TEMA 5.

EQUILIBRIO QUMICO

CINTICA QUMICA

E3B.S2010
Se sabe que, en ciertas condiciones, la reaccin N2 + O2 N2O es de primer orden respecto
al oxgeno y de segundo orden respecto al nitrgeno. En esas condiciones:
a) Escriba la ecuacin de velocidad.
b) Indique cul es el orden total de la reaccin.
c) Qu unidades tiene la constante de velocidad?

a) La velocidad de reaccin directa puede escribirse como proporcional a la concentracin de

cada reactivo elevado a un exponente que se llama orden de reaccin del reactivo (que no
tiene porqu coincidir con su coeficiente estequiomtrico), por tanto:
v directa = k [ N 2 ]2 [O 2 ]

b) El orden de la reaccin es la suma del orden de reaccin de todos los reactivos, de manera,
que en este caso seria 2+1 = 3.

c) La velocidad de la reaccin se define como la variacin de la concentracin de una especie

con respecto al tiempo, dividida por su coeficiente estequiomtrico y precedida de signo
menos si se trata de velocidad de reactivos, obviamente tiene dimensiones de: moles/L.seg, y
como las concentraciones tienen dimensiones de: moles/L, resulta que sustituyendo las
unidades en la ecuacin de la velocidad nos quedara que:

2
moles moles moles L2
= k de donde: k=
L seg L L moles 2 seg

E2B.S2008
A una hipottica reaccin qumica, A + B C , le corresponde la siguiente ecuacin de
velocidad: v = k[A][B]. Indique:
a) El orden de la reaccin respecto de A.
b) El orden total de la reaccin.
c) Las unidades de la constante de la velocidad.

a) El orden de reaccin respecto del reactivo A es 1, ya que es el exponente al que est

elevada su concentracin en la ecuacin de la velocidad.
b) Es la suma del orden respecto de cada reactivo: 1+1 = 2.

moles moles moles L

c) = k de donde: k=
L seg L L moles seg
E2A.S2007

La reaccin: A + 2B 2C + D es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos.

a) Escriba la ecuacin de velocidad.
b) Indique el orden total de reaccin.
c) Indique las unidades de la constante de velocidad.

a) v = k[A]1[B]1
b) 1+1 = 2
c) L/moles.seg

E3B.S2006

Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) Para una reaccin exotrmica, la energa de activacin de la reaccin directa es menor que
la energa de activacin de la reaccin inversa.
b) La velocidad de la reaccin no depende de la temperatura.
c) La accin de un catalizador no influye en la velocidad de reaccin.

a) Verdad. La energa del complejo activado es la que es, pero como en una reaccin
exotrmica la entalpa de los reactivos es mayor que la entalpa de los productos, la energa
necesaria para formar el complejo activado es menor si se forma a partir de reactivos que si se
forma a partir de los productos. Con la ayuda del diagrama entlpico puede comprenderse
mejor:

b) Falso. Precisamente la temperatura es uno de los factores que ms influye en la velocidad

de una reaccin. De la temperatura depende la velocidad de las molculas y el nmero de
choques, por lo que un aumento de temperatura aumenta la velocidad de reaccin, a la vez
que aumenta el porcentaje de molculas con la energa de activacin necesaria para formar el
complejo activado.

c) Falso. Los catalizadores intervienen alterando el mecanismo de la reaccin y haciendo que

se cree un complejo activado de menor energa de activacin (o de mayor energa en el caso
de los venenos) con lo que la reaccin transcurre ms rpidamente. Otra cosa es que el
catalizador se recupera al final del proceso y es como si globalmente no hubiera intervenido
EQUILIBRIO QUMICO. CUESTIONES

E1A.S2010

A 25C y 1 atmsfera, se establece el equilibrio: N2(g) + O2(g) 2 NO(g) H=180,2kJ

Razone sobre la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) La constante de equilibrio se duplica si se duplica la presin.
b) La reaccin se desplaza hacia la izquierda si se aumenta la temperatura.
c) Si se aumenta la concentracin de NO la constante de equilibrio aumenta.

a) Falso. La constante de equilibrio slo depende de la temperatura. Un cambio de presin, de

acuerdo con el principio de Le Chatelier, hace que el equilibrio se desplace hacia donde
menos moles de gases haya. Precisamente porque no vara la constante de equilibrio, la
reaccin se desplaza hacia donde menos volumen ocupan y por eso va a done menos moles de
gases hay.
2
n NO

Kc =
[NO]
2
= V
=
n 2NO
[N 2 ] [O 2 ] n N 2 n O2 n N2 n O2

V V

En este caso, al haber el mismo nmero de moles de gases en los reactivos y productos la
presin no afectara al equilibrio al no depender del volumen.

b) Verdad. La reaccin es exotrmica porque su variacin de entalpa es negativa. De acuerdo

con el principio de Le Chatelier, un aumento de temperatura debe desplazar la reaccin en el
sentido en que se consuma calor, o sea, hacia la izquierda.

A la misma conclusin llegamos si razonamos a partir de la expresin que relaciona la

constante de equilibrio con la temperatura:

H
+ cons tan te
Kp = e RT

Como H es (reacc. exotrmica) al aumentar T disminuye Kp, es decir la reaccin se

desplaza hacia la izquierda. (Para que disminuya Kp = p 2NO / p N 2 p H 2 debe disminuir el
numerador y aumentar el denominador y eso solo se consigue desplazando el equilibrio hacia
la izquierda)

c) Falso. La constante de equilibrio slo depende de la temperatura.

