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N I D A D
Casa abierta al t,empo A2CAPOTZALCO
MEXICO D. F. SEPTIEMBRE DE 1 9 9 0
I
A PATER
I
CHI VA PIANO, VA SALVO
CHI VA SALVO, VA LONTANO
I
N D I C E
C A P I T U L O P A G I N A
PREFACIO 1
INTRODUCCIN 5
2 COMPORTAMIENTO MECNICO
2.1 Introduccin 33
2.2 Deformacin por Deslizamiento 33
2.3 Dislocaciones 36
2.4 Deformacin Plstica 43
2.5 Lmites de Grano 47
2.6 Endurecimiento por Precipitacin 49
2.7 Interacciones entre Precipitados y Dislocaciones 54
2.8 Fractura 55
SENSITIZACIN
3.1 Introduccin 61
3.2 Precipitacin de Carburos 62
3.3 Empobrecimiento de Cromo 73
3.4 Desensitizacin 81
COMPORTAMIENTO ELECTROQUMICO
4.1 Introduccin 87
4.2 Fundamentos de Corrosin 87
4.3 Corrosin Intergranular 98
4.4 Tcnicas Electroqumicas 102
DESARROLLO EXPERIMENTAL
5.1 Preparacin de Muestras 109
5.2 Tratamientos Trmicos 111
5.3 Ensayos Electroqumicos 112
5.4 Ensayos Mecnicos 114
5.5 Metalografa y Fractografa 115
5.6 Determinacin Complementaria 116
RESULTADOS
6.1 Ensayos Electroqumicos 117
6.2 Microestructura 148
6.3 Ensayos Mecnicos 152
6.4 Superficies de Fractura 179
DISCUSIN DE RESULTADOS
7.1 Efecto del Tratamiento Trmico en el DOS 182
7.2 Evaluacin del DOS por el Mtodo EPR de
Polarizacin Cclica 185
7.3 Efecto de la Sensitizacin en las Propiedades Mecnicas 190
7.4 Efecto de la Sensitizacin en el Tipo de Fractura 194
SUMARIO Y CONCLUSIONES
8.1 Sumario 195
8.2 Conclusiones 197
RECOMENDACIONES 198
Antecedences del proyecto: P A RA LOS ACEROS INOXIDABLES TIPO 304 SE HAN REALIZADO
GRAN CANTIDAD DE ESTUDIOS REFERENTES AL EFECTO DE LA SENSITIZACIN EN SU RESISTENCIA
A LA CORROS ION, PERO EXISTEN MUY POCOS TRABAJOS QUE EVAT.HEN EL EFEHTO DE ESTA SEHSTTT
ZACION EN SUS PROPIEDADES MECNICAS- ~
Fechas importantes:
Entrega del Informa (parcial o fin.il) al asesor: 20/VI/90
Presentacin del Informe al Comit de Estudios: 4/V/90 ^____
NOTA: Si el desarrollo del proyecto terminal requiere recursos de la Un>vgr/sldad., se
deber recabar el Visto Bueno de los Jefes de Area y Departajnejtfc-^tflrfespon-
diente. , \L .. U V^^iTi3') ISS
Sin embargo, actualmente existen muy pocos trabajos que se hayan enfocado
a investigar el efecto que tiene la sensitizacin en las propiedades mecnicas _
de dichos aceros y en su comportamiento al inicio del servicio para el que fueron
diseados. Por esta razn, en este Proyecto Terminal se pretende estudiar el efec
to de la sensitizacin en la resistencia mecnica de un acero austentico. La re-
levancia de este estudio se deriva del hecho de que ste es un servicio de apoyo
en la bsqueda de soluciones al problema de la sensibilizacin, porque se presen-
ta en forma concreta la informacin especializada de la fenomenologa y de sus e-
fectos sobre el comportamiento mecnico de dichos aceros. En consideracin a que
no existen criterios de evaluacin de los costos involucrados por la ocurrencia
de dicha fenomenologa y a que la definicin de tales criterios escapa al alcance
de este proyecto, la contribucin particular de ste es el de intensificar los es_
fuerzos de concientizacin divulgando los conceptos fudamentales y las metodolo
gas disponibles que ataen a este tema
Este Proyecto Terminal tiene como objetivos realizar una profunda investi-
gacin bibliogrfica sobre el tema de sensitizacin y determinar los efectos de
la precipitacin de carburos de cromo en los lmites de grano austentico sobre _
las propiedades mecnicas en tensin de un acero inoxidable grado 304L. Para al-
canzarlos, se realizaron los trabajos que a continuacin se describen: primeramen
te se recab y proces una amplia informacin bibliogrfica de apoyo disponible -
en libros y revistas tcnicas, tanto nacionales como internacionales. Posterior
mente, se fabricaron los especmenes y se trataron trmicamente para inducir la
precipitacin de carburos estables en los lmites de grano austentico. A continua
cin, se evalu el grado de sensitizacin mediante la tcnica electroqumica EPR
de polarizacin cclica y el estudio de la estructura metalogrfica de las mus
tras. Finalmente se realizaron los ensayos mecnicos para evaluar el efecto de la
sensitizacin sobre la resistencia mecnica del acero y se estudiaron las superfi-
cies de fractura en un microscopio electrnico.
Gracias tambin a Juan Manuel Cano, de Alambres Astro S.A., por proporcionar el
acero inoxidable utilizado en la investigacin. Al Ing. Javier Merino, del ININ,
por su asesora en el manejo del equipo para los ensayos electroqumicos. Al Ing.
Bernardo Campillo, de la UNAM, por su asesora en el manejo del microscopio elec-
I
tronico de barrido del Instituto de Fsica. A Jean Getto, de la UAM, por propor-
cionar el programa de cmputo para el procesamiento de datos de los ensayos meca
nicos. Y a David Nuez V. por su ayuda en el dibujo de las grficas de resultados.
Durante las ltimas dos dcadas, los aceros inoxidables austenticos han
sido ampliamente utilizados en las industrias qumica, petrolera y nuclear debi-
do a sus buenas propiedades mecnicas a alta temperatura y a su excelente resis-
tencia a la corrosin en una gran variedad de medios agresivos. Esta resistencia
a la corrosin (la ms alta entre los aceros inoxidables) se debe a la formacin
de una pelcula superficial pasiva, compacta, continua y adherente de xido de
crcmo que protege efectivalemnte al acero contra muchos medios corrosivos. Esta
propiedad no es evidente en los aceros al bajo cromo (tipo maquinaria) pues exis_
te solo cuando el contenido de este elemento supera al 12% |l|.
Cuando los aceros austenticos se enfran lentamente entre los 850 y los
500C, ya sea por tratamiento trmico, por soldadura o por celos de trabajo, o
curre una precipitacin de carburos en los lmites de grano que modifica la re-
sistencia mecnica de la aleacin y la hace susceptible a la corrosin intergra_
nular. Segn el modelo de Bain |2|, durante la precipitacin de los carburos ri_
eos en cromo (asociados a la forma estequiomtrica M ^ C L ) , los tomos de cromo
de la matriz metlica difunden rpidamente hacia el borde de grano dejando una
regin empobrecida en este metal inmediatamente adyacente al lmite. Como el
cromo es el elemento que confiere la resistencia a la corrosin de estos aceros,
las zonas desprovistas se vuelven ms sensibles al ataque de los medios agresi-
vos y la corrosin intergranular puede ocurrir |3|. Stickler y Vinckler |4| cam
plementaron esta teora proponiendo que las diferencias fsicas y qumicas en-
tre los carburos de cromo y los bordes de grano desprovistos de cromo propician
la formacin de un sistema bimetlico cuya interaccin mutua ayuda al desencade-
namiento de la corrosin intergranular del acero.
La precipitacin de carburos ocurre cuando baja la solubilidad del carbo-
no con el enfriamiento del acero, o sea, cuando baja la mxima cantidad de carbo
no que puede disolverse en la austenita a una temperatura dada. Conforme la tempe
ratura disminuye, el exceso de carbono por encima de la cantidad requerida para
saturar la austenita tiende a salir de la estructura, precipitando como carburo
a lo largo de los lmites de grano principalmente |1j. La fuerza impulsora que
gua la difusin de los tomos de cromo y de carbono hacia el borde de grano se
debe a la presencia de un gradiente de potencial qumico de Cr-C entre el interior
del grano y su borde, el cual tiende a equilibrarse. Dado que el lmite de grano
tiene regiones que estn menos compactas (con ms huecos por la presencia de de-
fectos como vacantes y dislocaciones), los tomos de cromo y carbono tienden a
situarse ah para disminuir significativamente su energa libre. Debido a la ya
riacin de sta entre el interior y el borde de grano, en las regiones cercanas
al lmite los tomos experimentan una fuerza que puede hacer que se muevan hacia .
la frontera, en donde se combinan para formar el carburo de cromo |5|.
