QUMICA INDUSTRIAL I

CB-221

TERMODINMICA
Definiciones
Primera Ley

Profesora: Ing. Petra Rondinel Pineda

 TERMODINMICA

Ciencia relativa a la transformacin de una forma de

energa en otra.

Ciencia que investiga lgicamente las relaciones

entre las diferentes clases de energa y sus
manifestaciones diversas.
Termodinmica Clsica

La Termodinmica Clsica trata nicamente de las

propiedades macroscpicas observables de la
materia, sin hacer suposiciones acerca de la
naturaleza o estructura molecular de la materia
TRMINOS TERMODINMICOS

Sistema Termodinmico.
Pared o Frontera del Sistema
Medio Exterior o entorno del sistema.
Estado de un sistema.
Funcin de estado o Variable de un sistema
Estado de equilibrio.
TRMINOS TERMODINMICOS

Cambio de Estado.
Trayectoria de un cambio de estado
Funcin de Trayectoria.
Funcin Intensiva.
Funcin Extensiva.
Proceso.
Energa Interna.
TRMINOS TERMODINMICOS

Sistema Aislado.

Sistema Abierto.

Sistema Cerrado.

Frontera o pared rgida de un sistema.

Frontera o pared adiabtica.

Frontera o pared isotrmica.

Trminos Termodinmicos

Estado de un sistema.
Cuando las propiedades del sistema tienen un valor determinado,

un sistema se dice que se encuentra en un estado definido.

El estudio experimental del sistema o las experiencia con otros

sistemas similares son la base para establecer que propiedades son
las que definen completamente un sistema.
Trminos Termodinmicos

Funcin de estado o Variable de un sistema.-

Tiene un valor definido cuando se especifica un estado.
La variacin de una funcin de estado depende slo de cules son el
estado inicial y el estado final, no depende de cual es la trayectoria
seguida.
La diferencial de una funcin de estado es una diferencial exacta.

Estado de equilibrio.-
Un estado alcanza el estado de equilibrio cuando no muestra tendencia a
cambiar sus propiedades con el tiempo.

Cambio de Estado.- Se define cuando se especifican los estados

inicial y final.
Trminos Termodinmicos

Trayectoria de un cambio de estado.- Se define especificando el

estado inicial, la secuencia de los estados intermedios que va
tomando el sistema, y el estado final.

Funcin de Trayectoria.-Slo se manifiesta durante un cambio de

estado. Depende del camino seguido desde el estado inicial,
pasando por todos los estados intermedios hasta el estado final.

Funcin Intensiva.-Aqulla propiedad del sistema cuyo valor no

depende de la masa del sistema.

Funcin Extensiva.- Aqulla propiedad del sistema que es

directamente proporcional a la cantidad de masa del sistema.
Trminos Termodinmicos

Proceso.

Cuando un sistema abandona su estado de equilibrio sufre un

proceso durante el cul varan sus propiedades hasta llegar a
un nuevo estado de equilibrio.
Un proceso se describe mediante la frontera del sistema, los
estados inicial y final, la secuencia de estados intermedios que
ha tomado el sistema, los efectos producidos en el medio
exterior durante cada etapa del proceso.
Trminos Termodinmicos

Energa Interna.

Aqulla energa relacionada con la naturaleza interna de la

materia.

Comprende, la energa trasnacional, energa vibracional,

energa rotacional, de las partculas atmicas, y sub-atmicas,
etc.
 Energa Interna, U

Suma Aleatoria
de Energas
Traslacional,
Rotacional,
Vibracional

Energa Vibracional en
= Slidos. Cuanto ms caliente
mayor energa.

Es una ganancia
> 0 de Energa Interna
Movimientos de una
<0 Es una prdida
de Energa Interna
molcula diatmica en un
fluido.
Trminos Termodinmicos

Sistema Aislado.- Aqul que no puede intercambiar materia ni

energa con los alrededores. No produce cambios observables
sobre el medio exterior ni se ve afectado por el medio exterior o
alrededores.

