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Se enfatiza sobre la complejidad de la evaluacin cuantitativa del ELV debido a que la constante de
equilibrio depende no slo de la temperatura, la presin y la naturaleza de los componentes, sino
adems de las composiciones de ambas fases en equilibrio. Las fugacidades de los componentes en
mezclas gaseosas se determinaron haciendo uso de la ecuacin de estado del segundo coeficiente virial, y
los coeficientes de actividad en la fase lquida se calcularon haciendo uso de la ecuacin de Wilson, a
travs de las combinaciones de los pares binarios que conforman el sistema objeto de estudio. El
objetivo fundamental del trabajo consisti en la elaboracin de los algoritmos de clculo de las
diferentes condiciones de equilibrio y la de un programa computacional capaz de dar respuesta a tales
situaciones. Se elabor y valid el programa ELVMR en lenguaje Pascal.
Los resultados obtenidos a travs del programa y comparados con los reportados experimentalmente,
as como los resultados obtenidos con programas anlogos de investigadores de crdito internacional,
que conocemos a travs de referencias, permiten concluir que el programa es confiable. El programa
se caracteriza por contener la base de datos bsicos para 25 compuestos y un total de 80 pares binarios.
Despus de elegidos los compuestos (limitado a 5) que forman el sistema objeto de estudio, el programa
se encarga de localizar los pares binarios de su fuente de datos, los reordena y en caso de no existir los
pares para uno o ms compuestos de los elegidos, brinda la opcin de introducir por teclado tales datos y
almacenarlos en su fuente de datos. En caso contrario retorna a la eleccin de un nuevo sistema. El
programa posee elementos estticos, campo de aplicacin y restricciones, as como elementos de
seguridad para evitar o corregir los datos especficos que se introducen. Finalmente, el programa puede
ser utilizado por personas que posean elementos bsicos sobre esta materia.
Palabras claves: equilibrio lquido-vapor, multicomponentes.
It has been made emphasis about the complex of the quantitative evaluation of VLE due to the fact that
The equilibrium constant does not depend only on temperature, pressure and the nature of the
compounds but also the composition of both phases in equilibrium. The fugacities of the compounds, in
gas mixtures have been determined with the use of generalized equations of state of the second virial
coefficient, and the activity coefficients in the liquid phase have been calculated by the use of Wilson
equation through the combination of binary pairs, which make up the system under investigation. The
fundamental objective of this work consisted with the elaboration of the calculation procedures of
different equilibrium conditions, and of a computer program able to give answer to such situations. It
was elaborated and validated the ELVMR program in Pascal language.
The results obtained by the program and compared with those experimentally reported, as well as those
results obtained by similar programs made by investigators of international credit, help to conclude that
the program is reliable. The program is characterized by having the base of basic data for 25 compounds,
and a total of 80 binary pairs. After the selection of the compounds (limit up to 5) which form the system
under investigation, the program takes charge of localizing the binary pairs, from its source of data, it
re-arranges them, and if the binary pairs for one or more compounds selected does not exist, offers the
option of introducing through the keyboard such data or information, and it stores the data. In any case
goes back and selects a new system. The program has esthetic elements, field of application and limits,
as well as security elements to avoid or correct specific data or information which can be introduced.
Finally, candidates or people who possess basic elements about this material can use the program.
Key words: vapor liquid equilibrium, multicomponents.
TECNOLOGA
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funcin de la temperatura, la presin y naturaleza de 3) Comprobar el programa computacional ante-
los componentes, sino adems de las composicio- rior.