Kc =
[NO]
2

[N 2 ][O 2 ]
Precisamente porque la constante de equilibrio no vara, al aumentar la concentracin de
monxido de nitrgeno (numerador) es necesario que aumente tambin la del denominador, es
decir, la concentracin de los reactivos y por eso el equilibrio va hacia la izquierda.
E5A.S2010

En un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio:

2 HgO(s) 2 Hg(l) + O2(g) H>0
a) Escriba las expresiones de las constantes Kc y Kp.
b) Cmo afecta al equilibrio un aumento de la presin parcial de oxgeno?
c) Qu le ocurrir al equilibrio cuando se aumente la temperatura?

a) Se trata de un equilibrio heterogneo. Al ser prcticamente constantes las concentraciones

de las sustancias puras en estado slido y lquido, iguales a su densidad, se incluyen en la
constante de tal manera que sta solamente depende de la concentracin de oxgeno o de su
presin parcial, que en este caso al ser el nico gas coincide con la presin total. por tanto la
expresin de las constantes es:

Kc = [O2] Kp = pO2

b) El principio de Le Chatelier dice que si en un sistema en equilibrio se modifica uno de los

factores, el sistema evoluciona de la forma que permita restablecer el equilibrio, por tanto el
aumento de la presin parcial de oxgeno hace que evolucione hacia la izquierda para
disminuir la concentracin de oxgeno y compensar la alteracin producida.

En esta reaccin concreta, donde el nico gas es el oxgeno, y por tanto su presin parcial es
igual a la total, aumentar la presin parcial de oxgeno sera equivalente a decir si se
aumenta la presin total, y por tanto ir hacia la izquierda, donde no hay gases, para de esa
forma disminuir el volumen contrarrestando as el aumento de presin.

En el caso de que en la reaccin hubiese otros gases adems del oxgeno, aumentar la presin
parcial de oxgeno no hara que la presin total variase, ya que la de los otros cases se hara
ms pequea de tal manera que la suma de las presiones parciales de todos los gases siguiera
siendo igual a la total. En ese caso el aumento de presin parcial sera equivalente a decir que
se ha aumentado la concentracin de oxgeno, ya que p O2 = [O 2 ] RT

c) La reaccin es endotrmica porque su variacin de entalpa es positiva. De acuerdo con el

principio de Le Chatelier, un aumento de temperatura debe desplazar la reaccin en el sentido
en que se consuma calor, o sea, hacia la derecha. (Ten en cuenta que al ser endotrmica a
todos los efectos es como si el calor fuese uno de los reactivos)

E4A.S2008

Al calentar cloruro de amonio en un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio:

NH4Cl(s) HCl(g) + NH3(g)
Justifique cmo afectar a la posicin del equilibrio:
a) Una disminucin de la presin total.
b) La extraccin de amoniaco del recipiente.
c) La adicin de NH4Cl slido.

a) Una disminucin de la presin total, de cuerdo con Le Chatelier, desplaza el equilibrio

hacia la derecha porque es donde ms moles de gases hay y por tanto el volumen mayor.
Ms detalladamente puedes razonarlo teniendo en cuenta que, la constante del equilibrio es:

n n n n
Kc = [HCl] [ NH 3 ] = HCl NH 3 = HCl 2NH 3
V V V

de acuerdo con la ley de BoyleMariotte al disminuir la presin estamos aumentando el

volumen V porque son inversamente proporcionales. Para que la constante siga manteniendo
su valor es preciso que al aumentar V aumente tambin el numerador, o lo que es igual que la
reaccin vaya hacia la derecha para formar ms HCl y NH3, que es lo mismo que se obtiene
aplicando el principio de Le Chatelier.

b) El equilibrio se desplaza hacia la derecha. Raznalo.

c) El equilibrio no se altera: El cloruro amnico est en estado slido y al aadir ms cantidad
no estamos variando su concentracin, porque se mantiene constante e igual a su densidad,
por tanto no afecta ni a la constante ni al equilibrio.

E5A.S2008

Escriba las expresiones de las constantes Kc y Kp y establezca la relacin entre ambas para
los siguientes equilibrios:
a) CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
b) 2HgO(s) 2 Hg(l) + O2(g)

a) Kc =
[COCl 2 ] Kp =
p COCl2
[CO][Cl 2 ] p CO p Cl2

Kp =
p COCl2
=
[COCl 2 ]RT = Kc (RT) 1
p CO p Cl2 [CO]RT [Cl 2 ]RT

b) Kc = [O 2 ] Kp = p O 2

Kp = p O 2 = [O 2 ]RT = Kc RT

E4A.S2007

Considere el siguiente sistema en equilibrio: SO3(g) SO2(g) +1/2 O2(g)

Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Al aumentar la concentracin de oxgeno el equilibrio no se desplaza, porque no puede
variar la constante de equilibrio.
b) Un aumento de la presin total provoca el desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda.
c) Al aumentar la temperatura el equilibrio no se modifica.

