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Gtratterizadn
fsica,Qumica
d
y
Resumen
~ineralgica
delas
E ste artculo se realiza con base en la docu-
mentacin existente sobre las cenizas vo-
lantes en Espaa, con el fin de contribuir a un
CenizasVolantes mayor conocimiento sobre su procedencia, clasi-
ficacin y usos, adems de su caracterizacin fsi-
ca, qumica y mineralgica, actividad y radioacti-
vidad de las mismas.
UNIVfRSIDADM
48 FACULTAD DE INGENIERA
un porcentaje muy alto de partculas cristali- Entre los investigadores es usual referirse a la cla-
iS centrales tr-
nas. Estas cenizas no pueden considerarse sificacin recogida en la norma ASTMC618:
fuentes produc- como verdaderas cenizas volantes.
~nen una canti-
mosa (cenizas), . Clase F: Cenizas volantes producidas normal-
Lascenizas obtenidas en los dos primeros casos mente a partir de la combustin de antracitas
ns de un 50%. son las cenizas comnmente utilizadas en los ce-
~nte,al efectuar y carbones bituminosos y cuya suma de xi-
mentos.
los residuos se dos cidos es mayor del 70%.
sin en los hu-
)artculas fundi- . ClaseC:Cenizasvolantes producidas normal-
onas de tempe-
2. DEFINICIN mente a partir de la combustin de lignitos y
irtculas slidas carbones subbituminosos y cuya suma de xi-
~nizasvolantes, Segnla definicin de la norma UNE83-415, "la dos cidos es mayor del 50%.En algunos ca-
gruesas y pesa- cenizavolante es el producto slido y en estado sos pueden llegar a contener proporciones su-
, constituyendo de fina divisin procedente de la combustin de periores al 10%de cal libre (CaO).
:uyo tamao es carbn pulverizado en los hogares de centrales
..(A3)
Lacombus- trmicas, que es arrastrado por los gases del pro- Adems de sta, hay otras muchas clasificaciones
IScentrales tr- cesoy recuperado de los mismos, en los filtros". hechas por otros autores en las cuales se han
o tres procedi- Para la citada norma, el trmino ceniza volante manejado distintos criterios, como pueden ser:
no es aplicable a los productos separados o con- el tipo de carbn del que proceden, el mtodo de
densados de flujos de gases procedentes de otros recuperacin que se utiliza (mecnico o electros-
emperatura: la procesos industriales. ttico) el contenido de carbn sin quemar, el con-
tenido de slice reactiva o de CaO.Entre todas se
lliza a tempera-
e el 85 y el 90% destaca la que hace referencia a su composicin:
Jcidas funden y 3. USOSDE LA CENIZA . Silicoaluminosas: se corresponden a las de
e se apagan con
as, en su mayor la clase F (ASTMC618), de carcter exclusiva-
pequea canti-
Laceniza volante, como subproducto, es utiliza- mente puzolnico. Reaccionan lentamente con
precipitado res da para la fabricacin del vidrio, cermica y ela- la cal y los lcalis.
:enizas volantes boracin de hormigones. En el ltimo caso, la ce-
luemados.
nizavolante puede cumplir tres misiones diferen- . Sulfoclcicas:se corresponden con las de la
tes:a)adicin activa incorporada directamente en clase C (ASTMC618), de gran hidraulicidad.
ustin seca: la la mezcladora; b) adicin inerte, es decir, como Reaccionan formando rpidamente alumina-
del carbn est elemento sustituyente o complementario de las to clcico hidratado y etringita.