nes de los componentes en ambas fases, en el
equilibrio./1/ Desarrollo del trabajo
En su forma ms general la constante de equili-
brio puede expresarse como: /2/ Fundamentos tericos:
La ecuacin (1) puede expresarse en otra forma,
g f ol
K i
i i
(1) tal como la siguiente:
f iv bP Pvi g
Vi
sat RT
donde: g i fi Pvi e
Ki (4)
fv
i P
f i ol o sea,
f ol (2)
i
P V
P Pvi
sat i
RT
g i fi Pvi xi e
Y (5)
i
fol
fv i P
fv i i
(3)
P Yi donde:
f
En el extranjero, en pases de alto desarrollo, f ov Vi
P Pvi
sat RT
existen textos especializados que tratan los mtodos i
isat
e (6)
Pvi
de evaluacin de las diferentes situaciones de equi-
Tabla 1
TECNOLOGA
94 QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 TECNOLOGA QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 94
Funcin Dependencia Parmetros requeridos para la evaluacin
termodinmica funcional
Pvi T solamente Para cada componente las constantes de la
ecuacin:
Pvi Pv T
v P, T, Y1, Y2, ....,YN-1 Para cada componente :
fi Tci , Vci , Zci , w i
Vi P Pv i
P, T solamente Para cada componente:
fiVsat e RT
w
Pvi , Tci , i
gi T, X1, X2, ....,XN-1 Para cada componente:
Vi y Vj V = V(T)
TECNOLOGA
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Bi Las reglas de mezclas, propuestas por Prausnitz
ln( Pv i ) Ai C i ln(T ) Di T 6 (7)
T /2/, son las siguientes:
Bi 2
ln(Pv ) A (8)
i i
T Ci
Tc Tc Tc 1/ 2 (20)
ij i j
Los coeficientes de fugacidad de componentes
en estado gaseoso se obtuvieron de expresiones
Zci Zc j
derivadas de la ecuacin generalizada del segundo Zc ij (21)
2
coeficiente virial: /2/
Pc Zcij R Tcij
B P B Pc Pr (22)
Z 1 1 (9) ij
Vc ij
R T R Tc Tr
1/ 3 3
1/3
Vci Vc j
Segn Pitzer: Vcij (23)
2
fv Exp
F P
B 1
Y Y d2 d d i UVI (14) Gij 1 para i j (27)
TG
i
don H R T ij 2
j k
i
k
ij
WJK
de: jk
TECNOLOGA
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los ndices se las mismas q micas y las sumatorias son sobre todas las especies.
donde
sub refieren a especies u
todos
d ji d ij 2 B ji B jj Bii (15)
La dependencia de las Gijs es dada por:
TECNOLOGA
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Los valores de aij utilizados en este trabajo son El programa cuenta con la base de datos reque-
los reportados por Nagata /4/. ridos para los 25 compuestos y 80 pares binarios
Debe tenerse presente que aij aji y Gij Gji disponibles para conformar los sistemas.
Diferentes clculos de equilibrio:
Tabla 2
I. Clculo de la temperatura y composicin
en el punto de burbujeo (TBURB):
Encontrar T; Y1 , Y2 , ...., YN-1 dados P;
X1 , X2 , ...., XN-1
II. Clculo de la presin y la composicin en
el punto de burbujeo (PBURB):
Encontrar P; Y1 , Y2 , ...., YN-1 dados T;
X1 , X2 , ...., XN-1
III. Clculo de la temperatura y composicin
en el punto de roco (TROC):
Encontrar T; X1, X2, ......XN-1 dados P;
Y1 , Y2 , ...... YN-1.
IV. Clculo de la presin y la composicin en
el punto de roco (PROC):
Encontrar P; X1 , X2 , ...., XN-1 dados T;
Y1 , Y2 , ...., YN-1
Algoritmos de clculo
Los algoritmos necesarios para la evaluacin de
las diferentes situaciones de equilibrio dados en la
tabla 2 pueden obtenerse o derivarse de los dados
por Smith y Van Ness /2/.
Las ecuaciones necesarias son las dadas desde la
(3) hasta la (28) de este artculo.
Los ajustes de nuevas temperaturas T o de pre-
siones P, segn el caso, se realizaron mediante el
mtodo o regla de la falsa posicin.
