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Compuestos organometlicos:

Grupo 13.
TEMA 3.3
Inorgnica III.
Compuestos organometlicos: Grupo 13.

PRINCIPALES
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1.- Organilos de boro:

Aplicaciones:
.- Combustible para cohetes, su poder de combustin es superior al de los
hidrocarburos en un 40%.

.- Fuente de carbaniones en el laboratorio.

.- Los compuestos de boro son ampliamente usados en la manufactura de


vidrios borosilicatados.

Preparacin:

.- Las sntesis directas no son de importancia en vista de que el boro


elemental es caro y poco reactivo.
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Hidruros organilos de boro

Estructuras y
caracterizacin IR:
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Los organilos de boro obtenidos por hidroboracin tienen una amplia


reactividad segn: -reacciones instantneas y cuantitativas-

.- Oxidacin alcalina para dar alcoholes:

ster bornico
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.- Sntesis asimtricas:

El reactivo asimtrico IPC2BH es


ampliamente utilizado a nivel de
laboratorio para sntesis asimtrica.
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.- Formacin de heterociclos:

isoelectrnico con C3H3+


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COMPUESTOS POLIEDRICOS DEL BORO


(boro e hidrgeno, BxHy).
.- Una qumica algo vieja: Alfred Stock 1912 - 1936.

.- Se prepararon por accin de cidos sobre el boruro de


magnesio, pirlisis o descargas elctricas.

.- El nmero de tomos de boro se indica con un prefijo en


Latn; los hidrgenos con nmeros arbigos en parntesis.
Ej: B5H9 pentaborano(9), B5H11 pentaborano(11).
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COMPUESTOS POLIEDRICOS DEL BORO
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COMPUESTOS POLIEDRICOS DEL BORO
Tanto los derivados neutros como los aninicos
de los carboranos, presentan una variedad de estructuras
complejas que estn basadas en el rango completo de
poliedros regulares que poseen caras triangulares.
closo nido arachno
BnHn+2 BnHn+4 BnHn+6
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COMPUESTOS POLIEDRICOS DEL BORO
hipho
conjuncto
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Estructura de enlace. Enlaces multicntricos

Enlace H puente H
B B

B
Enlace B puente 3c-2e-
B B

B B

Enlace B-B B-B


2c-2e-

Enlace terminal B-H B-H


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La manera de formularlos, se expresa en un cdigo llamado el nmero
styx, donde:

s n enlaces puente B-H-B


t n enlaces cerrados de 3c-2e, B3
y n enlaces 2c-2e B-B
x n grupos BH2

Para ilustrarlos se usa el mtodo semitopolgico


H H
B2 H6 B4H10
B
H H H
H H
B B B B
H H H H
H
B
(2002) (4014)
H H
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CARBORANOS
Qu son?

Boranos polidricos que contienen C y B en su


esqueleto.
Clases ms importantes
En los closo-boranos, 2 unidades BH- de un anin
borano BnHn2- son reemplazados por una 2 unidades
isoelectrnicas CH.

Numeracin
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Mtodos preparativos
closo-C2BnHn+2
C2H2
B 5 H9 600C
1,5-C2B3H5 + 1,6-C2B4H6 + 2,4-C2B5H7

RCCR
B10H14 Et2S B10H 12(SEt2)2 (CR)(CR)B10H10 + H2
-2 Et2S
-H2

orto-carborano R=R=H
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El dicarba-closo-dodecarborano C2B10H12, es isoelectrnico con el


anin B12H122- y forma un icosaedro. Los dos tomos de C son
introducidos en posicin vecinal. La isomerizacin a meta-carborano
se produce a una T=600C
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En condiciones suaves, los nido-carboranos pueden ser


obtenidos segn:
C2H2
nido-B5H9 nido-2,3-C2B4H8
600
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COMPLEJOS METLICOS DE CARBORANOS

Aniones carborano nido y arachno

complejos con metales de transicin

Los ismeros 1,2- y 1,7-C2B10H12 con una base


fuerte, producen los aniones nido que pueden
coordinarse con los metales as como lo hace el C5H5-
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Los C2B9H112- son iones dicarbllidos, que proviene de la


palabra olla en espaol
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-
C2B9H112- + Cp- + Fe2+ -e FeIII(C2B9H11)(C5H5)

[(MeC)(PhC)B9H9]RhH(PPh3)2

Importante actividad cataltica en hidrogenacin


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Caracterizacin por RMN:

Datos RMN

Istopo Abundancia Spin nuclear


10B 20% 3
11B 80% 3/2

Los desplazamientos qumicos cubren un intervalo de 250 ppm


y son afectados por:

.- Carga del compuesto.