~imadamente el fracciones finas de los ridos, cuando stos son
das est consti- deficitarios en ellas, o c) en la preparacin de ce- . Silicoclcicas: Corresponden a un nivel in-
mentos 11,II-C,IVYV (segn el Pliego RC-93)mo- termedio entre las clases F y C, dbilmente
.s que permane-
:trostticos. De- lida conjuntamente con el cInker. (Al.G2.A3) hidrulicas. Forman etringita, aluminato cl-
lisminuye a gran cico hidratado y gehlenita hidratada.
artculas vtreas
CUlTAD DE INGENIERA
UNIVERSIDAD MILITAR "NUEVA GRANADA" 49
I
VOLANTES CaO, los componentes cristalinos relativamente - ln fluo
inertes (cuarzo, mullita y xido de hierro) se en-
cuentran embebidos en una fase vtrea de reac- La compos
Lacomposicin qumica y mineralgica de las ce- cin lenta, rica en hierro y slice;mientras que,en gn el carb
nizas volantes depende de las caractersticas y de las cenizas con contenidos de calcio por encima al quemar h
los constituyentes del carbn quemado en la cen- del 15%,los componentes cristalinos cementantes mada de 5
tral trmica y del tratamiento recibido: mecnico xido de
(CaO,C3A,anhidrita, etc.) se encuentran embebi-
en los molinos, trmico en las calderas y elctrico dos en una fase vtrea ms reactiva y rica en cal- inquemado
en los precipitadores electrostticos.(c2.c3.A-3.H2) cio y aluminio (D21).El contenido en fase vtrea pueden ten
puede calcularsede diversasformas: ejemplo la
Lascenizasvolantesestncompuestasen su ma- vara dentro
yor parte de materia mineral (70-80%),en forma Por medios qumicos, no siendo seguro que Si02, 8-14%
de partculas fundamentalmente vtreas con una los tratamientos que se llevan a cabo no di- CaO.(A!. A3.S
pequea proporcin de fase cristalina. El estado suelvan tambin las fases cristalinas. res mximo
vtreo del material se debe a la elevada tempera- sis qumico
tura de combustiny al rpido enfriamientoque- Por difraccin de rayos X, cuyos resultados
a su vez influye en la composicinmineralgica Tabla 1. Anli
muestran que los espectros de la fase vtrea
final. (SI)As, cuando las partculas se enfran muy varan con el contenido analtico de CaO. Las OXIDaS
despacio unas se recristalizan parcialmente y otras cenizas con bajos contenidos en calcio presen-
permanecen vtreas, y cuando el enfriamiento es tan una banda difusa centrada alrededor de los
rpido la superficie externa de la mayora de las 23 (28, radiacin de Cu), como la mayora de 5iOz
los vidrios silceos. Lascenizas con altos con- AlzO)
partculas es vtrea y los componentes cristalinos FezO)
suelen encontrarse dentro de la corteza vtrea, tenidos en calcio producen una banda clara- CaO
aunque, en ocasiones, ciertos elementos cristali- mente asimtrica cuyo mximo se sita alre- MgO
SO)
nos se nuclean en la superficie de algunas part- dedor de los 32. (C3) NazO
culas (D21). KzO
En los anlisis qumicos de las cenizas volantes P.F.
Los minerales ms importantes encontrados en para usos industriales, se exige la determinacin
las cenizas volantes como inclusiones dentro de de los parmetrosy compuestos siguientes:(A!)
la fase vtrea o depositados en la superficie de las En determin
partculas son los siguientes: mullita, magnetita, - Humedad o agua perdida a 105C. tos que se
slice, hematites, aluminatos clcicos, anhidrita y - Prdida por calcinacin a 900 1000C. cantidades
xido de calcio libre.(-A!.LI.A3.C4.-H2) - Carbn sin quemar. (p.p.m), o e
- Oxido de aluminio (AIP3)' de zinc (ZnO), de estos elem
Se ha comprobadoque el tipo de componentes magnesio(MgO),de sodio (Nap) y de potasio metales va
mineralgicos que constituyen una ceniza volan- (~O). oro, etc. L
te depende de su contenido en cal. Por ejemplo, -Oxido de hierro 11(FeO) y de hierro 11I(Fep3)' racin son
la mullita se suele encontrar en cenizas volantes -Oxido de manganeso 11I(Mnp3) y de cromo 11I para el germ
con bajo contenido en cal, mientras que la pre- (Crp3)' nmicos. O
sencia de anhidrita, aluminato triclcico y, en al- - Oxido de fsforo V (PPs)' les para el
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relativamente -In fluoruro (F-)e in cloruro (CI-). anlisis por activacinneutrnica (M27).