Programa computacional confeccionado
Se confeccion y valid el programa ELVMR
en lenguaje Pascal, el cual incluye como opciones
de clculo los cuatro problemas expuestos en la
tabla 2 y varias opciones adicionales para la quinta
opcin de clculo, correspondiente a:
V. "Clculo de la curva de vaporizacin: V vs T
dadas T, P y Z1, Z2, ..., Zn-1; se incluye el clculo de
las composiciones Xi y Yi en equilibrio."
El programa es de fcil manejo y cuenta con 25
compuestos para ser seleccionados para conformar
los sistemas objeto de estudio, los cuales se limitan
hasta de cinco componentes.
TECNOLOGA
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En caso de la eleccin de un sistema dado,
responde si en su base de datos se encuentran los
pares binarios requeridos. En caso contrario, brinda
la opcin al usuario de introducir por teclado los
pares binarios faltantes, si ste dispone de ellos y
adems, brinda la opcin de incorporarlo a la fuente
de datos del programa. En caso contrario, vuelve al
men de opciones para elegir un nuevo sistema o
terminar el uso del programa.
Una descripcin detallada del programa, de los
algoritmos de clculo y la fuente de datos puede
obtenerse en la referencia /5/.
Resultados
La validacin del programa y sus opciones prin-
cipales fue realizada a travs de la utilizacin de los
valores reportados en la tabla 8.3 del texto
"Introduction to Chemical Engineering
Thermodynamics" de J.M. Smith y H.C. Van Ness
/2/, tercera edicin, pg 321, debida a Prausnitz,
Eckert, Orye y OConnell que se muestra posterior-
mente.
La no coincidencia exacta de los valores obteni-
dos se debe al uso de modelos diferentes para la
presin de vapor y de los pares binarios usados en
este trabajo, que no necesariamente son los usados
por Prausnitz y colaboradores.
Con los datos de equilibrio experimentales re-
portados en la tabla 8.3, tomados alternativamente
como datos e incgnitas, se validaron las restantes
opciones de clculo de la tabla 2.
De igual modo se efectuaron comparaciones de los
datos de equilibrio del sistema ternario metiletilcetona-
n-heptano-tolueno, reportados por Perry /6/. Se obtu-
vieron resultados con el programa con una gran exac-
titud comparados con los reportados.
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Tabla 8.3 /2/
Resultados del clculo de la temperatura de burbujeo del sistema nhexano-etanol-metilciclopentano
Compuesto Fase lquida (MCP)-benceno
Fase Vapor a P=1 atm
Frac. Mol Frac. Mol v
Xi Yi Pvi sat
gi
(atm)
fi
Yi cal Yi exp fi
Resultados obtenidos por el programa confeccionado en este trabajo para el sistema anterior
(OPCION 1)
Tabla 3
Clculo de la temperatura a presin constante en el punto de burbujas
v
Compuesto
Xi Yi Pvi fisat fi gi
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0 0
Notacin
A, B, C, D constantes de las ecuaciones de la pre-
sin de vapor. Ecs (7) y (8)
aij pares binarios
ol
fugacidad de i puro en la fase lquida fi
v
fugacidad de i en la mezcla gaseosa fi
Gij parmetros en la ecuacin de Wilson
N nmero de componentes
P presin (atm)
Pci presin crtica del componente i
Pcij presin crtica binaria
R constante universal de los gases
T temperatura (K)
Tci temperatura crtica de i
Tcij temperatura crtica binaria
Vi volumen molar del componente i puro, a la
temperatura T y presin P del sistema
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wi factor acntrico del componente i puro l se refiere a la fase lquida
wij factor acntrico binario se refiere a la mezcla gaseosa
Zi factor de compresibilidad del componente i
puro Bibliografa
Zc i factor de compresibilidad crtico del compo-
nente i puro 1. ROBERT C., REID, JOHN M. PRAUSNITZ ,
Zcij factor de compresibilidad crtico binario THOMAS K. SHERWOOD: The Properties of
Gases and Liquids, 3rd ed. McGraw Hill Book
Letras griegas Company, N.Y. USA, 1997.
gi coeficiente de actividad de i, en la solucin 2. SMITH, J. M. and H.C. VAN NESS: Introduction
to Chemical Engineering Thermodynamics, 3ra
lquida ed., Editorial Pueblo y Educacin E.R., La Haba-
fisat coeficiente de fugacidad de un componente i, na, 1978.
puro en el estado de saturacin (lquido o 3. WILSON, G. M.: J. Am. Chem. Soc. 86(127)1964.
vapor) a la temperatura del sistema 4. Nagata: J. Chem. Eng., Jap. 6:19(1973).