a) Falso. Precisamente porque la constante de equilibrio no vara (a menos que cambiemos la

temperatura) al aumentar la concentracin de oxgeno el sistema debe desplazarse hacia
donde disminuya ese aumento de O2 y eso se consigue aumentando la concentracin de SO3
para que K siga teniendo el mismo valor.
b) Verdad. El aumento de presin hace que disminuya el volumen y el equilibrio, de acuerdo
con Le Chatelier, evoluciona hacia la izquierda que es donde menos moles de gases hay.
c) Falso. Al aumentar la temperatura el equilibrio evoluciona en el sentido que absorba calor
para contrarrestarlo. Con los datos del ejercicio no puede saberse si la reaccin es endotrmica
o si es exotrmica. Si fuese endotrmica (como es realmente), al absorber calor, un aumento
de la temperatura desplazara el equilibrio hacia la derecha, favoreciendo la reaccin.

E6A.S2007

Para el sistema: SnO2(s) + 2 H2(g) 2 H2O(g) + Sn(s) , el valor de la constante Kp es 15 a

900K y 10 a 1100K. Razone si para conseguir una mayor produccin de estao deber:
a) Aumentar la temperatura.
b) Aumentar la presin.
c) Aadir un catalizador.

a) S. Al aumentar la temperatura aumenta Kp, lo que quiere decir que se favorece la reaccin.
(Ten en cuenta que un aumento de Kp supone que aumenta el numerador que son las
presiones parciales de los productos.) Por cierto que, como el aumento de T favorece la
reaccin quiere decir que absorbe calor y que por tanto es endotrmica.
b) Indiferente. Como hay el mismo nmero de moles de sustancias gaseosas en ambos lados
un cambio de presin no afecta al equilibrio.
c) Los catalizadores hacen que aumente la velocidad de reaccin y se llegue antes al
equilibrio, pero no alteran el equilibrio. Al tratarse de un proceso industrial donde el tiempo es
importante debe utilizarse un catalizador adecuado.

E1A.S2006

Dado el equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H = 9222 kJ

Justifique la influencia sobre el mismo de:
a) Un aumento de la presin total.
b) Una disminucin de la concentracin de N2 .
c) Una disminucin de la temperatura.

a) Hacia la derecha.
b) Hacia la izquierda.
c) Hacia la derecha.

E5A.S2006

En un recipiente cerrado se establece el equilibrio:

2 C(s) + O2(g) 2 CO(g) H= 221 kJ
Razone cmo vara la concentracin de oxgeno:
a) Al aadir C(s).
b) Al aumentar el volumen del recipiente.
c) Al elevar la temperatura.

a) No afecta. El carbono es slido

b) Aumenta [O2]. Aumentar el volumen del recipiente es equivalente a disminuir la presin.
c) Aumenta [O2]. La reaccin es exotrmica porque H<0.
E6A.S2006

Considrese el siguiente sistema en equilibrio: CO2(g) + C(s) 2 CO(g)

a) Escriba las expresiones de las constantes Kc y Kp .
b) Establezca la relacin entre ambas constantes de equilibrio.

a) Kc =
[CO]2 Kp =
2
p CO
[CO 2 ] p CO 2
b) Kp = Kc (RT ) n = Kc (RT )1 (dedcela)

E6A.S2005

En la siguiente tabla se presentan los valores de la constante de equilibrio y la temperatura,

para la sntesis del amoniaco: N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)

Temperatura (C) 25 200 300 400 500

Kc 6,0.105 0,65 1,1.102 6,2.104 7,4.105

Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) La reaccin directa es endotrmica.
b) Un aumento de la presin favorece la obtencin de amoniaco.

a) Falso. Al aumentar la temperatura disminuye Kc , lo que quiere decir que disminuye el

numerador y aumenta el denominador, o lo que es igual que disminuye [NH3] y aumenta la
concentracin de reactivos. Puesto que el aumento de temperatura hace que el equilibrio se
desplace a la izquierda quiere decir que en la reaccin se desprende calor, es decir, que es
exotrmica.
b) Verdad. Raznalo.
EQUILIBRIO QUMICO. PROBLEMAS

E2A.S2010

En un recipiente de 1 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, se

introducen 037 moles de metanol. Se cierra el recipiente, y a 20 C y se establece el siguiente
equilibrio: CH3OH(g) 2 H2(g) + CO(g)
Sabiendo que la presin total en el equilibrio es 94 atmsferas, calcule:
a) El valor de las constantes Kp y Kc , a esa temperatura.
b) El grado de disociacin en las condiciones del equilibrio.
Datos: R = 0,082 atm.LK1mol1.

a) CH3OH(g) 2 H2(g) + CO(g)

moles iniciales 0,37 0 0

moles en el eq. 0,37 x 2x x ntotalmoles = 0,37+2x

0,37 x 2x x
concentrac. eq.
1 1 1

Como sabemos la presin total, podemos aplicar la ecuacin de los gases perfectos al total de
moles:
Ptot V = n tot RT 9,4 1 = (0,37 + 2 x ) 0,082 293 x = 0,01 moles

Kc =
[H 2 ] [CO] (2 x ) 2 x 0,02 2 0,01
2

= = = 1,1 10 5
[CH 3OH] 0,37 x 0,37 0,01
Kp = Kc (RT ) n = 1,1 10 5 (0,082 293) 31 = 6,35 10 3

b) El grado de disociacin (),es la fraccin de 1 mol en que se disocia un compuesto. Como

de 0,37 moles iniciales se han disociado 0,01 moles, estableciendo una simple proporcin:

