefectivo para
conocida con detectar vehculos con
procedimientos de sistemas de control de
homologacin (FTP75) emisiones que sean
altamente emisores
NOx
CO IM240
HC

NOx
CO ASM
HC

CO
HC
RAL
 ASM (Accelerated Simulation Mode):
Carga de prueba: porcentaje de la potencia
requerida por el vehculo para acelerar a una tasa
de 1,47 m/s^2 (mxima aceleracin en el ciclo
FTP 75)
2 modos: 5024(5015) y 2540(2525)
 El procedimiento de prueba consiste en la medicin de las
concentraciones de CO, HC y NO (80 a 95% de NOx) emitidos
por el tubo de escape de los vehculos.
Para efectuar la medicin en cada modo se colocar al vehculo
sobre un dinammetro de chasis y se aplicar una potencia
constante de ensayo operando el vehculo a velocidad
constante.
 Vehculos de Pasajeros

16,000
LINEABASE
14,000
E1-P
12,000 E2-O
NOx [ton/ao]

10,000 E2-P
E3-O
8,000
E3-P
6,000 E4-O
4,000 E4-P
E5-O
2,000
E5-P
0
2005

2006

2007

2008

2009

2010

2011

2012

2013

2014

2015

2016

2017

2018

2019

2020
Mejorando los ndices de deterioro y condiciones de mantencin de los vehculos
livianos de pasajeros y comerciales tiene implicancias directas en las emisiones del
sector (NOx, HC, CO )
 Programa de implementacin diseado por
autoridades de transporte y ambientales,
implementado durante los 12 meses siguientes
a la publicacin en el Diario Oficial (24 de Abril
2007)
Vigencia a partir del 1 de Septiembre de 2007,
regiones V,VI,VIII y IX un ao despus de que
las plantas cuenten con los equipos necesarios
Los valores lmites de emisin se incorporarn
en 2 fases, usando como criterio no superar una
tasa de rechazo superior al 10% en la primera
fase.
 EL RECAMBIO DE UN CC SOLO PODR HACERSE POR UNO ORIGINAL O POR UNO DE
REPOSICIN CERTIFICADO (DS N 15/2000)
IDENTIFICACIN DE CC ORIGINALES A TRAVS DE INSCRIPCIN DE ELEMENTOS DE
SUSTITUCIN DE SU MARCA Y CODIGO DE FABRICACIN (RES. EX. N 1455/2000)
SE INDICA A IMPORTADORES DE LA ENTRADA EN VIGENCIA DE DS 15/2000;
DS182/2000 Y RES EX N1455/2000 Y PROCEDIMIENTO PARA CERTIFICACIN DE CC DE
REPOSICIN (OF. CIR N 110/2000)
CC ORIGINALES SERN CERTIFICADOS SOBRE LA BASE DE ANTECEDNTES TCNICOS
PRESENTADOS EN HOMOLOGACIN (DS N 15/2000)
CC DE REPOSICIN SERN CERTIFICADOS BAJO CONDICIONES NORMALIZADAS
ESTABLECIDAS POR LA USEPA (DS N 15/2000)
FABRICANTES, IMPORTADORES Y REPRESENTANTES DEBERN PONER
IDENTIFICACIN ADHERIDA AL CC (DS N 15/2000)
NORMAS DE EMISIN PARA NO; HC Y CO; PROCEDIMIENTOS DE ENSAYO (MODOS
5015 Y 2525) (DS N149/2006)
ACREDITACIN DE CUMPLIMIENTO DE LA NORMA, ATRAVS DE PRTs (DS N149/2006)
MTT EN CONJUNTO CON CONAMA DEBEN DISEAR PROGRAMA DE
IMPLEMENTACIN (DS N149/2006)
PLAN DE IMPLEMENTACIN (RES. EX. N1313/2007)
 Fecha Actividad (RES. EX. N 1313/2007)
01/09/2007 Primera etapa Plan de Difusin (MTT CONAMA)
Resolucin para software de recoleccin de datos
Modificacin de Manuales PRT
01/10/2007 Revisin normativa de certificacin CC de reposicin
Catastro de CC de reposicin
Informacin a la ciudadana sobre CC de reposicin
01/11/2007 Guas tcnicas para diagnstico y reparacin vehculos
Elaboracin programa de capacitacin para diagnstico y reparacin de vehculos
15/12/2007 Segunda etapa de Plan Difusin
Marcha blanca en al menos una PRT
Verificacin de operacin del software
30/01/2008 Verificacin de capacidad de mecnicos revisores en PRT

01/02/2008 Tercera etapa Plan de Difusin

Marcha blanca operacin equipamiento ASM en PRT
Sep 2008
01/03/2008 Inicio definitivo control en PRT
 Planta de Revisin Tcnica (PRT)
cubren el control de las emisiones,
el control de los aspectos de
seguridad y componentes de los
vehculos (anual y bianual)
Estas Plantas son operadas por
privados a travs de concesiones
que entrega el Ministerio de
Transportes mediante Licitacin
El control de emisiones de ASM
ser en estas Plantas de la Regin
Metropolitana de Santiago
Las empresas concesionarias que
operan las Plantas son TUV, SGS,
AUTOTEST, APPLUS y KING
En total se operarn 100 equipos
ASM, distribuidos de a 23 por cada
concesin y 8 para la concesin
King
 Ao 2003
650 vehculos
ASM porttil
Denicin de
estndares (inicial
y nal)