C A P I T U L O 1
1.1 INTRODUCCIN
Los aceros al carbono son aleaciones que se emplean con xito en aplica-
ciones que no son muy severas. Sin embargo, estos aceros no pueden ser usados de
manera satisfactoria bajo condiciones que exigen elevada resistencia mecnica, a
altas temperaturas o en presencia de atmsferas corrosivas. Para vencer estas H
nutaciones, y otras tambin significativas como la dureza y la templabilidad, a
los aceros al carbono se les adicionan elementos de aleacin que modifiquen favo
rablemente su comportamiento.
Aunque las producciones iniciales fueron modestas, del orden de las 500
- mil toneladas anuales mundiales, la demanda de aceros inoxidables se incremen_
to rpidamente a partir de 1930. Para el ao de 1980, tan solo en los Estados
Unidos fabricaron ms de dos millones de toneladas. Otros pases con produccio
nes importantes ese ao fueron Gran Bretaa, Japn, Francia, Alemania Occiden-
tal, Suecia, Italia y la Unin Sovitica. Sin embargo, aunque la produccin de
estos aceros siempre ha ido en aumento, nunca han representado ms del 2% de
la produccin total de la industria siderrgica |12|.
2800
Liquido
2000.
1600 ra
a -f y + Cm
IZ00
I
600
a * Cm
i
!2%Cr Porcentaje de caibono
{W.C
La figura 1.1 muestra un diagrama para aceros con 12% de cromo y carbo-
no variable. En comparacin con el diagrama Fe-C, la presencia de esta cantidad
de cromo ha aumentado las temperaturas crticas y reducido el rea austentica.
Con una adecuada cantidad de carbono, estos aceros pueden tratarse trmicamente
para obtener una estructura martemtica, como en el caso de los aceros simples
al carbono. As, la microestructura de un acero con 12% Cr en la condicin de
recocido constar de ferrita y pequeas cantidades de carburo. Al ser templado
y revenido este acero, se estructura ser de martensita reveniAy de bainita |l|
2600
alcanzando su mximo en el tipo 446. Por esta razn, los tratamientos para lo-
grar mxima ductilidad y que implican enfriamiento lento en el horno, deben con
trolarse cuidadosamente para evitar la fragilizacin.
430
Grcul
sooo
tenstico hace que la transformacin sea tan lenta y la templabilidad tan gran-
de, que la dureza mxima se puede alcanzar por enfriamiento en aire. El reveni-
do de estos aceros no se Kce en el intervalo de 400 a 500C debido a que se
incrementa la fragilidad de la aleacin.
1 1
416 440C
?& S C .nCfMd
rnCf-Jifd for h^hell
10 imorave hardneit
mjchirubihiv Cr incre^tcd
541600 'or corrotion
ritntjnce
S44CMJJ
| J |fc |
St.* jiiJi-d
iur Stiller
4dOB
C ric-rjfi
iii()ni:v :o
macfi^r.L'd mprcve
SJ1633 S44003
1.3.1 INTRODUCCIN
Composition, *
Type UNS number Si Cr
201 S20100 0.15 5.5-7.5 1.00 16.0-18.0 3.5-5.5 0.06 0.03 0.25 N
202 S20200 0.15 7.5-10.0 1.00 17.0-19.0 4.0-6.0 0.06 0.03 0.25 N
205 S2050CI '1.12-0.25 14.0-15.5 1.00 in.5-18.0 1.0-1.75 0.06 0(13 0 32-0.10 N
:JOI Kiuiuo fi.is 2.00 1.00 Hi. I1-18.0 6.0-B.O 0.04S 0.03
302 S30200 0.15 2.00 1.00 17.0-19.0 8.(1-10.0 0.045 0.03
M02B S3H215 0.15 2.00 2.0-3.0 17.0-19.0 8.0-10.0 0.045 0.03
303 S30300 0.15 2.00 1.00 17.0-19.0 8.0-10.0 0.20 0.15 min 0.6 Mole)
303Se S30323 0.15 2.00 1.00 17.0-19.0 8.0-10.0 0.20 0.06 0.15 min Se
304 S30400 0.08 2.00 1.00 13.0-20.0 8.0-10.5 0.04.5 0.03
304H S30409 0 04-0.10 2.00 1.00 18.0-20.0 8.0-10.5 0.045 003
304 L S30403 0.03 2.00 1.00 18.0-20.0 8.0-12.0 0.045 0.03
304 L N 0.03 2.00 ].00 18.0-20.0 8.0-10.5 0.0-15 0.03 0.10-0.15 N
S30430 S30430 0.08 2.00 1.00 17.0-19.0 8.0-10.0 0.045 0.03 3.0-4.0 Cu
304N S30451 0.08 2.00 1.00 18.0-20.0 8.0-10.5 0.045 0.03 0.10-0.16 N
305 S30500 0.12 2.00 1.00 17.0-19.0 10.5-13.0 0.045 0.03
308 S30800 0.08 2.00 1.00 19.0-21.0 10.0-12.0 0.045 0.03
309 S30900 0.20 2.00 1.00 22.0-24.0 12.0-15.0 0.045 0.03
309S 830908 0.08 2.00 1.00 22.0-24.0 12.0-15.0 0.045 0.03
310 S310II0 0.25 2.00 1.50 24.0-26.0 19.0-22.0 0.045 0.03
310S S31008 0.08 2.00 1.50 24.0-26.0 19.0-22.0 0.045 0.03
314 S31400 0.25 2.00 1.5-3.0 23.0-26.0 19.0-22.0 0.045 0.03
316 S31600 0.08 2.00 1.00 16.0-18.0 10.0-14.0 0.045 0.03 2.0-3.0 Mo
316F S31620 0.08 2.00 1.00 16.0-18.0 10.0-14.0 0.20 0.10 min 1.75-2.5 Mo
31611 S31609 0.04-0.10 2.00 1.00 16.0-18.0 10.0-14.0 0.045 0.03 2.0-3.0 Mo
316L S31G03 ti.ua 2.00 1.00 160-18.0 10.0-14.0 0.015 0.03 2.0-3.0 Mu
316LN 0.03 2.00 1.00 16.0-18.0 10.0-14.0 0.045 0.03 2.0-3.0 Mo;
0.10-0.30N
316N S3165I 0.08 2.00 l.'IO 16.0- IS.'J 10.0-24.0 0.04o 0.03 2.0-3.0 Mo:
0.10-0.16 N
317 S31700 0.08 2.00 1.00 18.0-20.0 U.0-15.0 0.045 0.03 3.0-4.1 Mo
317L S31703 0.03 2.IJU 1.00 18.0-20.0 110-15.0 0.045 0.03 3.0-4.0 .m
321 S32100 0.08 2.00 too 17.0-19.0 9.0-12.0 0.045 0.03 5 - r"iC min Ti
32111 S32109 0.04-0.10 2.00 1.00 17.0-19.0 9.0-12.0 0.045 0.03 5*-<tC min Ti
329 S32900 0.10 2.00 1.00 25.0-30.0 3.0-6.0 0.045 0.03 1.0-2.0 Mo
330 N08330 0.08 2.00 0.75-1.5 17.0-20.0 34.0-37.0 0.04 0.03
347 S34700 0.08 '..00 1.00 17.0-19.0 9.0-13.0 0.045 0.03 10 y <C min
Nb + Talc
347H S34709 0.04-0.10 2.00 1.00 17.0-19.0 9.0-13.0 0.045 0.03 10y<JCmin Nb * Ta
2.00 1.00 17.0-19.0 9.0-13.0 0.045 0.03 0.2 Cu; 10VSC min
348 S34800 0.08 Nb * Tale)
2.00 1.00 17.0-19.0 9.0-13.0 0.045 0.03 0.2 Cu; l O x T C m m
348H S34809 0.04-0.10 Nb + Taici
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50 60 0 80 90
500
1455"
mm
== FIGURA 1.10 Diagrama de equi-
librio Fe-Ni (Tomada de la re-
400 ferencia 16 ).
900
1*' '
800
1
700
600
woo*
500
00*
400
Fe
i
i
1
1
/
Cl
i 10 20 30 <JO
\
50 60
Weight Percentage Nickel
y
70
CUM li-iii
soo
80
^
90
3M-'
Ni
23
La figura 1.3 tambin muestra que el carburo M Cfi existe por debajo de
los 900C. Sin embargo, puede entrar en solucin cuando el acero se calienta
entre 1050 y 1150C y luego se templa en agua.Los recalentamientos entre 500 y
850C pueden precipitar el carburo, particularmente en los lmites de grano.
en tanto que el nquel equivalente se calcula de igual forma, pero usando a los
elementos gamagnicos que se encuentren en el acero:
tO IS 20 25 30 35 40
Chromium equivalent (%)
i
precipita desde la austenita hacia los lmites de grano, en donde forma una red
que fragiliza al acero.