Sistema Abierto.- Es aqul que puede intercambiar masa a

travs de sus fronteras.

Sistema Cerrado.-Es aqul sistema que no intercambia masa

con el medio exterior, pero puede intercambiar energa con este.
Trminos Termodinmicos

Frontera o pared rgida de un sistema.- Es aqul que

determina que el sistema siga un proceso ISCORO.

Frontera o pared adiabtica.- Es aqulla que determina que

el sistema siga un proceso adiabtico.

Frontera o pared isotrmica.- Es aqulla que permite el

intercambio de energa con el medio exterior y que permite
que el sistema siga un proceso isotrmico.
CALOR : Q
Cantidad de energa que fluye a travs de la frontera
de un sistema.
Durante un cambio de estado.
Y que fluye desde un punto de mayor a otro de
menor temperatura.

Adems puede ser generado por reaccin qumica,

cambio de estado de agregacin, solubilizacin, etc.

El CALOR es una FUNCIN de TRAYECTORIA.

CALOR : Q

La cantidad de calor se puede definir como el

nmero de gramos de agua del medio exterior que
aumenta la temperatura del sistema en un grado
Celsius, partiendo de una temperatura especfica y
bajo una presin determinada.
 CALOR : Q
Es una cantidad algebraica:
Calor recibido por el
sistema es Positivo (+).

Calor cedido por el

sistema es Negativo (-).
Unidades de Calor

Calora-gramo(cal).- Cantidad de calor necesario para elevar

un grado Celsius de temperatura un gramo de agua. Con
mayor precisin para elevar la temperatura de 1 gramo de
agua desde 14.5oC hasta 15.5oC.

British Termal Unity (BTU).- Unidad Inglesa. Es la cantidad de

calor necesario para elevar 1oF un grado Fahrenheit la
temperatura de 1 libra exacta de agua.

1 BTU=252 cal.
Capacidad Calorfica: C

Cuando una sustancia no sufre un cambio de fase

ni una reaccin qumica, y su temperatura se
eleva,

C es el calor necesario para aumentar la

temperatura de una sustancia en 1oC ( 1oK).

= .
Capacidad Calorfica: C

Dado que el calor es

FUNCIN DE TRAYECTORIA,
se utilizan dos tipos de
capacidad calorfica
dependiendo del
camino seguido:

a Presin Constante

y
a Volumen Constante
Capacidad Calorfica Molar:
Bajo la misma definicin anterior, ste trmino
se aplica cuando la cantidad involucrada es una
mol de sustancia.
= .

Las capacidades calorficas molares se expresan

en
.

= . = .
Calor especfico: c

Relacin de la capacidad calorfica de un cuerpo a

la capacidad calorfica de igual masa de agua.

Como referencia se elige con frecuencia agua a 15oC.

No tiene unidades.
Capacidad Calorfica Molar de Gases
TRABAJO
Cantidad de Energa que slo aparece en el lmite o frontera.
Slo aparece durante un cambio de estado.
Slo se manifiesta por su efecto en el medio exterior.
Puede ser usado por completo para elevar un cuerpo en el
medio exterior.

La cantidad de trabajo es igual a : = . . o

= .

El TRABAJO es una FUNCIN de TRAYECTORIA.

TRABAJO
El trabajo es una cantidad algebraica:
Si un cuerpo es elevado en el medio exterior. Se
dice que el trabajo ha sido producido por el
sistema sobre el medio. El trabajo es positivo
(+).

Si un cuerpo desciende en el medio exterior. Se

dice que el trabajo es realizado por el medio
exterior sobre el sistema o que se ha destruido
trabajo en el medio exterior o alrededores. El
trabajo es negativo (-).
TRABAJO

W>0

W producido por el sistema

sobre el medio exterior.