0,37 moles CH 3 OH se han disociado 0,01moles

= = 0,027 o bien 2,7%
1mol CH 3 OH

E3B.S2010

En un recipiente de 1 L, a 20 C, se introducen 51 g de NH4HS. Transcurrido un tiempo las

concentraciones son 013 M para cada gas. Sabiendo que a esa temperatura el valor de Kc es
02 para el equilibrio: NH4HS(s) H2S(g) + NH3(g)
a) Demuestre que el sistema no se encuentra en equilibrio y calcule la concentracin de cada
especie una vez alcanzado el mismo.
b) Calcule la cantidad en gramos de NH4HS que queda una vez alcanzado el equilibrio.
Masas atmicas: N = 14; H = 1; S = 32.

a) En primer lugar vamos a calcular los moles iniciales de sulfuro cido de amonio. Como
sabemos nmolesNH4HS = gr/Pm = 51/51 = 1mol.
 NH4HS(s) H2S(g) + NH3(g)
moles iniciales 1 0 0
moles en un momento 1 x x x = 0,13M

La constante del equilibrio, teniendo en cuenta, que el NH4HS es un slido es:

K = [H2S][NH3] = 0,2

Como en el momento en que las concentraciones de las especies es 0,13M resulta que
[H2S][NH3] = 0,13.0,13 = 0,0169 0,2. Al no ser igual a la constante de equilibrio quiere decir
que aun no se ha alcanzado el equilibrio. Adems, al ser un valor mucho ms pequeo que la
constante quiere decir que aun deben aumentar ms las concentraciones de [H2S] y [NH3] y que
la reaccin debe seguir evolucionando hacia la derecha. En equilibrio tendremos:

NH4HS(s) H2S(g) + NH3(g)

moles iniciales 1 0 0
moles equilibrio 1x x x
concentr. equilibrio (1 x)/1 x/1 x/1

K = [H2S][NH3] = x.x = 0,2 x = 0,45 moles/L

por tanto:

[NH4HS] = 0,55 moles/L [H2S] = [NH3] = 0,45 moles/L

b) Puesto que en el equilibrio hay 0,55 moles de NH4HS, el nmero de gramos a que
equivalen es gr = moles*Pm = 0,55 . 51 = 28,05 gr de NH4HS

E5B.S2010

En un matraz de 20 L, a 25 C, se encuentran en equilibrio 214 moles de N2O4 y 050 moles

de NO2 segn: N2O4(g) 2 NO2(g)
a) Calcule el valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
b) Cul es la concentracin de NO2 cuando se restablece el equilibrio despus de introducir
dos moles adicionales de N2O4, a la misma temperatura?
Dato: R = 0082 atmLK1mol1.

a) N2O4(g) 2 NO2(g)
moles equilibrio 2,14 0,50
concentr. equilibrio 2,14/20 0,50/20

[ NO 2 ]2 (0,50 / 20) 2
Kc = = = 5,84 10 3
[N 2O 4 ] 2,14 / 20

Kp = Kc (RT ) n = 5,84 10 3 (0,082 298) 21 = 0,143

b) Si aadimos 2 moles ms de N2O4, ahora tendremos 4,14 moles iniciales y de acuerdo con
Le Chatelier el equilibrio evolucionar hacia la derecha hasta restablecerse:

N2O4(g) 2 NO2(g)
moles iniciales 4,14 0,50
moles equilibrio 4,14 x 0,50 + 2x
concentr. equilibrio (4,14x)/20 (0,50+2x)/20

[ NO 2 ]2 ((0,50 + 2 x ) / 20) 2
Kc = = = 5,84 10 3 x = 0,09 moles
[N 2O4 ] (4,14 x ) / 20

y entonces [NO2] = (0,50+2x)/20 = 0,034 moles/L

E1A.S2008

Para el proceso Haber: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) el valor de Kp es 1,45.105 a 500C. En

una mezcla en equilibrio de los tres gases, a esa temperatura, la presin parcial de H2 es
0,928atmy la de N2 es 0,432atm. Calcule:
a) La presin total en el equilibrio.
b) El valor de la constante Kc
Dato: R = 0,082 atm.L.K1.mol1.

p 2NH3 p 2NH3
a) como Kp = = = 1,45 10 5 p NH3 = 0,002 atm
p N2 p 3
H2 0,432 0,928 2

la presin total ser la suma de las presiones parciales ejercidas por cada gas, as que:

P = p NH 3 + p N 2 + p H 2 = 0,002 + 0,432 + 0,928 = 1,362 atm

b) Kp = Kc (RT ) n = Kc (0,082 773) 2 4 = 1,45 10 5 Kc = 0,058

E2B.S2008

En un recipiente de 200 mL de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, se

introducen 040 g de N2O4 . Se cierra el recipiente, se calienta a 45 C y se establece el
siguiente equilibrio: N2O4(g) 2 NO2(g)
Sabiendo que a esa temperatura el N2O4 se ha disociado en un 416 %, calcule:
a) El valor de la constante Kc .
b) El valor de la constante Kp .
Datos: R = 0082 atmLK1mol1. Masas atmicas: N = 14; O = 16.