5. MALESU, L., E. ALVAREZ M., J. AGUILERA
Subndices R.: Evaluacin del ELV de multicomponentes en
soluciones reales a bajas o moderadas presiones.
i, j, k se refiere a los componentes
Trabajo de Diploma, Universidad de Oriente,
c condiciones crticas Cuba,1998.
Superndices 6. H. PERRY, ROBERT: "Chemical Engineers
Handbook". 5ta ed., McGraw Hill Book. Company,
v se refiere a la fase de vapor N.Y. USA.
UNIVERSIDAD DE ORIENTE
Facultad de Ingeniera Qumica
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Centro solicitante: MINED
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Tecno/. Ciencia Ed. (/MIO) 20(2): 57-62, 2005
Grupo de Termodinmica Aplicada. Departamento de Ingeniera Qumica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma
de Mxico, 04510 Mxico D.F., Mxico. Tel. +52-55-5622-5354. Fax +52-55-5622-5355. Correos electrnicos (e-mail):
hurnbertohinojosa@yahoo.com.mx, jfba@servidor.unarn.mx, erbr@servidor.unam.mx
RESUMEN INTRODUCCIN
Keywords: Gas-Oil mixtures, petroleum characterization, del barril de crudo. El costo de venta del barril de cru-
gamma function, thermodynamics of petroleum do se ha mantenido en niveles altos y las estimaciones
fractions indican que no se tendr una baja del precio del crudo
en un horizonte de mediano plazo. Una empresa mo-
derna debe contar con tecnologa que le garantice una
extraccin y procesamiento del crudo con la mayor ren-
tabilidad posible. Uno de los elementos que permiten
establecer mejores estrategias de produccin y proce-
samiento del crudo es el uso de la simulacin de yaci-
mientos y la simulacin de procesos, respectivamente.
"Autor a quien debe enviarse la correspondencia En este aspecto se tienen dos opciones. Una de ellas
(Recibido: Junio 30, 2005, Aceptado: Octubre 1, 2005) es salir y comprar en el mercado internacional las li-
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cencias de los simuladores comerciales. Esta opcin es debe involucrarse. Tiene el bagaje fundamental que da
la que ha seguido preferentemente PEMEX. Cantida- la formacin en termodinmica, pero debe ser comple-
des importantes de recursos monetarios son invertidos mentada con el conocimiento propio de las metodolo-
anualmente por PEMEX en licencias de uso de este gas utilizadas en la industria petrolera para caracterizar
tipo de software. La utilizacin de los simuladores re- a las mezclas de crudo y gas.
quiere personal que posea un entrenamiento y conoci-
mientos avanzados que le permitan interpretar y El dominio e interpretacin del modelado
discriminar adecuadamente los resultados que se ob- termodinmico como herramienta indispensable
tienen. Este tipo de caractersticas deben soportarse en
una slida formacin de las disciplinas que conforman Tomando como ejemplo a los simuladores de yacimien-
al ingeniero qumico y a ingenieros de otras discipli- tos, el contexto donde se llevan a cabo las aplicaciones
nas. Particularmente, resulta relevante el dominio de de los mismos, corresponde a sistemas multicompo-
los elementos bsicos y avanzados del modelado ter- nentes y multifsicos (lquido-lquido-vapor-slido)
modinmico. sometidos a presiones y temperaturas elevadas. Bajo
La segunda opcin es promover el desarrollo en estas condiciones, los modelos convencionales, como
Mxico de "Simuladores de Yacimientos y de Proce- son solucin ideal, gas ideal, modelos de coeficientes
sos". En este caso se requiere de esfuerzos conjuntos de actividad, etc., no pueden ser utilizados para obte-
entre PEMEX y las instituciones de educacin supe- ner soluciones correctas y confiables para el diseo de
rior (TES), para desarrollar este tipo de software espe- polticas de produccin de pozos.