W<0

W realizado por el medio

exterior sobre el sistema
CALOR Y TRABAJO son FUNCIONES DE TRAYECTORIA
 Calor y Trabajo son Funciones de Trayectoria

Conclusiones:

Diferentes efectos exteriores de calor y trabajo

conllevan al mismo cambio de estado.
Calor Q y Trabajo W dependen del proceso, por tanto
de la trayectoria que une los estados inicial y final.
Calor Q y Trabajo son FUNCIONES DE TRAYECTORIA
EQUIVALENTE MECNICO DEL CALOR

= 4.184

Es decir: . =

SI EXPRESAMOS CALOR Y TRABAJO EN LAS MISMAS UNIDADES:

=
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Si el Sistema absorbe calor Q , su energa U aumenta.

Siel Sistema realiza un trabajo W , su energa U disminuye.

Si un SISTEMA ABSORBE CALOR Q (+) de su medio exterior y

SIMULTNEAMENTE REALIZA UN TRABAJO W (+) sobre el
medio exterior, entonces, el CAMBIO DE ENERGA es,

=
La expresin de la PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA.
Primera Ley de la Termodinmica
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Si el Sistema cede calor Q , su energa U disminuye.

Si el Sistema recibe un trabajo W , su energa U aumenta.

Si un SISTEMA CEDE CALOR Q (-) a su medio exterior y

SIMULTNEAMENTE RECIBE UN TRABAJO W (-) desde el
medio exterior, entonces, el CAMBIO DE ENERGA es,

=
La expresin de la PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA.
CICLO TERMODINMICO
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES: Expansin Isotrmica
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES: Compresin Isotrmica
TRABAJO en un CICLO MONOTERMO IRREVERSIBLE
TRABAJO en un CICLO MONOTERMO REVERSIBLE
 CAMBIO de ESTADO a VOLUMEN CONSTANTE

Cuando un sistema cambia de estado a volumen constante,

.

V=cte, en ausencia de otras formas de trabajo diferentes a

expansin o compresin, se puede decir que no se realiza
trabajo: = 0 = 0
Luego una variacin de energa del sistema en estas
condiciones es igual al calor intercambiado por el sistema:
=
Si adems no existe cambios de energa externa (potencial,
cintica, etc.), el cambio de energa es nicamente cambio de
Energa Interna:
=
 = =

= = =

=
El EXPERIMENTO de JOULE

=0

=0

=0

En consecuencia
=0
El experimento de la expansin de Joule
Proceso tpico irreversible para un GAS IDEAL.
Las fluctuaciones de T y P se dan a travs del sistema, pero finalmente se
alcanza el estado de equilibrio.
Se observ NO variaba la T del agua circundante, =0
No se ha realizado por o sobre el gas (expansin en vaco).
No hay intercambio con el agua que lo rodea .
En Consecuencia: =0
La U debe depender slo de la T y no del V

Se puede concluir en que, para un Gas Ideal,

LA ENERGA INTERNA U DEPENDE SLO DE LA TEMPERATURA Y NO DEL VOLUMEN.

= 0 ..(ecuac.1)
 ENTALPA, H

La funcin termodinmica Entalpa H, est definida

por la ecuacin:
= + ( . )

Estando definida por la suma de una funcin de

estado y el producto de dos funciones de estado, H
es tambin una FUNCIN de ESTADO del sistema.
ENTALPA, H

Si el sistema sufre un cambio de estado, el cambio de

entalpa es independiente de la trayectoria seguida
durante el cambio de estado.
= + ( . )

Para un Gas Ideal y ( . )

dependen solo de la Temperatura.
Luego depende solo de la Temperatura.
ENTALPA, H
A PRESIN CONSTANTE, dP = 0
d = + . = +
Siendo la diferencial de trabajo de expansin:
=
En ausencia de otras formas de trabajo y a P cte.:
d = +
d = +
De la primera Ley de la Termodinmica:
d =
(el subndice indica calor intercambiado a P cte. )
ENTALPA, H

As para un GAS IDEAL,

= = =

Si el calor intercambiado es calor sensible:

= = . .

d = = . .
 = =

= = =

=
LOS GASES IDEALES y la PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA
Definicin de un GAS IDEAL.