I cin especfica, sobre todo si se toma en cuenta que el ataque por corrosin se
ve generalmente afectado por las prcticas de diseo, de fabricacin, de prepa-
racin superficial y de mantenimiento del acero. As, la seleccin del grado pa_
ra una aplicacin particular que involucre el servicio en presencia de ambientes
potencialmente corrosivos, implicar la consideracin de muchos factores, pero
siempre comenzar por la resistencia a la corrosin 1121.
J ! M.iijnL'Sium Q
: ; !
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: ; '. f 1 Low cJibn steel, cost fifi :
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Hjlt.loy B
I |*n Titanium
1 1 Histelloy C
j 1 Platinum
Z=\ Col,.., I
- 0) - 06 - OS - 10
Potential F. V versus SCE
I1
A temperatura ambiente los aceros austenticos pueden tener una resisten-
cia a la cedencia que va de los 210 a los 1000 MPa, dependiendo de la cantidad -
de trabajado en fro y de su composicin especfica. Adems, estos aceros poseen
una buena ductilidad y tenacidad, .iun a altos niveles de deformacin.
y>i 55 :5 792.9 55
201 55 37') 2 105 721 53
r
JO; 40 275.S l!0 75S.5 >0
V.'Z
:o 275 s ^) SSO.S 5(1
:*2 i> 40 275.S 95 '55 55
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42 is') fi .^>73.2 55
y4L .3 iRS.'i 55S.5 55
305 JS ?3 5S6.1 50
30} .'45 241,3 85 5S6.1 50
39 5 JI..I.3 620.6 15
Debido a que las altas resistencias se obtienen por trabajado en fro, los
procesos de fabricacin de aceros inoxidables austenticos que utilizan calor tie
nen que ser cuidados escrupulosamente, en especial las operaciones de soldadura.
1.3.6. Aplicaciones
C O M P O R T A M I E N T O M E C N I C O
2.1 INTRODUCCIN
Fs
Esfuerzo normal S = . ine sin2e (2.2)
n
A/sine A
Direcciones do lcil
deslizamiento
2.3 DISLOCACIONES
Vector de Burgers b
Circuito de Burgers
^-Circuito de Surgen
Vector de Burgers b
Partcula de
C_ precipitado
I
De esta ecuacin se puede deducir que se requiere de un esfuerzo creciente para
producir un arqueamiento continuado en el segmento de la lnea de dislocacin -
hasta el momento en que ste sea semicircular, momento en el cual adquiere su -
mximo valor:
De acuerdo con la ecuacin 2.4, una dislocacin que no encuentre ningn obstculo
(sine = 0 ) , deber ser capaz de deslizarse con un valor de esfuerzo infinitamen
te pequeo. Sin embargo, si la dislocacin encuentra obstculos, el esfuerzo re-
querido para moverla ser mayor entre menor sea el valor de la distancia que se-
para a los precipitados |17|.
t1011
.....
'(lili
lo1)
" La presencia de una dislocacin, ya sea unitaria o parcial, en una red cris_
talina crea campos de esfuerzos a su alrededor. Debido a estos campos, de tensin
y de compresin, es factible que exista un gran nmero de interacciones entre -
las dislocaciones, particularmente si stas son de borde y paralelas. Las dislo-
caciones puede atraerse o repelerse; la atraccin de dos dislocaciones da lugar
a su aniquilacin mutua, si estn en el mismo plano de deslizamiento, o a la for
macin de defectos puntuales como vacantes e intersticiales, si estn en planos
paralelos de deslizamiento. Cuando dos dislocaciones que se desplazan en los pa
nos activos de deslizamiento jlllj llegan a encontrarse, pueden interaccionar
para formar una dislocacin inmvil llamada de Zener-Cottrell. Este tipo de dis-
locaciones no puede moverse por deslizamiento ya que su vector de Burgers no que
da contenido en su mismo plano. Debido a esto, las dislocaciones de Zener-Cottrell
actan como barreras en donde pueden ir acumulndose otras dislocaciones hasta -
"*j formar grandes apilamientos. Conforme van creciendo, se va necesitando una fuerza
mucho mayor para empujar otras dislocaciones dentro del apilamiento. El efecto
macroscpico es la dificultad para continuar la deformacin del cristal, por lo
que a este fenmeno se le conoce como endurecimiento por deformacin |7|.
Pe.lodo 1 ^ f 1 | h ^ y , . !
:eimcn de enduiedmienlo por trabijo: bajo; poco cambio en la dureza
Deformacitin-
Etapa II Esta etapa empieza cuando el cristal ha girado lo suficiente como para
producir deslizamiento sobre sistemas intersectantes a los primeros.
Esto significa que las dislocaciones empezarn a intersectarse, formando obstcu
los temporales y permanentes a medida que se van anclando en los sistemas de des_
lizamiento. Cada dislocacin anclada evita que otras se muevan sobre el mismo -
plano de deslizamiento ya que su campo de esfuerzos produce una fuerza repulsiva.
Para continuar la deformacin se requiere aumentar el esfuerzo aplicado, con lo
que se incrementa el nmero de dislocaciones retenidas en el cristal, que elevan
entonces el esfuerzo interno y reducen la deformacin plstica.
if 45
Etapa III En esta etapa la acumulacin de esfuerzos es tan alta que se vuelve
suficiente para hacer que se muevan las dislocaciones apiladas en las barreras,
por lo que el endurecimiento disminuye continuamente. El mecanismo responsable
de este descenso en la resistencia es el deslizamiento cruzado, que requiere de
altos esfuerzos para activarse. As, las dislocaciones son capaces de seguir mo-
vindose al trasladarse a planos de deslizamiento paralelos, permitiendo conti-
nuar con la deformacin hasta que se alcanza la fractura del material.
los otros sistemas, aun cuando los granos no estn orientados de manera adecua-
da para que el deslizamiento mltiple pueda ocurrir./ En general, conforme des-
ciende la temperatura de deformacin, se extiende la longitud de la primera eta
pa ya que se requiere de un incremento en el esfuerzo cortante crtico para pro
vocar el deslizamiento dentro de las zonas ya deformadas./ La forma y el tamao
del cristal pueden tener una influencia marcada sobre el proceso de deformacin
en la etapa primaria. En general se encuentra que, a mayores tamaos de grano,
es *s fcil el movimiento de las dislocaciones en los sistemas de deslizamien
to, por lo que la magnitud de la atapa I se reduce significativamente.
Los lmites de grano son zonas de transicin cristalina entre dos granos '
adyacentes, que no estn alineadas con ninguno de ellos. Si la orientacin rea
tiva entre las dos regiones cristalinas es bastante pequea U 10), el lmite,
llamado de ngulo bajo, puede describirse por medio de arreglos lineales de dis_
locaciones. Pero a medida que crece la orientacin angular entre los cristales
(lmites de ngulo alto), se hace ms grande la inclinacin de los planos que -
llegan al lmite, terminando como dislocaciones cercanamente espaciadas que a
doptan arreglos muy complejos |6|.
I
r
< Existen tres factores principales que influyen sobre la movilidad de los
i lmites de grano cuando un metal policristalino se somete a deformacin |5|:
- Orientacin de los granos en el lmite; en donde se ha observado que las fron
teras de grano de ngulo alto tienen movjlidades ms grandes que las de ngulo
bajo, debido a que su cohesin llega a ser menor.
- Presencia de impurezas y segundas fases; la segregacin y los precipitados en
lmite de grano frenan el libre movimiento del borde, ya que su presencia e
jerce una fuerza restrictora que jala al lmite de regreso a su posicin, en
donde se encuentra la prtcula. La fuerza de anclaje depende ampliamente del
tamao y nmero de los precipitados o de las impurezas segregadas.
- Temperatura; los incrementos en este parmetro favorecen la difusin atmica
a travs del borde de grano, lo que tiene el efecto neto de movilizar la fron
tera hacia el interior del grano adyacente.
A bajas temperaturas, las fronteras de grano interfieren con el desliza-
miento pues son sitios en los que terminan los planos cristalinos en donde las
dislocaciones se mueven. Esto da lugar a un apilamiento de dislocaciones "que
tiene el mismo efecto que un congestionamiento de trfico en un viaducto" |11|.
A medida que crece el apilamiento, se va requiriendo de un esfuerzo mayor para
continuar con la deformacin plstica, produciendo endurecimiento por deformacin.
Por esta razn, los metales policristalinos con grano fino son ms resistentes
y menos dctiles que los de granos gruesos, ya que al haber una mayor cantidad
de lmites de grano, se reduce de manera significativa el camino medio que pue
de recorrer una dislocacin durante su deslizamiento dentro del grano y se in-
' crementa la probabilidad de toparse con una barrera en donde pueda apilarse
|17|.
i
2.6 ENDURECIMIENTO POR PRECIPITACIN
SO O M) 60 70 H0 90 8
Composicin, porcentaje en peso de B
51
del punto F. La fase disuelta puede ser una solucin slida extrema (como en
este caso) o una fase intermedia del sistema de aleacin. Generalmente se nece-
sitan dos etapas en un tratamiento trmico para endurecer por precipitacin: so
lubilizacin y envejecimiento.