cial izado. Es muy alentador el Convenio de Es necesario incorporar modelos ms robustos como
Colaboracin que ha suscrto PEMEX Exploracin y es el caso de las ecuaciones de estado. Dentro de las
Produccin con la Facultad de Ingeniera de la UNAM, ecuaciones de estado se encuentran disponibles las de
para el desarrollo de un "Simulador de Yacimientos" la familia de las ecuaciones cbicas y las correspon-
de clase mundial que ayude a PEMEX en sus activida- dientes a la familia de las ecuaciones derivadas de la
des de exploracin y produccin de crudo y gas. La teora de perturbacin. En el segundo conjunto, la
Facultad de Qumica de la UNAM est apoyando este ecuacin de estado PC-SAFT (por sus siglas en in-
esfuerzo, sobre todo en lo relacionado con el modela- gls, de Perturbed Chain Statistical Associated-Fluid
do termodinmico. Theory, teora de fluidos estadsticamente asociada
El modelado termodinmico de yacimientos de cru- a cadenas perturbadas) ha alcanzado gran populari-
do y gas tiene muchos elementos que le son comunes dad.
al ingeniero qumico, como son el uso de ecuaciones Sin embargo, continuando con el ejemplo del simu-
de estado para calcular propiedades y resolver proble- lador de yacimientos, las ecuaciones de perturbacin
mas de equilibrio de fases. Sin embargo, estamos los resultan demasiado complejas numricamente para ser
ingenieros qumicos acostumbrados a trabajar con mez- consideradas como tiles dentro de la estructura del
clas de componentes conocidos y definidos. Para simulador, ya que ms del 60% del tiempo de cmputo
incursionar en el campo de los yacimientos tenemos en una simulacin de un yacimiento corresponde al
que aprender a trabajar con componentes ficticios cu- tiempo de clculo de propiedades termodinmicas y de
yas propiedades son determinadas por procedimientos solucin del equilibrio de fases. La simulacin tpica
de caracterizacin, propios de la industria petrolera. de un yacimiento toma varias horas e incluso das para
La importancia y relevancia de la industria petrole- alcanzar la convergencia. Entonces, la incorporacin
ra para la economa mexicana, hace necesario que las de modelos que aumenten el tiempo de cmputo en el
instituciones de educacin superior (TES) donde se clculo de propiedades no es bien recibida.
imparte la carrera de Ingeniera Qumica, dentro del En consecuencia, el margen de maniobra para se-
proceso de renovacin y actualizacin de la estructura leccionar un modelo termodinmico se restringe a la
de los planes de estudio deben involucrar medios aca- familia de las ecuaciones de estado cbicas. De hecho,
dmicos que permitan proveer de los elementos que el cuando se revisa la propaganda relativa a simuladores
futuro ingeniero qumico necesitar para contribuir a de yacimientos comerciales, una de sus innovaciones
resolver la problemtica de la extraccin y procesamien- ms relevantes resulta ser el uso de ecuaciones de esta-
to de crudos pesados. do como la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong (Soave,
La propuesta que se plantea en este trabajo es que el 1972) y la ecuacin de Peng-Robinson en su versin
modelado termodinmico de los yacimientos de crudo orginal (1972 y 1976, respectivamente) y hay que re-
y gas es un problema en el que el ingeniero qumico cordar que la explotacin de yacimientos ha sido un
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 20 nm. 2, 2005 59
campo profesional donde pocos ingenieros qumicos seen el mismo nmero de carbonos, esto es, un grupo
se han involucrado. de C7, C8, ... hasta C50 en el caso ms detallado. A este
En contraste, en simuladores de proceso, muy cer- ltimo conjunto se le denomina la fraccin
canos a las reas tradicionales de los ingenieros qumi- "Cv+pesados''. La fraccin C7+ puede presentarse en
cos, se resalta el uso de las modificaciones ms recientes una grfica de frecuencia contra peso molecular, de
en trminos de reglas de mezclado y la dependencia de modo que puede representarse como una curva que ini-
la temperatura del trmino atractivo de las ecuaciones cia con el peso molecular del C7 y termina con el peso
cbicas (Ya en este siglo XXI!). Entonces, es eviden- molecular del hidrocarburo mayor que se haya consi-
te que, en la medida que los ingenieros qumicos se derado en el anlisis. Esta grfica es semejante a las
involucren en el uso y el diseo de los simuladores de curvas de "polidispersin" empleadas en la caracteri-
yacimientos, se tendr un avance significativo en este zacin de productos de polimerizaciones.