El gas cumple el experimento de Joule

=0

El gas cumple la ecuacin de estado elstica,

. = . .
Diferencia de CAPACIDADES CALORFICAS para un gas ideal

Para un cierto numero de moles, al ocurrir un cambio diferencial de

temperatura , a Volumen constante, = 0

d = + =

d = = . . dT

Luego: =

: d = = . .

Restando la capacidad calorfica a presin constante con la capacidad calorfica a

volumen constante y de la definicn de Entalpa:

. . = = ( . ) = . .

. =
Cambios de Estado con cambio de Temperatura.

La variacin de energa interna, del estado 1 al

estado 2:
= . .

Por otro lado la variacin de entalpa,

= . .
Procesos ISOTRMICOS

Siendo = 0, la energa interna U de un gas ideal, no

vara: = 0
Proceso isotrmico reversible:
En ausencia de trabajos diferentes a expansin o
compresin: =
A T cte: =0

=
= .
Procesos ISOTRMICOS
Reversible: El calor intercambiado durante el cambio del
estado 1 al estado2,

= = = = .

= P+dP P=

=W= . = . . .

O tambin: =W= . . .
Procesos ISOTRMICOS

Para un proceso isotrmico irreversible:

= = 0
El Q durante el cambio del estado A al estado B,
cuando el gas es sometido a Presin externa constante,
Pexterna = constante. Pexterna=PB

= = . = .

= = . = .( - )
Procesos ISOTRMICOS

La entalpa solo depende de la Temperatura, y

siendo esta constante
= . . =0

=0
 Procesos Adiabticos
Para un proceso adiabtico reversible, =0
Luego aplicando la primera ley de la termodinmica,
d = = .

Para un gas ideal: d = . . dT

Y en consecuencia:
- = . . dT
. = . . dT

Integrando :
= = . = . . dT
Procesos Adiabticos Reversibles

Es decir: . + . . dT = 0

. . . + . . dT = 0

. . + . . =0

.( ) + . dlnT. = 0
Procesos Adiabticos Reversibles
Asumiendo que es constante en el rango de integracin.
V2 T2
R ln C V ln ln 1 0
V1 T1
R C V
V2 T2
ln ln ln 1
V1 T1
V R CV
T2 ln 1
ln 2

V1 T1 R CV
V2 T2
1
V1 T1
Procesos Adiabticos Reversibles
Simplificando
R
V2 C V T2
1
V1 T1
R

T . V C V cte .
Procesos Adiabticos Reversibles
La razn de capacidades calorficas molares:

CP

CV
CP CP C V R
1 1
CV CV CV

1
T. V cte.
Procesos Adiabtico Reversibles
Considerando adems la ecuacin de estado elstico:

P .V n .R .T P .V
T
n.R
1
T.V cte.
P.V 1
.V cte .
nR .

P. V cte .
Procesos Adiabtico Irreversibles
=0 Los cambios son finitos
Luego aplicando la 1ra Ley de la Termodinmica,
= = .
Donde por tratarse de un gas ideal,
= . . T
Y en consecuencia: W= . . T
. = . . T
Procesos Adiabtico Irreversibles

Es decir:
+ . . T =0

Donde al final del cambio de estado, la presin final

iguala a la presin externa, y se alcanza el equilibrio.

=
= -
= -
Procesos Adiabtico Irreversibles

.( ) + . .( ) =0

.( )+ . .( ) =0

.( )= ( )

=
=
=
Procesos Adiabticos

Por otro lado la variacin de Entalpa:

2 2
H dH n. C P .dT
1 1