D 3831-01
Designacin: D 3831-01
Mtodo de prueba estndar para
Manganeso en Gasolina por espectroscopia de absorcin atmica
Esta norma ha sido publicada bajo la designacin fija D 3831; el nmero inmediatamente
despus de la designacin indica el ao de adopcin original o, en el caso de revisin, el ao
de la ltima revisin. Un nmero entre parntesis indica el ao de la ltima aprobacin. A epsilon
superndice () indica un cambio editorial desde la ltima revisin o re-aprobacin.
1. Alcance*
1.1 Este mtodo de ensayo cubre la
determinacin del total del contenido de
manganeso, presente como
metilciclopentadienil tricarbonilo de
manganese (MMT)2, de la gasolina dentro
del rango de la concentracin 0,25 hasta 40
mg/L de manganeso.
1.2 Este mtodo de ensayo es aplicable
a la gasolina reformulada que contiene
hasta 12% de volumen metil butil ter
terciario o hasta 10% volumen de etanol.
1.3 Este mtodo de ensayo se ha
desarrollado y probado especficamente
para la determinacin de MMT en la
gasolina sobre el rango de concentracin
recomendada. La aplicacin del mtodo a
otros intervalos de concentracin, a la
determinacin de MMT en otros materiales,
o para la determinacin de otros
compuestos de manganeso en la gasolina
no han sido probados.
1.4 Los valores indicados en unidades
SI deben ser considerados como el
estndar. Las unidades de concentracin
preferidos son mg/L de manganeso.
1.5 Esta norma no pretende considerar
todos los problemas de seguridad, si est
asociado con su uso. Es responsabilidad del
usuario de esta norma establecer las
prcticas de seguridad y salud y determinar
Una Norma Nacional Americana
la aplicabilidad de las limitaciones. Para
especidificar los estamentos de precaucin
ver las secciones 5, 6 y 7.
2. Documentos de referencia
2.1 Normas ASTM:
D 1319 Mtodo de prueba para tipos de
hidrocarburos en Licuados del Petrleo
Productos por fluorescente indicador de
adsorcin.
D 4057 Prctica para el muestreo manual
del petrleo y sus derivados.
D 4177 Prctica para el muestreo
automtico de petrleo y productos
Ptroleum.
D 6299 Prctica para la aplicacin de
tcnicas estadsticas de garanta de calidad
para evaluar el rendimiento analtico del
Sistema de Medicin.
D 6300 Prctica para la determinacin de la
precisin y el sesgo de datos para su uso en
mtodos de ensayo para los productos del
petrleo y lubricantes.
3. Resumen de Mtodo de prueba
3.1 La muestra de gasolina se trata con
solucin de bromo y se diluye con metil
isobutil cetona. El contenido de manganeso
de la muestra se determina por
espectrometra de absorcin atmica
usando una llama de aire-acetileno en 279,5
nm y los estndares preparados a partir de
un material estndar de organo-
manganeso.
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4. significacin y Uso
4.1 Ciertos compuestos organo-manganeso
actan como agentes antidetonantes
cuando se aaden a la gasolina. Este
mtodo de ensayo proporciona un medio
para determinar la concentracin de un
material de este tipo en una muestra de
gasolina.
5. Aparato
5.1 Espectrmetro de Absorcin Atmica,
Capaz de ex- escala pansion y equipado
con una lmpara de ctodo hueco de
manganeso para controlar la absorcin de
manganeso a 279,5 nm, una de tipo ranura
quemador de premezcla con la cabeza de
quemador giratorio, y un nebulizador
ajustable. (Advertencia- Peligroso.
Potencialmente txico y explosivo. Consulte
el manual del instrumento del fabricante
para riesgos de seguridad asociados.)
5.2 viales, hasta 40 ml tamao con
polietileno o TFE casquillos alineados
uorocarbono fl o tapones de vidrio.
5.3 Pipeta, Entrega, tamao 1-mL.
5.4 micropipeta, tamao 100-l, tipo
Eppendorf o equivalente.
5.5 pipeta automtica , o pipeta entrega
equivalente, capaz de la entrega de 9,0 mL
cantidades.
6. Reactivos
6.1 Pureza de los reactivos - productos
qumicos de grado reactivo sern petrleo y
lubricantes y es responsabilidad directa del
Subcomit sobre Anlisis Elemental.
Utilizado en todas las pruebas. A menos
que se indique lo contrario, se pretende que
todos los reactivos debern ser conformes
con las especificaciones del Comit de
Reactivos Analticos de la American
Chemical Society, donde tales
especificaciones estn disponibles. Otros
grados pueden estar utilizado, siempre que
sea primera comprob que el reactivo es de
una pureza suficientemente alta para
permitir su uso sin disminuir la exactitud de
la determinacin.
6.2 solucin de bromo - Aadir el reactivo
de bromo a un grado igual volumen de
2
ciclohexano. (Advertencia- Adems de otro
precauciones, bromo pueden causar
quemaduras graves y dolorosas cuando
hace contacto con la piel. Use guantes
protectores en la preparacin de la solucin
y preparar, almacenar, y utilizarlo en una
campana bien ventilada.)