Tratamiento de Solubilizacin
Tratamiento de Envejemiento
los precipitados, los tomos de soluto excedentes tienden a migrar hacia ciertos
puntos particulares dentro de los planos cristalogrficos, formando ncleos del
precipitado. Durante el proceso de envejecimiento, estos ncleos forman una es-
tructura cristalina intermedia que mantiene coherencia con la estructura reticu-
lar de la matriz. Cano la fase precipitada tiene diferente parmetro de red que
la de la matriz, el resultado de la coherencia ser la formacin de considerable
distorsin en la estructura cristalina dla matriz (Fig. 2.12a). La distorsin
de la fase solvente se extiende sobre un volumen mucho mayor de lo que sera el
caso si la fase en exceso fuera una partcula discreta. Esta distorsin inter-
fiere con el movimiento de las dislocaciones y causa el rpido incremento en la
dureza y en la resistencia mecnica. Eventualmente, la fase en exceso se forma
con su propia estructura reticular (Fig. 2.12b) lo que da lugar a una prdida en
la coherencia con la estructura de la matriz y a una menor distorsin. La dureza
y la resistencia disminuirn y la aleacin estar "sobreenvejecida". Cuando esto
ocurre, existir una frontera entre el precipitado y la matriz y la partcula -
ser visible bajo el microscopio |l|.
Partculas i (realmente
submicroscpicas)
Granos a
AK
agotnda
(A)
2.8 FRACTURA
Ncleo d la rrlcta
,'.)
Los carburos del tipo perltico son tambin resistentes a bajas deforma-
ciones, peroLa deformacin para la nucleacin de cavidades es menor que para los
carburos esferoidales. Otro factor que reduce la ductilidad de los aceros con -
carburos perlticos es el hecho de que una vez que se fractura una laminilla, la
fisura se transmite mucho ms all de la regin en la que se encuentra el carburo.
El resultado de este mecanismo es la formacin de una estructura dctil de carbu-
ros laminares fracturados en la base de las cavidades |15|.
60
eo
70 I
?
60 c
50 |
a:
40
30
20
10
0
5 10
Volume ol second phase (%}
C A P I T U L O 3
S E N S I T I Z A C I N
3.1 INTRODUCCIN
dado la importancia debida, especialmente por los trabajos de Bruenmer 125, 261,
Was |27, 28, 29| y Devine |30, 31|-
i
If
Aun as, para poder entender mejor el carcter de la fuerza qumica que
impulsa la difusin, se puede hacer una analoga con el caso de fuerzas gravita
ciona.les. Si se considera un cuerpo esfrico en equilibrio wetaestable sobre la
cima de una colina, la esfera tendr una energa potencial (Ep) que ser funcin
de la altura a la que se encuentra (z) y de la fuerza debida al campo gravita-
cional (Pg):
>*.
64
Ep = Fgdz (3.3)
F = ^ (3.4)
^ dz
= [ (3.5)
Los lmites de grano son intercaras quo tienen asociada una cierta canti^
dad de energa, la cual puede dividirse en una energa qumica debida a la pre-
sencia o ausencia de aleantes en el lmite, y en una energa libre asociada a
la deformacin elstica de la red cristalina y a la presencia de defectos reti-
culares. La termodinmica de superficies demuestra que la energa libre de
Gibbs de una intercara puede relacionarse como:
65
!
(3.7)
usn*ttr
si T**
s > Tsc * entonces 6 < 120
T ** Tc 0 - 0o
s s
T ** T c* O -*-180
S 5
4-120*
6-0
Umita
f> ft) M
D (dn
V= - ' */ d2) (3.11)
dt 2z(Co - C c ) (Ctf - C c )
2 = A \D* t (3.14)
en donde,
A = (3.15)
(C
=c> -Cc>
podicula i citctcndo
^ .en (o \*%n i en bc-
CAtBJBO
\
Cy
+ Z
C. mm.
^ ^ (3.16)
dt 2 t
y al sustituir
uir el valor del coeficiente
o de difusin en la austenita D* = D exp< -Qd/Rl
se obtiene:
V =Aexp
i i i/ i
/- -
.16
.12 -
/ / FIGURA 3.6a Concentracin de equi-
2 10 librio de crcmo en la interfase car
s / (8-8 steel / bur-matriz cono funcin de la tem-
/ ref.(l) /
peratura (Tomada de la Ref. 27).
/ /
.06 / Ni-16Cr-9Fe
JO T=973K
grain size= 100 m
FIGURA 3.6b Concentracin de equi-
.1 .08 librio de cromo en la interfase car
burc-matrz cano funcin del conte-
nido de carbono (Tomada de la Ref. 27)
8 .06
o
o
I 4
o
6 02
JIM M 3
roo-c
100 Hit
!
1 i- FIGURA 3.8 Perfiles experimentales
(continuos) y calculados (punteados)
de concentracin de cromo en el l-
mite de grano (Tomada de la Ref. 33).
m - - -m t
r
77
316LN. Sus investigaciones reportaron que los niveles de cromo se reducen a 12%
o menos apenas a una distancia de 50 nm (0.05 mieras) desde el carburo en el l-
mite, que este nivel se va incrementando hacia la matriz hasta alcanzar sus valo
res nominales a las 3 o 4 mieras y que el espesor de la capa agotada decrece con.
forme se aleja del carburo (Fig. 3.9). Para todas las mediciones realizadas, los
valores de concentracin de cromo varan en la primera distancia de 2 mieras,
pero despus tienden a un valor ms semejante. Esto confirma la aseveracin de
Was |27| en el sentido de que la precipitacin de carburos no es uniforme y que
vara de grano en grano. Segn Hall y Briant esto se debe, por un lado, a que la
difusin del cromo en el lmite de grano es mucho mayor que en el interior del
cristal, y por otro, a que en algunas partculas existe una formacin adicional
de carburos a partir de la interfase, pero hacia el interior del grano.
As mismo, estos investigadores encontraron que el contenido de cromo en
las zonas desprovistas no solo depende del tamao y densidad de los carburos, -
sino tambin de la distancia entre las partculas precipitadas o a la que se rea_
lice la medicin. Cuando se encuentra presente un carburo en el borde de grano,
el nivel de cromo ser una funcin directa de la distancia de medicin a partir
del precipitado; la figura 3.9 muestra que cuanto ms cercana sea la medicin,
16
17
* ,6
5 15
316LN3
JOO-C
Distance. f*m
Position
ol ol
Carbkte Cwolda
6C 3Cr tt (3.18)
23C6
K (3.19)
1
Cr
,23
-I
en donde a p es la actividad del carbono en equilibrio, f es el coeficiente -
de actividad del cromo y [Cr] es la concentracin de cromo en equilibrio. Los va-
lores de f fueron calculados por Fullman J34J y se enlistan en la tabla 3.1.
Para determinar a se debenasumir dos condiciones estndares: primero, que el car
bono tiene una actividad constante desde la interfase carburo-matriz hacia el gra_
no austentico, y segundo, que el empobrecimie)',. -> de carbono en la zona adyacente
al lmite de grano no es significativamente d^"rente de la composicin nominal.
Estas suposiciones estn basadas en los clculos y el trabajo experimental de
Stawstrom, Hilliert y Bendure 133| y permiten inferir que para temperaturas de 500
a 800C la prdida de carbono en la matriz es muy pequea ya que solo precipita
el que se encuentra sn exceso de sobresaturacin en la matriz de austenita. Los
valores de a pueden ser calculados usando la frmula de Natesan y Kassner |35|,
la cual tambin considera la contribucin del cromo y el nquel presentes en el
acero, en tanto que los valores de K pueden ser tomados de la literatura termo
dinmica 133 j. Los resultados del contenido de cromo se obtienen al despejar [cr]
y sustituir los valores en la frmula resultante; la tabulacin de datos se en-
lista en la tabla 3.1.
TABLA 3.1
Parmetros termodinmicos del carburo
T f
cr a
c K [Cr]
n p. V *
3z2
**w ^ wv*
z dt
2 mieras, Rosolowski |24| modific la ecuacin bsica para poder usarla en dis-
tancias mayores y tambin para tiempos ms cortos de sensitizacin. El resultado
final se presenta en la figura 3.11. Las determinaciones de cromo a lo largo del
lmite de grano se realizan a partir de algn carburo y se refieren para diferen
tes contenidos de cromo en la matriz.
t 3
Dltunc* From CrbW. *m
3.4 DESENSITIZACICN
/~QCr I dCr (3
V RT I dz -23)
o.
Usando una ecuacin del tipo de la 3.24, Chung y Szklarska |37| calcula-
ron los coeficientes de difusin y la energa de activacin para el cromo y el
1 carbono en un acero austentico tipo 304. Sus valores reportados son:
TBBLA 3.2
Coeficientes de difusin y energas de activacin para cromo
y carbono en un acero tipo 304 (Tomada de la referencia 37).