campo. Ahora bien Cules otras problemticas del Existen varias tcnicas propuestas para procesar la
modelado termodinmico se han detectado? informacin de la curva de caracterizacin, como se
En trminos generales, es posible distinguir los si- muestra en la Figura 2. A va de ejemplo, se toma el
guientes aspectos: caso del mtodo de Whitson (Whitson y col., 1989),
que consiste en segmentar la curva de caracterizacin
El problema de la caracterizacin de la fraccin en no ms de cinco intervalos, de modo que se tengan
pesada cinco reas bajo cada segmento. Cada una de estas su-
El manejo de un nmero reducido de pseudo-com- perficies es considerada como un pseudo-componente
ponentes con un peso molecular promedio caracterstico y una
El ajuste de los parmetros de la ecuacin de esta- composicin proporcional al tamao del rea.
do para representar experimentos PVT A continuacin se procede a la caracterizacin utili-
La formacin de ingenieros qumicos especializa- zando los mtodos desarrollados para la refinacin del
dos en el rea de simulacin de yacimientos petrleo. De este modo, se obtienen finalmente las pro-
piedades crticas (presin, temperatura y factor
El problema de la caracterizacin de la fraccin acntrico) y los coeficientes del polinomio de la capa-
pesada cidad calorfica del pseudo-componente como gas ideal.
Las correlaciones que se utilizan para la obtencin
La primera actividad, que debe ser realizada forzosa- de las propiedades crticas de los pseudo-componentes
mente antes de la simulacin del yacimiento propia- se construyen con base en la informacin experimental
mente dicha, consiste en establecer el nmero de de crudos de yacimientos localizados en el extranjero,
componentes que son representativos del sistema cru- con propiedades fisicas y configuracin distinta a los
do-gas. En el caso de un yacimiento, donde se encuen- crudos de yacimientos mexicanos. sta es la razn por
tra aceite y gas, resulta prcticamente imposible la cual es muy comn que la representacin de las pro-
determinar cules y en qu proporcin se encuentran piedades y equilibrio termodinmicos de los yacimien-
los compuestos porque la mezcla consiste de cientos tos mexicanos sea deficiente. En consecuencia, es
de miles de compuestos que en el caso de los yacimien- necesario desarrollar nuevas correlaciones que mejo-
tos mexicanos en una proporcin importante son ren la caracterizacin de los yacimientos mexicanos.
macromolculas como es el caso de los asfaltenos.