6.3 Manganeso Solucin estndar de 400
mg Mn / L 6.3 Manganeso Solucin
estndar de 400 mg Mn / L
- Disolver la cantidad apropiada de estndar
de manganeso organometlico en metil
isobutil cetona para dar una solucin
estndar de 400 mg Mn / L.
6.4 El manganeso, Standard Solution 4,0,
10,0, 20,0, y 40,0 mg Mn / L - Dilute la
solucin 400 mg / L estndar de manganeso
con metil isobutil cetona usando cristalera
volumtrica para dar las soluciones
estndar de manganeso de concentracin
inferior deseados.
6.5 El manganeso organometlico Estndar
- pre-preparadas soluciones madre
organometlicos disponibles en el mercado
se han encontrado para ser satisfactoria.
6.6 Metil isobutil cetona, grado reactivo.
(AdvertenciaMetilo isobutil cetona
inflamable. El vapor es daino (
Advertencia- Soluciones de MMT en la
gasolina son qumicamente inestables
cuando se exponen a la luz. Resultados
bajos y errticos pueden obtenerse si la
muestra de gasolina se expone a la luz
antes de la estabilizacin durante el
anlisis.)
6.7 Control de calidad (QC) de la
muestra(s), preferiblemente son un porcin
de uno o ms materiales de gasolina que
son estables y representativas de las
muestras de inters.
7. Muestreo
7.1 Tomar muestras de la gasolina en el
cumplimiento de la instructiones en la
Prctica D 4057 o D 4177 en su caso.
Analizar tan pronto como sea posible
despus del muestreo.
8. Calibracin
8.1 Preparacin de estndares de
trabajo - Preparar cuatro normas trabajadas
utilizando los 4.0, 10.0, soluciones de
manganeso 20,0, y 40,0 mg Mn // L
estndar descritos en 6.3.
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8.1.1 Usando una micropipeta, aadir
100Lde solucin de bromo para cada uno
de cuatro viales separados.
8.1.2 Pipetear 1 ml de cada uno de los
cuatro de bajo las normas de manganeso en
cada uno de los viales. Mezclar con la
solucin de bromo por agitacin los viales.
8.1.3 Entregar 9,0 ml de metil isobutil
cetona a cada uno de los viales. Mezclar
bien. Esta dilucin de diez veces de las
normas de bajo de manganeso es la misma
como la dilucin final de la muestra.
8.2 Preparacin de Instrumento- Establecer
la absorcin atmica espectromtrica de
condiciones a las recomendadas por el
fabricante para controlar la absorcin de
manganeso a 279,5 nm utilizando un fl
amas de aire-acetileno. Este mtodo de
prueba supone que se siguen buenas
prcticas operativas. diferencias de diseo
entre los espectrmetros hacen que sea
imposible especificar exactamente los
ajustes del instrumento requeridos.
8.2.1 nebulizar metil isobutil cetona en la
llama. Ajustar el nebulizador (muestra de
velocidad de flujo), acetileno y flujo de aire
tasas para dar una llama no luminosa.
NOTA 1 - Registre las absorbancias y
compruebe que estos datos sean lineales.
Si no son lineales, reajuste la muestra o los
caudales de acetileno, o ambos,
ligeramente y repetir las calibraciones hasta
que las absorbancias sean lineales.
La rotacin del cabezal del quemador para
disminuir la absorbancia puede ir logrando
la linealidad.
NOTA 2 - Se pueden utilizar tres normas de
trabajo para cubrir los rangos de
concentracin de las muestras. Los lmites
de especificaciones deben ser
considerados. Por ejemplo, el uso del alto
estndar de 40 mg/L puede no ser
necesario.
9. Procedimiento
9.1 Entregar 100 l de solucin de bromo
en un vial.
9.2 Aadir 1,0 ml de la muestra de
gasolina. Mezclar bien.
3
9.3 Aadir 9,0 ml de metil isobutil
cetona. Mezclar bien.
9.4 Aspirar las normas de trabajo y la
muestra en la llama y registrar las
absorbancias de cada uno.
NOTA 3 - Medir las absorbancias de las
normas de trabajo y muestras con rapidez,
ya que las absorbancias de la muestra
pueden cambiar con el tiempo.
10. Clculos
10.1 La concentracin directa que se lee
en el instrumento es el modo preferido de
cuantificacin. Alternativamente, trace los
valores de absorbancia que se obtuvieron
mediante la aspiracin de la solucin
estndar frente a la concentracin de
manganeso y la mejor lnea recta a travs
de los puntos. Desde el trazo lea la
concentracin del manganeso
correspondiente a la absorbancia de la
muestra de gasolina. Reporte el contenido
de manganeso del la gasolina con una
precisin de 0,1 mg/L Mn.
11. Control de Calidad
11.1 Confirmar la realizacin del
procedimiento de prueba analizando una
muestra de control de calidad (CC) que sea
estable y representativa de la muestra de
inters.