Elemento Q (kcal/mol)
c 6.18 44.61
Cr 0.08 58.50
84
CCLi
fa)
FIGURA 3.13 Difusin del cromo hacia y desde la
intercara (a),y tendencia a la sensitizacin o
desensitizacin en funcin de la temperatura (b).
C O M P O R T A M I E N T O E L E C T R O Q U M I C O
4.1 INTRODUCCIN
Cuando dos metales diferentes, que tienen porlo tanto energas libres y
reactividades diferentes, son sumergidos en un mismo electrolito y son conecta-
dos entre s, existir un flujo de electrones del metal ms activo o andico hacia
el ms noble o catdico. Este flujo electrnico deja al material andico con una
diferencia de electrones que se reflejar en un mayor contenido de iones metli-
cos, los cuales pasarn al electrolito, disolviendo al nodo y provocando su
corrosin.
cin de hidrgeno se le llama Serie Electromotriz. La tabla 4.1 ofrece una versin
reducida y simplificada de esta Serie.
Cuando se sumerge una pieza de cobre en una solucin sin oxgeno disuelto
(deaereada) que contiene iones Cu, la pieza no se corroer porque no habr una
transformacin qumica neta en la reaccin de equilibrio metal-solucin:
92
E = a + b logl (4.3)
La relacin de Tafel, que describe una recta, puede ser representada gr-
ficamente como se muestra en la figura 4.2 (para la pieza de cobre considerada -
anteriormente). Al incrementar la desviacin en la direccin andica, se estimu-
93
lg iu
log i
KH < /H -
KZn/Zn'1
i,,(Zn)
log.
MKTAI.
I.IM
o
lug i
MricfJMr.ij M* c c c :
2H + + 2e~ = H2 (4.5a)
+ 4H + + 4e~ - 2H 2 O (4.5b)
2
2 + 2H 2 O + 4e~ = 4OH~ (4.5c)
Composicin
El alto contenido de elementos aleantes, particularmente de cromo, ayuda a la
resistencia a la corrosin. La presencia de estabilizadores como Ti y Nb redu-
cen la precipitacin de Cr y mejoran la resistencia a la corrosin. Sin embargo,
el alto contenido de aleantes, particularmente de Ni y Mn, evitan la disociacin
de las dislocaciones, con lo que el deslizamiento de stas se facilita hasta -
el lmite de grano, en donde forman apilamientos. Debido a que la red cristal^
na alrededor de las dislocaciones se encuentra en un estado de deformacin ele
vada , es atacada en forma preferente por los medios corrosivos, favoreciendo
la disolucin andica en el lmite de grano. Las impurezas y el hidrgeno son
segregados al borde de grano, en donde favorecen el ataque localizado tambin
por disolucin andica
102
Microestructura
Los aceros inoxidables austeniticos poseen una microestructura de granos a
proximadamente equiaxiales. Cuando los granos son pequeos, hay mayor tendencia
a la corrosin intercristalina debido a que existe un mayor nmero de fronteras
de grano. Cuando los granos son grandes la sensibilidad a la corrosin inter
granular se reduce y sta tiende a penetrar menos en el acero; sin embargo,
mecnicamente esto no es conveniente. Los granos austeniticos deformados plsti_
camente incrementan la sensibilidad a la corrosin ya que promueven la concen
tracin localizada de energa en la estructura a travs de las dislocaciones,
facilitando la disolucin andica. La presencia de martensita inducida por de-
formacin incrementa la tendencia a la corrosin debido a que se comporta andi
camente con respecto al resto del grano y se disuelve ms rpidamente. La p r e
sencia de segundas fases como precipitacin, segregacin, ferritas alfa o delta
siempre promovern la corrosin intergranular por los mecanismos galvnicos ya
mencionados.
Tratamiento Trmico
Como ya fue mencionado, en el rango trmico de 500 a 850C se promueve la -
precipitacin de carburos y la susceptibilidad a la corrosin intergranular.
Los tratamientos de homogeneizacion reducen esta tendencia al disolver los ca
buros en la austenita, pero durante el enfriamiento se debe pasar rpidamente
por este rango para evitar la reprecipitacin de los carburos.
Este mtodo fue propuesto por Clarke |8| en los aos 70's como una prue
ba cuantitativa, no destructiva, para detectar el grado de sensitizacin de los
aceros austenticos. Posteriormente, la ASTM estandariz su prctica bajo la -
norma G5 |47| para mediciones potencistaticas y potenciodinmicas.
P = Q- (4.7)
As[5.09544xl0~J exp(0.34696X)]
2
en donde P es el grado de sensitizacin (en CL/cm ), A es el rea atacada en
a s
2
el espcimen (en cm ) y X es el nmero de tamao de grano ASIM.
Estudios posteriores de Majidi y Streicher j 48 J permitieron en contrar -
que, para una reproducibilidad ptima y una vlida comparacin de resultados,es
esencial que la superficie del acero sea pulida muy finamente, con pasta de da
106
LOG CURRENT
Este mtodo fue propuesto por Akashi \9\ en 1980 como alternativa para -
superar los problemas que se presentan en el procedimiento de Clarke. La deter-
minacin se hace en la misma celda de corrosin EPR y conlleva los siguientes
pasos: la superficie de la probeta puede ser preparada nicamente con lijas de
carburo de silicio, seleccionndose los grados desde 100 a 600. La muestra se
sumerge en una solucin de 0.5M H.SO. + 0.01M KSCN por espacio de dos minutos -
para establecer su potencial libre de corrosin; posteriormente, se polariza a-
ndicamente a una velocidad de 1.67 mV/s hasta alcanzar un potencial de +300 mV
contra el electrodo saturado de calomel. En cuanto se ha alcanzado este valor,
la direccin de barrido se invierte y el potencial se hace decrecer, siempre a
la misma velocidad de 1.67 mV/s, hasta que alcance nuevamente su valor del poten
cial libre de corrosin. El resultado de esta polarizacin cclica es una doble
curva sobre la grfica potencial contra corriente como la que se presenta en la
figura 4.8.
107
R= = I / I (4.8)
a r a
en donde R es el DOS, I es la densidad de corriente mxima durante la polari
a r
zacin de reactivacin e l es la mxima densidad de corriente para la polari-
zacin de activacin. La magnitud de la corriente durante la polarizacin an-
dica es independiente del DOS del material, pero la corriente I le es directa
mente proporcional ya que es el resultado del flujo electrnico entre las zonas
andicas y catdicas cuando se rompe la estabilidad de la capa pasiva superfi-
cial.
Majidi y Streicher |1O| demostraron que la reproducibilidad de esta tc
nica es superior a la de EPR, ya que no depende del acabado superficial" ni del
tamao de grano de la muestra. Presenta tambin las ventajas de que las varia-
ciones de concentracin de la solucin y de velocidad de barrido afectan poco
a los resultados, as como la temperatura, cuyo rango puede ampliarse de 25 a
40C. Estos investigadores recomiendan que la reproducibilidad y confiabilidad
mximas del ensayo se alcanzan cuando se mantienen las condiciones:
las cuales ya han sido estandarizadas por la AS1M en su norma G61 J49|.
108
DESARROLLO EXPERIMENTAL
cnicos.
FROKTA UTILIZADA PARA LOS ENSAYOS 0E TENSION ADAPTADA DEL TIPO REDUCDO
No 4 CON CAIEZAS ENCORDADAS DE LA NORMA ASTM - E M .
ACOTACIONES: mm.
FIGURA 5.1
Ill
TABLA 5.1
Tratamientos trmicos de sensitizacin para probetas
con tamao de grano austentico 6 ASTM.
LX4 450C X 4 hr M
LX5 450C X 8 hr ii
i-t
LX6 650C X hr
LX7 650C X 2 hr
LX8 650C X 4 hr temple en agua
LX9 650C X 8 hr
LX10 850C X 1 hr
LX11 850C X 2 hr
LX12 850C X 4 h. temple en agua
LX13 850C X 8 hr
CUP
MfbM
CfetOA
113
S = P / AQ (5.2)
CABLA 5.2
Tratamientos trmicos de sensitizacin para probetas
con tamao de grano austentico 2 ASIM.
1X14 homogeneizado
RESULTADOS
=> Cr = 13.968 %
eq
A 650C, el tiempo mnimo para sensitizar un acero austentico est dado por la
ecuacin experimental de Bruemmer:
Es decir, que se requieren de 3 horas y 48 minutos para que este acero 304L a la
temperatura de 650C se sensitize completamente.