a) N2O4(g) 2 NO2(g)
moles iniciales no 0
moles en el eq. no no 2 no
concentrac. eq. (nono)/V 2no/V
 [ NO 2 ] 2 ( 2n o / V ) 2 (2 0,4 0,416 / 0,2) 2
Kc = = = = 2,37
[ N 2 O 4 ] (n o n o ) / V (0,4 0,4 0,416) / 0,2

b) Kp = Kc (RT ) n = 2,37 (0,082 318) 21 = 61,8

E4B.S2008

El xido de mercurio (II) contenido en un recipiente cerrado se descompone a 380C segn:

2 HgO(s) 2 Hg(g) + O2(g)
Sabiendo que a esa temperatura el valor de Kp es 0186, calcule:
a) Las presiones parciales de O2 y de Hg en el equilibrio.
b) La presin total en el equilibrio y el valor de Kc a esa temperatura.
Dato: R = 0082 atmLK1mol1

a) 2 HgO(s) 2 Hg(g) + O2(g)

moles iniciales n 0 0
moles equilibrio n 2x 2x x ntotal = n+x
concentr. equilibrio (n 2x)/V 2x/V x/V

Teniendo en cuenta que de la Ley de Dalton de sobre las presiones parciales se deduce que la
presin parcial de un gas es igual a la presin total por su fraccin molar:
n 2x x
pi = i P p Hg = P ; p O2 = P
n n+x n+x
como el nmero de moles de mercurio es doble que el de oxgeno, es evidente que la tambin
la presion parcial de mercurio ser doble que la de oxgeno. Si llamamos z a la presin parcial
de oxgeno tendremos (el HgO no influye porque es un slido):

Kp = p 2Hg p O2 = (2z) 2 z = 0,186 z = 0,36 atm

por tanto: p O 2 = 0,36 atm; p Hg = 0,72atm

b) La presin total es la suma de las presiones parciales, por tanto Ptot = 1,08 atm

Kp = Kc ( RT ) n = Kc (0,082 653) 30 = 0,186 Kc = 1,21.106

E5B.S2008

En un matraz de 75 litros, en el que se ha practicado previamente el vaco, se introducen

050 moles de H2 y 050 moles de I2 y se calienta a 448 C, establecindose el siguiente
equilibrio: H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Sabiendo que el valor de Kc es 50, calcule:
a) La constante Kp a esa temperatura.
b) La presin total y el nmero de moles de cada sustancia presente en el equilibrio.

a) Kp = Kc (RT ) n como en este caso n=0 resulta que Kc = Kp = 50

b) H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
moles iniciales 0,5 0,5 0
moles equilibrio 0,5x 0,5x 2x ntotal = 1
concentr. equilibrio (0,5x)/7,5 (0,5x)/7,5 2x/7,5

[HI]2 (2 x / 7,5) 2
Kc = = = 50 x = 0,39 moles
[H 2 ] [I 2 ] (0,5 x ) / 7,5 (0,5 x ) / 7,5

de donde tenemos que en el equilibrio el nmero de moles de cada especie es:

moles H2 = moles I2 = 0,5x = 0,11
moles HI = 2x = 0,78

Como sabemos el nmero total de moles podemos calcular la presin total aplicando la
ecuacin de los gases perfectos al total de moles:

Ptot V = n tot RT Ptot 7,5 = 1 0,082 721 Ptot =7,88 atm

E6B.S2008

Dado el equilibrio: 2 HI(g) H2(g) + I2(g)

Si la concentracin inicial de HI es 01 M y cuando se alcanza el equilibrio, a 520C, la
concentracin de H2 es 001 M, calcule:
a) La concentracin de I2 y de HI en el equilibrio.
b) El valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.

a) 2 HI(g) H2(g) + I2(g)

concentr inicial 0,1 0 0
concentr equilibrio 0,12x x = 0,01M x

en el equilibrio [H2] = [I2] = 0,01M; [HI] = 0,12x = 0,08M

[H 2 ] [I 2 ] 0,01 0,01
b) Kc = 2
= 2
= 1,56 10 2
[HI] 0,08

Kp = Kc (RT ) n = 1,56 10 2 (0,082 793) 22 = 1,56 10 2

E2B.S2007

En un recipiente de 10 litros de capacidad se introducen 2 moles del compuesto A y 1 mol del

compuesto B. Se calienta a 300 C y se establece el siguiente equilibrio:
A(g) + 3B(g) 2C(g)
Cuando se alcanza el equilibrio, el nmero de moles de B es igual al de C. Calcule:
a) El nmero de moles de cada componente de la mezcla.
b) El valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
Dato: R = 0082 atmLK1mol1.
a) A(g) + 3 B(g) 2 C(g)
moles iniciales 2 1 0
moles equilibrio 2x 13x 2x
concentr. equilibrio (2x)/10 (13x)/10 2x/10

en el equilibrio los moles de B es igual al de C, es decir: 13x = 2x x = 0,2 moles

molesA = 2x = 1,8 moles; molesB = 13x = 0,4 moles; molesC = 2x = 0,4 moles

[ C] 2 (0,4 / 10) 2
b) Kc = = = 138,9
[A] [B]3 (1,8 / 10) (0,4 / 10) 3

Kp = Kc (RT ) n = 138,9 (0,082 573) 2 4 = 6,29 10 2

E3A.S2007

A 670 K, un recipiente de un litro contiene una mezcla gaseosa en equilibrio de 0003

molesde hidrgeno, 0003 moles de yodo y 0024 moles de yoduro de hidrgeno, segn:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
En estas condiciones, calcule:
a) El valor de Kc y Kp.
b) La presin total en el recipiente y las presiones parciales de los gases de la mezcla.
Dato: R = 0082 atmLK1mol1.