hierro) se en-
trea de reac- Lacomposicin qumica de las cenizas vara se- A continuacin se profundiza acerca de algunos
fh ntras que, en
o por encima
gn el carbn de procedencia. As, las obtenidas
alquemar hulla muestran una composicin aproxi-
componentes ms importantes en la caracteriza-
cin qumica de la ceniza volante como son el
~o cementantes mada de 50% de slice, 30% de almina, 7% de contenido en sulfatos, humedad y perdida por
he ltran embebi- xido de hierro, 2% de cal y entre 2-6% de calcinacin, con el fin de sentar las bases de un
~ y rica en cal- inquemados. Las cenizas procedentes de lignitos conocimiento ms a fondo de su naturaleza y cla-
o n fase vtrea pueden tener altos o bajos contenidos en cal. Por sificacin.
i1 s: ejemplola composicin de las cenizas ricas en cal
varadentro de los siguientes lmites: 23-50%de Trixidode azufre (S03):Los sulfatos predomi-
1 o seguro que SiD2,8-14%de AIP3' 8-20%de Fep3 y 18-50%de nantes en las cenizas volantes son: el sulfato cl-
n a cabo no di- CaD.(At.AJ.St)En la Tabla 1 se presentan los valo- cico (CaSO4)' el sulfato de sodio (Na2S04)y el de
ta inas. resmximosy mnimoscorrespondienteal anli- potasio (SO 4)' estos ltimos con pequeas can-
sis qumico de las cenizas espaolas. tidades de magnesio.
IY,os resultados
le la fase vtrea Tablal. Anlisisqumicode cenizasvolantesespaolas.(A1) Los sulfatos se encuentran adsorbidos en la su-
o de CaO. Las perficie de las partculas de ceniza, ya que se acu-
OXIDaS VALORES(%)
n calcio presen- mulan all por condensacin posterior a la forma-
MINIMOS MAXIMOS
3 'ededor de los cin de stas y, por lo tanto, no penetran en el
o la mayora de 5i02 32.30 63.7 interior de la masa vtrea. El trixido de azufre
AhO) 21.00 35.2
:on altos con- proviene de la oxidacin del azufre de los sulfuros,
Fe20) 5.10 26.0
111 banda clara- Cao 1.30 12.5 primero a S02 y despus a S03' el cual reacciona
o se sita alre- MgO 0.50 2.7 con el vapor de agua por debajo de los 350C para
so) 0.20 2.6
Na20 0.03 0.7 formar H2S04, que a 120-130C (temperatura de
K20 0040 4.0 roco del cido sulfrico) se condensa en la super-
e lizas volantes P.F. 0.50 10.0 ficie de la partcula en suspensin acuosa. Por lo
leterminacin tanto, la condensacin en la superficie de la ceni-
s guientes:(A 1) za depende de la temperatura, del tiempo de per-
Endeterminados casos, se estudian otros elemen- manencia de las partculas en la llama, de la cal-
5 'e. tos que se encuentran en pequeas y variables dera de carbn y del tamao de las partculas para
1000C. cantidades expresadas en partes por milln que tenga lugar la interaccin gas-slido ((2).
Ip.p.m),o en partes por billn (p.p.b) (At).Entre
inc (ZnO),de estos elementos minoritarios o trazas figuran De acuerdo al contenido de sulfatos en las ceni-
o) y de potasio metales valiosos como uranio, germanio, titanio, zas se puede establecer la siguiente clasificacin:
oro, etc. Los mtodos conocidos para su recupe- cenizas de bajo contenido en sulfatos (menor del
rro 11I(Fep3)' racin son poco rentables, aunque posiblemente 1%);cenizas de contenido intermedio en sulfatos
y de cromo 11I para el germanio y el titanio pueden resultar eco- (entre el 1% y 3%); Y de alto contenido cuando
nmicos. Otros elementos pueden ser perjudicia- sobrepasa el 3%.(D21).
les para el medio ambiente como el arsnico y
I
.....