MODEL 3 5 1 LX1
CORROSION MEfiSUREMENT SYSTEM
COMMENT:
SS 304 - MBTERIflL DE LLEGflDR
200 -r
100-
-100
-200-
-300-
-400-
-8 -2
c YCLIC PO -flRIZfiTION
DfiTE CREflTED 13 DEC 1989 RUN DFITE 13 DEC 1989
IR COMP DI5HBLED
VERTEX DELflY 0 SEC
VERTEX I PfiSS Ecorr = -0.49 V
VERTEX E = 200 mV E [ 1=01 = 0 V
FINflL E 0 mV - Ec
INITIHL E 0 mV - Ec CORR RfiTE = 0 MPY
INITIRL DELflY 60 SEC
SCPIN RHTE 1.667 mV/SEC
DOS = Ir / la = 0.009 i
121
100 -
-100-
-200-
-300-
-400-
-B
LOG I R/cm2
CYCLIC PO _flRIZTION
DBTE CREflTED 13 DEC 1989 RUN DflTE 13 DEC 1989
IR COMP = DISflBLED
VERTEX DELflY = 0 SEC
VERTEX I PB5S Ecorr *= -0.492 V
VERTEX E = 200 inV Eil=01 = 0 V
FINflL E = 0 mV - Ec
INITIflL E 0 mV - Ec CORR RflTE *= 0 MPY
INITIflL DELflY = 60 SEC
SCflN RflTE = 1.667 mV/SEC
DOS = Ir / la = 0.018
122
MODEL 351
CORROSION MEfiSUREMENT SYSTEM
COMMENT:
[ 55 304 - 450 C - 2 HR - TG 6
200 -t
100 -I
0 -4
-100H
-200-1
- 3 0 0 -J
-400-
LUG I P/cm2
CYCLiLTr POI.RRIZflTION
DfiTE CRERTED 13 DEC 1969 RUN DflTE 13 DEC 1989
IR COMP DISfiBLED
VERTEX DELflY 0 SEC
VCRTEX I PRS5 Ecorr = -0.496 V
VERTEX E 200 mV Efl=01 = 0 V
FINfil. E 0 mV - Ec
INITTnL E 0 mV - Ec CORR RfiTE s 0 MPY
INITIRL DELRY 60 SEC
SCflN RflTE 1.667 mV/SEC
DOS = Ir / la = 0.027
123
MODEL 3 5 1
CORROSION MEfiSUREMENT SYSTEM
LX4
COMMENT:
SS 304 - 450 C - 4HR - TG 6
200-f
100 -
-400-
LOG I H/cm2
CYCLIC POLRRIZRTION
DRTE CREflTED 13 DEC 1989 RUN DOTE 13 DEC 1989
IR COMP - DISflBtED
VERTEX DELflY = 0 SEC
VERTEX T PfiSS Ecorr -0.495
VERTEX E = 200 mV 0 V
FINflL E = 0 mV - Ec
INHIflL E - 0 mV - Ec CORR RfiTE 0 MPY
INITIHL DELY = 60 SEC
SCfiN RfiTE 1.667 mV/SEC
DOS = Ir / la = 0.072
124
100-
-100-
-200-
-300-
-400-
-7.0
LOG I
CYCLIC PO .RRIZflTION
DflTE CREflTED 13 DEC 1989 RUN OflTE 13 DEC 1989
IR COMP c DISflBLED
VERTEX DELflY - 0 SEC
VERTEX I PflSS Ecorr = -0.489 V
VERTEX E = 200 mV Etl*0] = 0 V
FINRL E * 0 mV - Ec
INITIAL E * 0 mV " Ec CORR RflTE e 0 MPY
INITIBL DELflY - 60 SEC
SCflN RflTE 1.667 mV/SEC
EOUIV WEIGHT 27.93 o/EQUIV
DENSITY = 7.9 g/cn3
flREfl = 1.217 cm2
MODEL 3 5 1 1.X6
CORROSION MEflSUREMEMT SYSTEM
COMMENT:
55 304 - 650 C - 1 HR - TG 6
200
100
-1.5
CYCLIC PO!-RRIZflTION
DfiTE CRERTED 3 JRN 1990 RUN DflTE 3 JflN 1990
! IR COMP = DI5RBLED
i VERTEX DELflY * 0 SEC
VERTEX I = PflSS Ecorr = -0.465 V
I VERTEX E - 200 mV EI-B1 0 V
FINRL E = 0 mV - Ec
! CORR RPTE 0 MPY
INITIRL E = 0 V - Ec
! IN IT If. DELflY 60 SEC
SCflN RflTE = 1.66? nV/SEC
EQUIV WEIGHT = 27.93 g/EOUIV
DENSITY - 7.9 g/cm3
flREfl = 1.264 cm2
I
DOS = Ir / la 0.476
126
100-
. -100-,
-200-,
-300-
-400-
-6.5
CYCLIC PO uflRIZflTION
DRTE CRERTED 3 JflN 1990 RUN DflTE 3 JflN 1990
IR COMP = DISflBLED
VERTEX DELflY * 0 SEC
VERTEX I * PftSS Ecorr = -0.449 V
VERTEX E * 200 mV EI01 = 0 V
FINfiL E 0 mV - Ec
INITIRL E 0 mV - Ec CORR RflTE 0 MPY
INITIflL DELflY * 60 SEC
SCflN RflTE * 1.667 mV/SEC
DOS = Ir / la = 0582
127
-100-t
s
-200-
-300-
-400-
CYCLIC PO .RRIZRTION
DRTE CRERTED 3 JPN 1990 RUN DflTE 3 JRN 1990
IR COMP = DI5RBLED
VERTEX DELflY = 0 SEC
VERTEX I = PRS5 Ecorr - -0.486 V
VERTEX E = 200 mV Efl01 0 V
FINRL E = 0 mV - Ec
INITIflL E = 0 mV - Ec CORR RRTE 0 MPY
I N I T I f l L DELflY = 60 SEC
5CRN RflTE = 1.667 mV/SEC
DOS = 1r / la = 0.639
128
MODEL 3 5 1
CORROSION MEflSUREMENT SYSTEM
LX9
COMMENT:
5S 304 - 650 C - 8 HR - TG 6
200-t
100 -
0 -
-100-
-200-
-300-
-400-
-7
CYCLIC PO J3RIZRTION
DflTE CREflTED 3 JflN 1990 RUN DflTE 3 JflN 1990
IR COMP * DSfiBLED
VERTEX DELflY 0 SEC
VERTEX I PflSS Ecorr -0.489 V
VERTEX E = 200 mV EII01 0 V
FINRL E * 0 mV - Ec
INITIfIL E = 0 mV " Ec CORR RflTE 0 MPY
INITIflL DELflY e 60 SEC
SCflN RflTE = 1.667 mV/5EC
DOS = I r / la = 0.711
129
MODEL 351
CORROSION MERSUFOENT SYSTEM
COMMENT i
SS 304 - 850 C - 1 HR - TG 6
200
100
a 4
-100
-200-1
-300
-400-i
CYCLIC POLARIZflTION
DflTE CREflTED JflN 1990 RUN DRTE JRN 1990
IR C0MP = DISflBLED
VERTEX DELfiY 0 SEC
VERTEX I = PRSS Ecorr -D.493
VERTEX E = 200 mV 0 V
FlNflL E = 0 mV * Ec
INITIAL E - 0 mV - Ec CORR RTE 0 MPY
INITIRL DELAY 60 SEC
SCflN RflTE = 1.667 mV/SEC
EQUIV WEIGHT = 27.93 g/EOUIV
DENSITY = 7.9 g/cm3
flRER = 1.303 cm2
I
DOS = Ir / la = 0.486
130
MODEL 3 5 1
CORROSION MEF1SUREMENT SYSTEM
I.XTl
COMMENT:
SS 304 - 850 C - 2 HR - TG 6
200-
100-
-100
-200
0/em2
.CYCLIC POLRRIZflTION
DflTE CREflTED 5 JflN 1990 RUN DflTE JHfi 1990
IR COMP = DISflBLED
VERTEX = 0 SEC
VERTEX r PflS5 Ecorr -0.49 V
VERTEX E = 200 mV 0 V
Fimi E = 0 mV * Ec
0 mV - Ec CORR RflTE 0 MPY
INITIflL E
INITIRL DELflY * 60 SEC
SCON RflTE 1.667 mV/SEC
EOUIV WEIGHT 27.93 g/EQUIV
DENSITY = 7.9 g/cm3
RREfl = 1.311 c2
DOS = Ir / la = 0.433
131
MODEL 351
CORROSION MEASUREMENT SYSTEM
LX 1 2
COMMENT: ._ . .- - - . - I
5S 304 - 8S0 C - 4 HR - TG 6
200
1
100-}
0 -I
-200
-300 -j
1
-400-1
1
t 1--
-e -7
CYCLIC POLRRIZflTIGN
DflTC CREflTED 5 JflN 1990 RUN DRTE JfiN 1990
IR COMP *= DISHBLED
VRTEX - 0 SEC -0.488 V
= Pfi55 Ecorr
VERTEX I E-0J 0 V
VERTEX E = 200 mV
FINflL E * 0 mV - Ec
= 0 mV - Ec CORK RflTE 0 MPY
INITIflL E = 60 SEC
INITIflL DELRY ~ 1.667 mV/SEC
SCflN RftTE
EOUIV WEIGHT = 27.93 g/EOUIV
DENSITY = 7.9 g/cm3
BRER = 1.288 cm2
DOS Ir / la = 0.362
..J
132
MODEL 351
CORROSION MESUREMENT SYSTEM
LX 13
COMMENT!