a) Kc= Kp = 64
b) ptot = 1,6482; pI2 = pH2; 0,165 atm; pHI = 1,32 atm

E4B.S2007

Un recipiente de un litro de capacidad, a 35 C, contiene una mezcla gaseosa en equilibrio de

1251 g de NO2 y 5382 g de N2O4 , segn:
2 NO2(g) N2O4(g)
Calcule:
a) Los valores de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
b) Las presiones parciales de cada gas y la presin total en el equilibrio.
Datos: R = 0082 atmLK1mol1 Masas atmicas: N = 14; O = 16.

a) Primero calculamos los moles de cada especie: molesNO2 = 1,251/46 = 0,0272 moles NO2
molesN2O4 = 5,382/92 = 0,0585 moles N2O4

2 NO2(g) N2O4(g)
moles en el eq. 0,0272 0,0585
concentrac. eq. 0,0272/1 0,0585/1 ntotal = 0,0857

[N 2O4 ] 0,0585 / 1
Kc = 2
= = 79,07
[ NO 2 ] (0,0272 / 1) 2

Kp = Kc ( RT ) n = 79 ,07 ( 0 ,082 308 )1 2 = 3 ,13

b) Aplicando la ecuacin de los gases a la totalidad de moles en el equilibrio:

Ptot V = n tot RT Ptot 1 = 0,0857 0,082 308 Ptot =2,1644 atm

y aplicando la ley de Dalton, las presiones parciales de cada gas son:

ni 0,0272 0,0585
pi = P p NO 2 = 2,1644 = 0,6870atm ; p N 2O 4 = 2,1644 = 1,4774atm
n 0,0857 0,0857

Igualmente podamos calcular la presin parcial de cada gas teniendo en cuenta que cada gas
ocupa la totalidad del volumen del recipiente como si estuviera solo, as:

PNO 2 V = n NO 2 RT PNO 2 1 = 0,0272 0,082 308 PNO2 =0,6870 atm

PN 2 O 4 V = n N 2O 4 RT PN 2O 4 1 = 0,0585 0,082 308 PN2O4 =1,4774 atm

p N 2O 4 1,4774
Como comprobacin podemos calcular Kp = 2
= = 3,13
p NO 2 0,6870 2

E5A.S2007

Considere el siguiente sistema en equilibrio: MX5(g) MX3(g) + X2(g)

A 200 C la constante de equilibrio Kc vale 0022. En un momento dado las concentraciones
de las sustancias presentes son: [MX5] = 004 M, [MX3] = 040 M y [X2] = 020 M.
a) Razone si, en esas condiciones, el sistema est en equilibrio. En el caso en que no estuviera
en equilibrio cmo evolucionara para alcanzarlo?
b) Discuta cmo afectara un cambio de presin al sistema en equilibrio.

[MX 3 ] [X 2 ]
a) Kc = = 0,022
[MX 5 ]

La reaccin est en equilibrio si las concentraciones son tales que satisfacen a la constante de
equilibrio. En este caso:

[MX 3 ] [X 2 ] 0,40 0,20

= =2
[MX 5 ] 0,04

Puesto que no es igual al valor de la constante el sistema no est en equilibrio. Adems, como
es un nmero mayor que la constante quiere decir que el numerador debe disminuir y
aumentar el denominador hasta igualar el valor de la constante de equilibrio, o lo que es lo
mismo, el sistema debe evolucionar hacia la izquierda.

b) El sistema se afecta por los cambios de presin porque tiene distinto nmero de moles
gaseosos a ambos lados de la ecuacin. De acuerdo con el principio de Le Chatelier un
aumento de la presin se contrarrestara haciendo que el sistema evolucione hacia la
izquierda, donde menos gases hay y donde el volumen ocupado es menor.
E5B.S2007

Al calentar pentacloruro de fsforo a 250 C, en un reactor de 1 litro de capacidad, se

descompone segn: PCl5(g) PCl3(g) +Cl2(g)
Si una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociacin es 08 y la presin total de una
atmsfera, calcule:
a) El nmero de moles de PCl5 iniciales.
b) La constante Kp a esa temperatura.
Dato: R = 0082 atmLK1mol1.

a) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

moles iniciales no 0 0
moles equilibrio no no no no ntotal = no(1+) = 1,8 no
concentr. equilibrio (nono)/V no/V no/V

Teniendo en cuenta el nmero total de moles en el equilibrio es ntotal = no(1+) = 1,8 no

Aplicando la ecuacin de los gases a la totalidad de moles en el equilibrio:

Ptot V = n tot RT 1 1 = 1,8n o 0,082 523 no =0,013 moles

n o n o
Ptot Ptot
p PCl3 p Cl2 n o (1 + ) n o (1 + ) 2 Ptot
b) Kp = = = = 1,78
p PCl5 n o (1 ) (1 + )(1 )
Ptot
n o (1 + )

Tambin se puede calcular Kc puesto que es muy fcil obtener las concentraciones de cada
especie en el equilibrio: [PCl3] = [Cl2]=0,0104M; [PCl5]=0,0026M;
Una vez que se obtiene el valor de Kc, se calcula el valor de Kp mediante la relacin que
existe entre ambas constantes.