CENIIZASVOLAI'ITESDE CtRBON Elcarb
que se
ELEMENTO ANTItCITA BITUMINOSO LIGr.lTo
angulo
Mximo Mnimo Mximo Mnimo Mximo Mnimo o solda
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) cenizas
ceniza
Arsnico 217,00 8,60 309,20 6,20 350,20 4,00 pende
Galio 46,00 6,00 68,00 2,00 100,00 2,00 tin, gr
Germanio 35,00 1,00 530,00 1,00 49,00 4,00 proporc
Manganeso 589,50 50,70 1917,10 14,70 396,40 9,60 la natur
Oro 0,40 0,06 0,66 0,06 0,30 0,06
Renio - - 0,58 - 6,89 0,13
Uranio 11,50 2,10 33,10 0,81 1183,00 3,40 Se ha c
suelen
las de
que la f
y 545 /
Aunque los sulfatos en las cenizas mejoran el de- . El medio de transporte utilizado, ya que en por ca
sarrollo de resistencias en las edades iniciales, la algunos casos, para un traslado seguro es ne- 45 /lm
cantidad total de sulfato se limita para asegurar cesario una humectacin previa debido a la
que las cantidades de sodio y potasio introduci- finura del polvo. Existe o
das en las mezclas no excedan el nivel estipula- con la p
do. En los ltimos aos los contenidos de sulfatos, En general, las cenizas que se utilizan a pie de bien qu
expresados como trixido de azufre (53), han obra como adicin al cemento, la humedad no es
decrecido de rangos de 1-2.5%a 0.5-1.5% (RIS), es meno
un problema grave; mientras que si se utilizan madas,
reduccin debida a los cambios en el sistema de
hmedas en las fbricas de cemento, para moler- y ceniz
combustin de las centrales y a que los carbones las con el clnker y el yeso no son recomendables
utilizados son cada da ms finos (RI6). 6% ((3).
econmicamente .(A1)
Requisitos qumicos de las cenizas volantes: Cuan- - Trixido de azufre (S03) Mximo 4,5 %
ltalmente se ha do las cenizas volantes van a ser utilizadas como - Humedad Mximo 1,5 %
principal consti- adiciones en la preparacin de cementos, en fbri- - Prdida por calcinacin Mximo 6,0 %
cin. Cuando el ca o en obra, deben cumplir con ciertas condicio-
m es superior al nes, entre las que se encuentran limitaciones a los Para evaluar las caractersticas que se deben con-
la demanda de
contenidos mnimos de los xidos de silicio (Si02), templar en las cenizas volantes utilizadas como
Impara con una de aluminio (AIP3) y de hierro (FeO), y a los conte- adicin al cemento, se tendrn en cuenta los m-
o se debe a que nidos mximos de los xidos de calcio (CaO), de todos de ensayos de las normas UNEque se ex-
n es muy eleva- magnesio (MgO), de azufre (S03) y lcalis, adems ponen a continuacin:
Isorber aditivos de la humedad y prdida por calcinacin. (Al)
Igua, aireantes, Determinacin del
utilizados para Segnla norma UNE80-302, las cenizas volantes contenido de (S03)' (UNE 83-432)
;tas, morteros y deben de estar constituidas al menos en dos ter- Determinacin de la
:enizas volantes ciosde su masa por fase vtrea. Asimismo, deben humedad. (UNE 83-431)
CARACTERISTICAS VALORES
UNIVERSIDAD MILITA
58 FACULTAD DE I NGENIERiA
~arte, se ha en-
~os tales como, . Escasas partculas irregulares formadas por
magnetita, etc, cuarzo y/o fragmentos vtreos. Dentro de los mtodos qumicos se encuentran:
e en la reaccin la valoracin del Ca(OH)2consumido por la ceni-
En resumen, el Losgranos ricos en cal son los ms reactivos, se- za mediante el mtodo definido por Fratini. Otro
!tcipalmente so- guidos por los ricos en xido de hierro, slice y mtodo, propuesto por Guillaume (GIl),se basa
de cenizas.(A1) almina,de forma que la puzolanicidad de las ce- en el aumento o reduccin de los residuos inso-
nizasdepende mayormente de la proporcin con- lubles.