SS 304 - 8 5 0 C - 8 HR - TG 6
200 1
100 4
-300-1
-400
LOG I R/cm2
CYCLIC PO _RRIZRTION
DflTE CRERTED 5 JRN 1990 RUN DRTE 5 JRN 1990
IR COMP * DISRBLED
VERTEX DELflY = 0 SEC
VERTEX I = PR5S Ecorr -0.492 V
VERTEX E - 200 mV EfI=0J = 0 V
FINRL E = 0 mV - Ec
INITIflL E 0 mV - Ec CORR RRTE 0 MPY
INITIflL DELflY = 60 SEC
SCflN RRTE = 1.667 mV/SEC
DOS = I r / la = 0.279
133
DOS GRFICA I .
[Ir/lo]
90C
0.7
0.5
0.3
OOO'C
0.2 . -S4WC
O. I .
002
-I 1 (_ -> t
134
OS
O GRFICA 2
0.7
o.e
0.5 HORA
2 HORAS
0.4
4 HORAS
0.S
8 HORAS
0.2
002
T
O 000 800 DO
no wo
135
100 -
0 -
-100-
m
-200-
-300-
-400-
CYCLIC PO1..flRIZRTION
DR7E CRESTED 5 JflN 1990 RUN DflTE 5 JfiN 1990
IR COMP = DISHBLED
VERTEX DELPY = 0 SEC
VERTEX I = PRSS Ecorr -0.463 V
VERTEX E - 200 mV Efl=0] = 0 V
1 FINflL E e 0 mV - Ec
INITIfll E * 0 mV . Ec CORR RRTE = 0 MPY
INITIflL DELRY * 60 SEC
SCRN RRTE * 1.667 mV/SEC
DOS = I r / l a = 0.156
136
MODEL 3 5 1 L X1"5'
CORROSION MEASUREMENT SYSTEM
COMMENT:
_ SS 304 - 450 C - 1 HR - TG 2
200
100
.-100
-200-4
-300
-400
CYCLIC POLRRlZflTION 1
DflTE CREfiTED 5 JflN 1990 RUN DflTE 5 JRN 1990
IR COMP = DISABLED
VERTEX DELflY - 0 SEC
VERTEX I = PflSS Ecorr * -0.449 V
VERTEX E 200 mV Etl0] * 0 V
FINfll E 0 mV - Ec
INITIRL E 0 mV - Ec CORR RflTE 0 MPY
INITIAL DELflY 60 SEC
SCflN RflTE * 1.667 mV/SC
EOUIV WEIGHT * 27.93 g/EGUIV
DENSITY = 7.9 g/cm3
flREfl 1.185 cm2
DOS = Ir / la = 0.196
137
MODEL 351 f
L...
CORROSION MER5UREMEN7 SYSTEM
COMMENT s
[ 55 304 - 450 C - 2 HR - TG 2
200
100-
-200-
-300
| "~ I"" j
-4 -3 -2
CYCLIC POLRRIZRTION
ORTE CREPTED JRN 1990 [RUN DOTE JPN 1990
IR COMP DI5RBLED
VERTEX DELRY 0 SEC
VERTEX I PRS5 Ecorr * -0.402 V
VERTEX E 200 mV = 0 V
FINRL E 0 mV *. Ec
INITIflL E 0 mV * Ec CORR RPTE = 0 MPY
I N n i f l L DELRY 60 SEC
SOW RRTE 1.667 mV/SEC
EQUIV WEIGHT 27.93 g/EOUIV
DENSITY 7.9 g/cw3
RRER 1.184 cm2
DOS = Ir / la 0.023
138
7
MODE!.. 3 5 i ! Y1 ~
CORROSION MEfiSUREMEMT SYSTEM LA 1 /
COMMENT:
55 304 - 450 C - 4 HR - TG 2
200 -t
1190
-100-
-200-*
-300-
\
i
-400-t
-8 -7 -3 -2
CYCLIC POLRRIZRTION
DftTE CRERTED JRN 1930 TRUN DRTE S JBM 1990
IR COMP QISRBLEO
VERTEX DELRY 0 SEC
VERTEX I PflSS Ecorr - -0.471
VERTEX E 200 mV EC 1*01 - 0 V
FINW. E 0 mV - Ec
INITIflL E 0 V - Ec CORK RflTE 0 MPY
NITIfiL DaflY 60 SEC
SCflN RflTE 1.667 V/SEC
DOS = Ir / la = 0.118
139
MODEL 3 5 1
CORROSION MERSUREMENT SYSTEM
LX 18
COMMENT:
SS 304 - 450 C - 8 HR - TG 2
200 -t
100-
-100-
-200-
-300-
-400-
-2
CYCLIC POLRRIZRTION
DRTE CRERTED 29 RPR 1990 RUN DRTE 29 RPR 1990
IR COMP DISRBLED
VERTEX DELRY
VERTEX I = 0 SEC -0.418 V
VERTEX E == PRSS Ecorr 0 V
FINBL E - 200 mV E[I=01
INITIRL E = 0 mV * Ec 0 MPY
INITIflL DELRY
SCRN RRTE = 0 mV * Ec CORR RRTE
60 SEC
EQUIV WEIGHT = 3.334 mV/SEC
DENSITY - 27.93 g/EQUIV
RRER = 7.9 g/cm3
- 1.148 cm2
DOS Ir / la = 0.025
140
1
MODEL 3 5 1 v i J
CORROSION MEASUREMENT SYSTEM
; COMMENT:
. 55 304 - 650 C - 1 H& - TG 2
100
-J00-4
-200-1
LOG I (Vc:n2
CYCLIC
r
DATE CREOTED 1990 RUN DP1F
IR COMP DISPBLED
VERIPX DOPY 0 SEC
VERTEX PPSS Ecorr -0.464 V
VERTEX f 200 V Eri-07 0 V
FINPL E 0 mV - Ec
0 nV - Ec COR RfiTE 0 MPY
rNnra E 60 5EC
INITWL 1.667 mV/SFC
SCPN
Eourv 27.93 g/EQllIV
DENSITY 7.9 g/cm3
fiREP 1.17 c2
DOS Ir / la = 0.304
141
MODEL 3 5 1
CORROSION MEflSUREMENT SYSTEM
LX20
COMMENT:
55 304 - 650 C - 2 HR - TG 2
200-4
100 -
-100-
-200-
-300-
-400-
cYCLIC PC _RRIZHTION )
RUN DflTE 29 RPR 1990
DflTE CRERTED 29 RPR 1990
IR COHP DISABLED
VERTEX DELRY 0 SEC
VERTEX r PRSS Ecorr = -0.438 V
VERTEX E 200 mV Efl=0] = 0 V
FINflL E 0 mV - Ec
INITIRL E 0 mV - Ec CORR RflTE = 0 MPY
INITIPL DELRY 60 SEC
SCflN RflTE 3.334 mV/SEC
EQUIV WEIGHT 27.93 g/EQUIV
DENSITY 7.9 g/cm3
PREB 1.251 cm2
-400-
CYCLIC POLRRIZflTION
DflTE CREflTED 29 BPR 1990 RUN DfiTE 29 RPR 1990
IR COMP = DISRBLED
VERTEX DELRY s 0 SEC
VERTEX r = PflSS Ecorr = -0.417 V
VERTEX E = 200 mV * 0 V
FINflL E = 0 mV - Ec
INTIRL E = 0 mV - Ec CORR RflTE = 0 MPY
60 SEC
SCfiN RBTE = 3.334 mV/SEC
EQUIV VEIGHT = 27.93
DENSITY = 7.9 g/cm3
RREfi
= 1.235 cm2
DOS = Ir / la 0.196
I
143
MODEL 351 !
CORROSION MEflSUREMENT SYSTEM
!