E6B.S2007

Se establece el siguiente equilibrio: C(s) + CO2(g) 2CO(g)

A 600 C y 2 atmsferas, la fase gaseosa contiene 5 moles de dixido de carbono por cada
100 moles de monxido de carbono, calcule:
a) Las fracciones molares y las presiones parciales de los gases en el equilibrio.
b) Los valores de Kc y Kp a esa temperatura.
Dato: R = 0082 atmLK1mol1.

moles CO 2 5 moles CO 100

a) x CO 2 = = = 0,048 ; x CO = = = 0,952
moles tot 105 moles tot 105
p CO 2 = x CO 2 Ptot = 0,048 2 = 0,096atm ; p CO = x CO Ptot = 0,952 2 = 1,904atm

2
p CO 1,904 2
b) Kp = = = 37,76 ;
p CO2 0,096
Kp = Kc ( RT ) n = Kc (0,082 873) 21 = 37,76 Kc = 0,53
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

E3A.S2010

Los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata en agua son,
respectivamente, 161011 y 181018. Razone:
a) Qu sal ser ms soluble en agua?
b) Cmo se modificar la solubilidad de ambas sales, si se aade a cada una de ellas nitrato
de plata?

a) A primera vista parece que el fosfato de plata es mas insoluble porque tiene un producto de
solubilidad ms pequeo, pero como no se disocian de la misma forma lo mejor es calcular la
solubilidad de cada una de las sales:

AgCl Ag+ + Cl
Concentrac. inic Slido 0 0
Concentrac. eq. Slido s s

[ ][ ]
K = Ag + Cl = s s = 1,6 10 11

de donde la solubilidad del AgCl es s = 4,0.106 moles/L.

Ag3PO4 3 Ag+ + PO43

Concentrac. inic Slido 0 0
Concentrac. eq. Slido 3s s

[
K = Ag + ] [PO ] = (3s)
3 3
4
3
s = 1,8 10 18

de donde la solubilidad del Ag3PO4 es s = 1,6.105 moles/L. Como vemos es mayor que la
solubilidad del cloruro de plata, as que el Ag3PO4 es ms soluble.

b) Si aadimos AgNO3, que es una sal muy soluble, es decir un electrolito fuerte, se disociar
completamente aportando un ion comn. Para que el producto de solubilidad de ambas sales
se mantenga, tanto la [Cl] como la [PO43] deben disminuir.

Por ejemplo, supongamos que aadimos AgNO3, de manera que la concentracin sea 0,1M.
Como se disocia completamente dar lugar a una [Ag+] = [NO3] = 0,1M, y entonces
despreciando la concentracin de plata debida a la disolucin de las sales porque es
insignificante frente a la aportada por el nitrato de plata:

[ ][ ] [ ]
K = Ag + Cl = [0,1] Cl = 1,6 10 11 [Cl ] = 1,8 10
10
moles / L

[
K = Ag + ] [PO ] = [0,1] [PO ] = 1,8 10
3 3
4
3 3
4
18
[PO ] = 1,8 10
3
4
15
moles / L

fjate que, como ya adelantamos, disminuye la solubilidad de ambas sales, pero adems en
este caso ahora la sal ms soluble es el cloruro de plata.
E1B.S2010

A 25 C la solubilidad del PbI2 en agua pura es 07 g/L. Calcule:

a) El producto de solubilidad.
b) La solubilidad del PbI2 a esa temperatura en una disolucin 01 M de KI.
Masas atmicas: I = 127; Pb = 207.

a) Lo primero que debemos hacer es poner la solubilidad en moles/L

PbI2 Pb2+ + 2 I

Concentrac. inic Slido 0 0

Concentrac. eq. Slido s 2s

[ ][ ]
Ks = Pb 2+ I
2

antes de sustituir debemos poner la solubilidad en moles/litro. Como PmPbI2 es 461, y

sabemos que M = g/L / Pm = 0,7 / 461 = 1,52.103 moles/L. Sustituyendo:

[
Ks = Pb 2+ I ][ ]
2
= s (2s) 2 = 1,52.103. (2.1,52.103)2 = 1,40.108

b)
Al aadir KI se disociar completamente, porque es un electrolito fuerte, dando lugar a
[K+] = [I] = 0,1M y aportando yoduro como ion comn.
Despreciamos la concentracin de yoduro debida a la disolucin del precipitado frente
a la cantidad aportada por el KI, as que la concentracin [I] = 0,1M
Como el producto de solubilidad debe mantenerse constante (a menos que vare la
temperatura) debe disminuir la concentracin del ion plomo.