.- Nmero de coordinacin.

.- Tipo de sustituyente sobre el tomo de boro.


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comparacin:

comparacin:

Desplazamientos qumicos (11B) de algunos organoboranos


(Estndar externo Et2O.BF3).
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2.- Organilos de aluminio:

1859. W. Hallwachs y A. Schafarik sintetizaron ioduros de alquilaluminio.

2 Al + 3 RI R2AlI + RAlI2

Econmicos respecto a los de Li, Mg.

Regio y estereoespecficos haca alquenos y alquinos.


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Aplicaciones:

Cocatalizadores en la produccin de polmeros a gran escala:

Plstico 1984 1986 1988 1990 1992 1994 1995

PVC 7512 8075 10238 10442 11345 12738 12411

LDPE 8147 9156 11313 11412 12663 12550 13104

Fenlicas 1793 1811 2189 2104 2016 1972 2032

Total 73039 81058 94214 98916 98995 111099 119593


mundial

Produccin en millones de toneladas.


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Preparacin:
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El aluminio metlico puede ser activado en molienda con Et3Al para


remover el xido superficial. Este proceso es una patente de Chemische
Werke Huls y es solo para la produccin de dimetil y trietil aluminio:
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Algunos otros organilos de aluminio se pueden preparar a partir del


tris(isobutil)aluminio:

orden de reactividad: CH2=CR2 < CH2=CHR < CH2=CH2


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Los organilos de aluminio menos voltiles o de alquilos ms pesados


se obtienen por condensacin en fase de vapor:

Los organilos de aluminio son reactivos muy comerciales,


sin embargo si se quisieran preparar en el laboratorio algunas
vas son las siguientes:
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Aplicaciones tcnicas de los compuestos R3Al:
a) Insercin mltiple de etileno en el enlace Al C para producir
1-alquenos y alcoholes primarios :

La secuencia de inserciones pueden generar cadenas hasta de C200


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b) Dimerizacin cataltica del propeno para la sntesis del isopreno:


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Estructura y enlace en los organilos binarios de aluminio:

Presentan un tendencia pronunciada a la formacin de estructuras


dimricas:

Estado slido Solucin Fase gaseosa


(hidrocarburos)
AlMe3 Dmero Dmero Dmero
Monmero
AlEt3, Al(n-Pr)3 Dmero Dmero Monmero
Al(iso-Bu)3 Dmero Monmero Monmero
AlPh3 Dmero Dmero Monmero
Monmero
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Datos estructurales:

Al2Me6
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Datos estructurales:

Conclusin: (A) (B)


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En solucin los organilos binarios de aluminio sufren intercambio:
Intramolecular:

Intermolecular:
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Reacciones de los organilos de aluminio:

Carbaluminacin:

Hidroaluminacin:
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Formacin de aductos con aminas:


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Adicin de carbaniones:

tetraorganoalanatos

Reduccin con metales alcalinos:

tetraorganoalanatos
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Formacin de alcxidos y alcoholes:

Reactivos de sntesis para otros complejos organometlicos:


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3.- Organilos de galio, indio y talio:


Son menos importantes. Se emplean como agentes pasivadores en la
manufactura de conductores mediante la tcnica de MOCVD:

Caractersticas:

.- Al bajar en el grupo el comportamiento es de menor acidez (especies


R3M).
.- No forman dmeros.
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Preparacin:

Tcnicas convencionales de la organometlica:


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Complejos :

E. O Fischer 1957
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Estructuras:

fase slida