COMMENT:
L S 304 - 650 C - 8 HR - TG 2
5
200 -
100 -
0 -
I
--100-]
-200-
-300-
I
-400-1
-0.5
r
L.DR7E CRERTED IYCLIC POL.HRIZHTION
29 RPR 1990 | RUN DR7F 29 RPR 990
TR CMP DISRBLED
VERTEX DELflY 0 5EC
VERTEX I PRS5 Ecorr
VERTEX E = 200 niV B 0 V
FINflL E B 0 mV - Ec
= 0 V Ec CORK RflTF = 0 MPY
I N T I B L DELflY = 60 SEC
5CR!'! RflTE = 3.334 mV/SEC
EQUrV WETGHT = 27.S3
DENSITY = 7.9 Q/cm3
flRER = 1.2H ci2
DOS Ir / la 0.197
1
144
100 -
-100-
-200-
-300-
-400-
1
-7 -6
CrCLI_PpLRRIZflTION
I OflTE CRERTED MflY 1990 RUN DflTE 2 MRY 1990
[R COMP a DrSflBLED
VERTEX DELY = 0 SEC
VERTEX I = PRSS Ecorr = -0.432 V
VERTEX E 200 mV EII0] = 0 V
FINflL E 0 mV - Ec
INITTRL E = 0 mV - Ec CORR RflTE = 0 MPY
INITIRL DELflY = 60 SEC
SCflN RflTE = 3.334 mV/SEC
EQUIV WEIGHT = 27.93 g/EQUrV
DENSITY = 7.9 g/cm3
flREfl = 1.148 cn>2
DOS = Ir / la 0.255
145
MODEL 3 5 1
CORROSION MEfiSUREMENT SYSTEM
LX24
j COMMENT:
I 55 304 - 8 5 0 C - 2 HR - TG 2
200 -t
100 -
0 -\
I
>" -
-200-1
-300-4
-400
-i -7 -6
CYCLIC POLRRIZRTION
DRTE CRERTED 2 HfY I990 RUN DBTE 2 MflY 1 9 9 0
IR COMP = DrSflBLED
VERTEX DELflY = 0 SEC
VERTEX r PfISS Ecorr -0.421 V
VERTEX E = 200 mV = 0 V
FINBL E = 0 mV - Ec
INITIAL E = 0 mV - Ec CORR RflTE = 0 MPY
INITIAL DELflY 60 SEC
SCRN RflTE = 3.334 mV/SEC
DOS = IT / la 0.266
MODEL 3 5 1
CORROSOM MEASUREMENT SYSTEM
r.X2b
COMMENT:
SS 304 - 8S0 C - 4 HR ~ TG 2
200
1S0
l
100 -j
0
50 -f
"i
~S0 -
-100-
-1S0-
-200-j
-2S0-1
i
-300-1
-3S0 ^
-6.0 -S.5 -S.0 -4.5 -4.0 -3.5 -3.0 -2.5 -2.0 -1.5
LOG I O/cm2
SB -;
-2JEJ-
- 300-i
I
I
-400-
-8 -7 -e
:YCLIC POLRRIZRTICN
...
Df]E_ CRESTED MRY 1990 IRUN DB7E MfiY i 990
IR CMP = DISABLED 1
VERTEX DELBY = 0 5EC
VERTEX r = PfiSS = -0.+52 V
VEBTEX E 2 0 0 mV EMJ) s i3 V
FINRL E = 0 fflV - E c
IHH19L E = 0 mV - c = 0 HPY
lNITIflL DELftY = 60 SEC
SCflil ROTE = 3.334 mV/SEC
6.2 MICROESTRUCUJRA
450C 80%
650C 38%
850C -25%
Las grficas LX1 a LX13 presentan los resultados de los ensayos de ten
sin. El resumen del comportamiento mecnico se ilustra en las grficas 5, 6 y
7. En las dos primeras, se muestra la variacin de los esfuerzos de cedencia
(S ) y mximo (S ) en funcin del tiempo de tratamiento. En concordancia con los
resultados de dureza, se tiene que los esfuerzos son ms altos para 450C, in
tremedios para 650 y los ms bajos para 850C. Para las temperaturas ms baja
e intermedia ambos esfuerzos se incrementan rpidamente en el primer perodo, al.
canzan un valor mximo para 4 horas de tratamiento y luego se reducen para 8 Hr.
A la temperatura ms alta, los esfuerzos decrecen constantemente: el de cedencia
siempre es inferior que el de las otras temperaturas, pero el S es ms grande
en la primera etapa. El cambio en los esfuerzos de cedencia y mximo como conse
cuencia del tratamiento de sensitizacin se presenta en la tabla 6.1.
TABIA 6.1
Variacin maxima de los esfuerzos S y S
debido al tratamiento de sensitizacin
T S S
o M
vuelven intermedios. Los valores de ductilidad a 850C siempre son mayores que
para las temperaturas anteriores. Las variaciones mximas en la ductilidad para
cada temperatura son las siguientes:
450C 13.3%
650C 9.1%
850 C 19.6%
480 C
300
300
00* C
250
ZOO
iso 860
100-
->
156
VHN GRFICA 4
350
300
250
1 He
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172
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GRAFSCA 5
A
8S0-C
250
200 -
H h
173
SM
[MP<f|
GRFICA O
7B0
VARIACIN DEL ESFUERZO MAXIMO INGENIERIL
(SMI CON E L TIEMPO OE TRATAMIENTO T R -
MICO OE SENSITIZACIN.
7S0
700-
eso
600
->
174
M GRFICA T
80
TS
eso *c
70 .
bSO'e
65.
60
-1 1-
175
L J 9 46O'C X 8 He 0. 2 03 3 G6 36 4 7 09 7 1 . S
L X 10 850"CX j Hr 0. 4 86 2 28 3 26 7 Z1 08.0
L X II 850'C X 2 Hr 0. 4 33 1 S3 3 1 4 6 93 72 .0
GRFICA 8
400 C
350
300
000 C
ZOO"
6 0 "C
X>
200
100
BOO
VARIACIN DE LOS ESFUERZOS INOENIERLES
CE CEDSNCIA (Sot Y MAXIMO (S,j,) CON EL
RAOO OE SENSITIZACIN.
750
10 880* C
(
660
390 450 *C
O 660 C
860'C
250
H ^ OOS
0.1 Q2 0.3 0.4 0.5 06 07
178
ta GRFICA IO
ao
8S0*C
7S
080'C
eo-
56-
50-
4S--
' DOS
Ql 0.2 0.3 0.4 0.S 0.0 0,7 [JEr/Ta]
179
DISCUSIN DE RESULTADOS
dia -650C- el crctno junto al lmite de grano difunde ms rpido hacia el carbu-
ro que el que llega desde el interior, de manera que se forma una zona empobrec^
da que crece con el tiempo de exposicin. A la temperatura crtica -750C-, la
difusin inicial D_ se ve rpidamente equilibrada por la difusin D, y el tamao
inicial de la zona empobrecida permanece constante, pero permitiendo un creci
miento de los carburos. Finalmente, a alta temperatura -850C- la difusin ini-
cial D_ se ve compensada y superada por el aprovisionamiento de cromo desde el
interior del grano (D,), trayendo como consecuencia que la zona empobrecida re-
duzca su tamao rpidamente y que siempre haya suficiente cromo para permitir -
el crecimiento de los carburos.
(NtCfUOR.
Pasivo
ACTIVO
.BANOC, AUtTCUITlCOS
i'
I 11
(di 1
DOS = Ir / la (6.5)
no detectables por otros medios. Para esta temperatura, las regiones desprovis-
tas de cromo llegan a ser tan pequeas, que la capa pasiva superficial puede -
formarse con una continuidad muy semejante a la del material original. La prdi^
da de esta continuidad solo comienza a ser importante a partir de tiempos ms
largos de exposicin.
austentico, pero los carburos gruesos y discontinuos que crecen en los lmites
no agotan de soluto a las zonas adyacentes ya que el aprovisionamiento se m a n
tiene constante. Los resultados de este tratamiento trmico indican que ya no se
le puede considerar como uno de envejecimiento sino ms bien como un tratamiento
de recocido. Por este tratamiento se producen los fenmenos de recuperacin y,
si el material conserva algn porcentaje de deformacin, de recristalizacin,
con los que la estructura interna del material reduce su contenido de disloca-
ciones. El efecto neto del tratamiento es el de eliminar los esfuerzos internos,
reducir la dureza y facilitar la deformacin.
Las dos ltimas caractersticas son muy evidentes en las grficas de los
resultados. La dureza y las resistencias a la cedencia y mxima se reducen cons
tantemente, a medida que los tiempos de tratamiento se prolongan. En este caso,
el efecto trmico en la estructura reduce el que pudiera tener la sensitizacin
en las propiedades mecnicas. Las interacciones entre precipitados y dislocaci
nes, el endurecimiento por deformacin o por precipitacin y el deslizamiento -
cruzado pierden importancia ante el hecho de que el interior de los granos aus-
tenticos se encuentra cada vez ms libre de deformacin y de obstculos, por lo
que se alcanzan elevadas deformaciones y la ductilidad llega a ser ms alta sin
que se incrementen significativamente la dureza y los esfuerzos.
S U M A R I O Y C O N C L U S I O N E S
8.1 S U M A R I O
8.2 C O N C L U S I O N E S
En la lnea de la innovacin y para los que deseen tomar el reto del di-
seo matemtico moderno, se recomienda enfocar el estudio de la sensitizacin
usando modelos de matemtica fractal para predecir el grado de sensitizacin de
un acero inoxidable austentico.
G L O S A R I O DE T R M I N O S
1 Avner Sydney,
Introduccin a la Metalurgia Fsica,
Me Graw-Hill, Mxico 1986.
2 Bain E.C., A t o m R.H. h Rutherford J.J.,
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