junta de los dos primeros tipos de granos (C51.
El mtodo de Steopoe (S21)establece que una ce-
Deacuerdo a las ltimas investigaciones sobre niza es puzolnica si su contenido de Si02reactiva,
cenizasvolantes silico-aluminosas (Clase F) se ha es como mnimo del 10%.Mientras que el mto-
demostrado que la propiedad de combinarse con do de Jambor Ull)determina la actividad puzol-
la cal puede estar influida por la fase vtrea mu- nica, apoyndose en el estudio del calor de diso-
choms que por la finura. Los estados de tensin lucin del material, atacndolo con una mezcla
en la fase vtrea influyen en la reactividad. El con- diluida de cidos ntricos (N03H) y fluorhdrico
tenido de hierro la reduce, y el calcio la aumenta. (FH),y una vez obtenido el residuo insoluble, ste
Loscomponentes solubles en CIH y FH pueden representar, aproximadamente, el porcentaje de
dar una aproximacin de la fraccin reactiva en la material inactivo de la ceniza o puzolana en es-
ceniza, y esta reactividad parece que est en co- tudio.
rrelacin directa con el contenido de AIP3 (SI).Se
estn realizando investigaciones para tratar de Leonard (L12)determina la velocidad de reaccin
establecer una relacin entre actividad puzolnica, entre la cal y la ceniza volante, por medio de una
finura y superficie especfica de las partculas de clula de medidas de electroconductividades; ob-
cenizas (A1).Otros autores, suponen que adems teniendo los mismos resultados que con el ensa-
:o-cristalina de de la composicin qumica, componentes vtreos, yo mecnico propuesto por la norma ASTMC618.
Ite en el carc- finuray naturaleza de la cenizas, tambin influye En este ensayo se ha encontrado que en algunos
)articular la re- en la puzolanicidad, el tratamiento trmico, con- casos, se produce el fenmeno de absorcin nega-
tenido en almina y lcalis, la textura, etc. tiva del Ca(OH)2' lo cual explica porqu los
ptima se con-
compuestos de calcio, magnesio, sodio, o pota-
ndose que no
nbin su natu- Esesencial determinar la actividad puzolnica de sio, presentes en las cenizas volantes, son solu-
la ceniza volante cuando se quiere emplear como bles en soluciones de hidrxido clcico, parcial-
hasta el punto
producto activo en una mezcla de conglomerante. mente saturadas. Segn algunos autores, las so-
.ales de granos
Para ello, se pueden utilizar algunas pruebas fsi- luciones alcalinas no pueden encontrarse en equi-
':1(5)
cas y varios mtodos qumicos. Entre los prime- librio con una disolucin saturada de hidrxido
ros el ms importante es el ensayo mecnico (nor- clcico.
compactos, ri-
ma ASTMC618-80)que mide la carga de rotura a
compresin de mezclas de puzolanas con cemen- Hubbard (Hl0)ha propuesto un ndice llamado PPI
to portland o cal, mediante el cual se determina (Indice del potencial puzolnico) que predice el
lpactos, cons-
ISen xido de el ndice de la actividad puzolnica de la ceniza potencial de reaccin de una ceniza para combi-
volante. Otro mtodo de ensayo para la determi- narse con los iones de calcio de la pasta de ce-
la
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6.2