[ ][ ] = [Pb ] [0,1]
Ks = Pb 2+ I
2 2+ 2
= 1,40 10 8 [Pb ]= 1,40 10
2+ 6
moles / L

Como puede verse en la estequiometra anterior, la concentracin de ion plomo coincide con
el valor de la solubilidad del PbI2, as que s = 1,40 10 6 moles / L
E4A.S2010
A 25 C el producto de solubilidad en agua del AgOH es 2108. Para esa temperatura,
calcule:
a) La solubilidad del compuesto en g/L.
b) La solubilidad del hidrxido de plata en una disolucin de pH = 13.
Masas atmicas: Ag = 108; O = 16; H = 1.

a) AgOH Ag+ + OH

Concentrac. inic Slido 0 0

Concentrac. eq. Slido s s

[ ][ ]
K = Ag + OH = s s = 2 10 8

de donde la solubilidad del AgOH es s = 1,4.104 moles/L. Para pasar la concentracin a g/L,
como sabemos, no hay ms que multiplicar por el Pm del AgOH que es 125 g/mol, as
s = 1,4.104 moles/L*125 g/mol = 0,0175 g/L

b) Como veremos ms adelante, una disolucin de pH=13 es una disolucin que contiene una
concentracin de iones hidroxilo [OH]=0,1M.
Despreciamos la concentracin OH debida a la disolucin del hidrxido frente a la cantidad
aportada por la disolucin de pH=13, as que la concentracin [OH] = 0,1M
El ion OH al ser un ion comn har que la solubilidad del hidrxido disminuya para que se
siga manteniendo el valor del producto de solubilidad, as que:

[ ][ ] [ ]
Ks = Ag + OH = Ag + [0,1] = 2 10 8 [Ag ]= 2 10
+ 7
moles / L

Como puede verse en la estequiometra anterior, la concentracin de ion plata coincide con el
valor de la solubilidad del AgOH, as que s = 2 10 7 moles / L

a) Calcular la solubilidad del PbF2 en agua.

b) Hallar la solubilidad del PbF2 en una disolucin 0,2 M de nitrato de plomo(II).
Datos: Ks(PbF2) = 4108

a) PbF2 Pb2+ + 2 F
Concentrac. inic Slido 0 0
Concentrac. eq. Slido s 2s

[ ][ ]
Ks = Pb 2+ F
2
Ks = [s][2s ] = 4 10 8
2
s = 2,15 10 3 M

b) el Pb(NO3)2 es muy soluble y se disolver y se disociar en su totalidad, de manera que al

final solo quedarn los iones:

Pb(NO3)2 Pb2+ + 2 NO3

Concentrac. inic 0,2M 0 0
Concentrac. eq. 0 0,2 2*0,2
podemos suponer que prcticamente la totos los iones Pb2+ provienen del la disociacin del
Pb(NO3)2 y despreciaremos los que provienen de la disociacin del PbF2 porque es muy
insoluble, es decir que [Pb2+] = 0,2+s = 0,2M. Como la Ks sigue siendo igual, ya que siolo
depende de la temperatura debe cumplirse que:
Ks = [0,2][2s ] = 4 10 8 s = 2,2 10 4 M
2

E4A.S2011
A cierta temperatura el producto de solubilidad en agua del AgI es 831017. Para esa
temperatura, calcule la solubilidad molar del compuesto en:
a) Una disolucin 01 M de AgNO3
b) Una disolucin de cido yodhdrico de pH = 2.

En agua tendramos: AgI Ag+ + I

Concentrac. inic Slido 0 0
Concentrac. eq. Slido s s

a) Como el nitrato de plata es una sal muy soluble se disociar completamente y

[Ag+]=[NO3]=0,1M. Por tanto aporta in plata como in comn. Entonces, de acuerdo a Le
Chatelier el equilibrio se desplazar hacia la izquierda y podernos suponer (sin mucho error)
que toda la concentracin de plata proviene del AgNO3

En una disolucin 0,1M de AgNO3 AgI Ag+ + I

Concentrac. eq. Slido s+0,1 s

Ks = [Ag+][NO3] = (s+0,1)*s ~ 0,1*s = 831017 s = 831017 moles/L

b) Si el pH=2 [H+]=102M . Como el cido yodhdrico es fuerte estar totalmente

disociado, quiere decir que [H+]=[I]=102M. Por tanto lo que hace es aportar I como in
comn. De manera similar al apartado anterior podremos suponer que prcticamente todos los
iones yoduro los aporta el cido. Ahora tendremos que:

Ks = [Ag+][NO3] = (s)*(s+102) ~ s*102 = 831017 s = 831015 moles/L

E6B.S2011
A 25 C el producto de solubilidad del carbonato de plata en agua pura es 811012. Calcule:
a) La solubilidad molar del Ag2CO3 a 25 C.
b) Los gramos de Ag2CO3 que podemos llegar a disolver en medio litro de agua a esa temperatura.
Masas atmicas: Ag = 108; C = 12; O = 16.

a) Ag2CO3 2 Ag+ + CO32

Concentrac. inic Slido 0 0
Concentrac. eq. Slido 2s s

[ ][ 2
]
Ks = Ag + 2 CO 3 = (2s) 2 s = 8,1 10 12 s = 1,26.104 moles/L
b) Teniendo en cuenta que en 1 litro de agua pueden disolverse 1,26.104 moles, en medio
litro, obviamente, habr disueltos al mitad de moles, que en gramos son:

gr Ag2CO3 = moles*Pm = (1,26.104/2)*276 = 0,017 g Ag2CO3