11.2 Cuando los protocolos de control de
calidad / garanta de calidad ya estn
establecidos en la instalacin de ensayo,
stos pueden utilizarse para confirmar la
fiabilidad del resultado de la prueba.
11.3 Cuando no hay control de calidad /
garanta de calidad protocolo establecido en
la instalacin de pruebas, el apndice X1
puede utilizarse para realizar esta funcin.
12. Precisin y sesgo
12.1 Precisin-La precisin de este mtodo
de ensayo como se obtiene mediante el
examen estadstico de los resultados de los
ensayos interlaboratorios de once muestras
de gasolina de motor, cubriendo la
concentracin de 0,25 a 40 mg/L de
manganeso, ejecutado en duplicado por
once laboratorios es el siguiente:
12.1.1 Repetibilidad: la diferencia entre los
sucesivos resultados obtenidos por el
mismo operador con el mismo aparato en
condiciones de funcionamiento constantes
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en pruebas idnticas de materiales, en el
largo plazo, en el normal y correcto
funcionamiento del mtodo de ensayo,
superan nicamente los siguientes valores:
en un caso en veinte:
0,3308( + 0.1062) mg Mn / L
Donde:
x = promedio de los dos resultados.
12.1.2 Reproducibilidad-La diferencia entre
dos resultados independientes obtenidos
por diferentes operadores en diferentes
laboratorios con material de ensayo
idntico, a largo plazo, en el funcionamiento
normal y correcto de la prueba mtodo,
exceden los siguientes valores slo en un
veinte:
APNDICE
(Informacin no obligatoria)
X1. CONTROL DE CALIDAD
X1.1 Confirme el rendimiento del
instrumento o de la prueba procedimiento
analizando una muestra de control de
calidad (QC) que es, si es posible,
representativas de las muestras
tpicamente analizadas.
X1.2 Antes de monitorear el proceso de
medicin, el usuario del mtodo necesita
determinar el valor medio y el control lmites
de la muestra QC. Vanse las Prcticas D
6299, D 6300 y MNL 7.
X1.3 Registrar los resultados del control de
calidad y analizarlos mediante grficos de
control u otras tcnicas estadsticamente
equivalentes para estado de control
estadstico del proceso de prueba total. Ver
Prcticas D 6299, D 6300 y MNL 7.
Cualquier fuera de control los datos deben
activar la investigacin de la raz la(s)
causa(s). Los resultados de esta
investigacin puede, aunque no
necesariamente, dar lugar a recalibracin.
X1.4 A falta de requisitos explcitos
establecidos en el mtodo de prueba, la
frecuencia de las pruebas de control de
calidad depende crtica de la calidad que se
est midiendo, la estabilidad del proceso de
1.650( + 0 1062) mg Mn / L (2)
Donde:
x = promedio de los dos resultados.
12.2 Sesgo-El sesgo para el procedimiento
en este mtodo de prueba no puede
determinarse, ya que un material de
referencia adecuado no disponible.
13. Palabras clave
13,1 AAS; espectroscopia de absorcin
atmica; gasolina; manganeso;
metilciclopentadienil manganeso
tricarbonilo; MMT.
prueba y los requisitos del cliente.
Generalmente, una muestra QC se analiza
cada da de prueba con muestras de rutina.
La frecuencia de QC debe aumentarse si
se analiza rutinariamente un gran nmero
de muestras. Sin embargo, cuando se
demuestre que los ensayos estn bajo
control estadstico puede reducirse la
frecuencia de las pruebas de control de
calidad. El QC la precisin de la muestra
debe comprobarse peridicamente ASTM
para garantizar la calidad de los datos. Ver
prctica D 6300.
X1.5 Se recomienda que, si es posible, el
tipo de QC muestra regularmente probada
sea representativa de las muestras
rutinariamente analizado. Un amplio
suministro de material de control
disponibles para el perodo de uso previsto
y deben ser homogneos y estable en las
condiciones de almacenamiento previstas.
X1.6 Vanse las Prcticas D 6299, D 6300
o MNL 78 para orientacin sobre QC y
tcnicas de control de grficos.
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RESUMEN DE CAMBIOS

El Comit D02.03 ha identificado la ubicacin de los cambios seleccionados en esta norma

desde el ltimo nmero (D 3831-98) que puedan afectar el uso de esta norma.

(1) Cyclohexane replaced the use of carbon
tetrachloride as a bromine reagent solvent.
(2) The scopes upper range of quantitation
was extended from 30 mg/L to 40 mg/L.
(3) The test method was modernized with
regards to current ASTM Blue Book
guidelines, preferred units (SI units only),
and Subcommittee D02.03 Quality Control
requirements.
(4) A round robin study using cyclohexane
as the replacement bromine reagent solvent
for carbon tetrachloride was conducted
and found to have similar precision to the
previous revision.

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que se afirmen en relacin con cualquier artculo mencionado en esta norma. Los usuarios
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