Esto implica que se recurra a un procedimiento lla- El manejo de un nmero reducido de pseudo-
mado de "caracterizacin". En el caso de simuladores componentes
de yacimiento el procedimiento de caracterizacin im-
plica un conjunto de actividades que son diferentes a En un simulador de yacimientos se representa la totali-
los procedimientos convencionales utilizados en la dad del claustro o conjunto del yacimiento por medio
refinacin del crudo. La forma aceptada para caracte- de una descomposicin en mallas, de modo que se tie-
rizar en este contexto se presenta en forma esquemti- nen miles de pequeas celdas tridimensionales. Para
ca en la Figura 1. En general, este procedimiento cada una de estas celdas es necesario resolver el pro-
requiere como punto de partida una destilacin que blema de equilibrio (un evaporador instantneo o
busca descomponer la muestra de aceite en grupos don- "flash", un punto de burbuja o roco). La contabilidad
de se considera la presencia de los compuestos defini- de celdas para las cuales hay que efectuar estos clcu-
dos (C1 a C6, agua, nitrgeno, cido sulfhdrico, C02) los es del orden de cientos de miles. Al momento de
y agrupaciones moleculares de los ismeros que po- terminar el clculo de la ltima celda deber reiniciarse
60 Tecno/. Ciencia Ed. (IM/Q) vol. 20 nm. 2, 2005
con la primera porque el yacimiento es un sistema en experimental relevante para las operaciones de produc-
movimiento y parte de las capacidades de un buen simu- cin de crudo y gas. Por este motivo es necesario recu-
lador es resolver el movimiento de los fluidos en la ma- rrir a una serie de experimentos adicionales (constant
triz porosa de la roca. Entonces, el proceso contina con composition expansion [CCE}, constan/ volume
las modificaciones de posicin de los fluidos. El costo depletion [CVD), etc.), realizados con muestras del
en tiempo de cmputo es enorme, ya que es necesario yacimiento que se desea simular.
contar con conjuntos o clusters computacionales (varias De este modo, es necesario realizar los clculos que
computadoras en serie o paralelo). Como ya se dijo, el simulan un experimento dado y, si los resultados obte-
tiempo de cmputo empleado en los clculos termodi- nidos cumplen con una desviacin razonable de los
nmicos es el mayor del total de la simulacin. datos experimentales, se aceptan como vlidas las pro-
Por cuestiones prcticas es necesario disminuir el piedades crticas. De lo contrario, deber iniciarse un
nmero de componentes para disminuir el tiempo efec- proceso iterativo donde se modifican por medio de di-
tivo de la simulacin. Un nmero razonable de pseudo- ferentes procedimientos estas propiedades hasta alcan-
componentes oscila entre tres y cinco, tomando en zar una aproximacin aceptable.
cuenta que los compuestos definidos debern incorpo-
rarse dentro de uno de los pseudo-componentes. Esto La formacin de ingenieros qumicos
significa que no hay componentes definidos en la si- especializados en el rea de simulacin de
mulacin. Este manejo es significativamente distinto yacimientos
de los procedimientos tpicos que se utilizan en la si-
mulacin de procesos de refinacin. Dentro de los contenidos de los planes de estudio de la
carrera de ingeniero qumico es muy factible encontrar
El ajuste de los parmetros de la ecuacin de temas afines como el manejo de ecuaciones de estado,
estado para representar experimentos PVT modelos de coeficientes de actividad, equilibrio de fase,
etc. Pero resulta prcticamente imposible encontrar te-
La representacin final de las propiedades del sistema mas asociados al conocimiento de mezclas de sistemas
crudo-gas requiere una sintonizacin con informacin aceite-gas (crudo-gas) y de sus procedimientos de ca-
BANCO DE DATOS
DE COMPONENTES 1----.! COMPOSICIN GLOBAL DEL
DEHNIDOS SISTEMA ACEITE-GAS
JJ
Para reproducir los datos
experimentales PVT
Experimentos PYT
Experimentacin J; Ecuacin de estado
de Peng-Robinson Desarrollo para un
(1976) tipo de experimento
PVT
MDULO DE CLCULOS PVT
Funcin Gamma
Nmero
de pseudocomponentes
Termodinmica
continua
(Mtodo de Whitson)
Informacin adicional
Curva TBP (siglas en ingls)
Z
M Caracterizacin de cada
pseudocomponente
Tentperatura crtica:
'
l. Roess (1936)
2. Keslery Lee (1976)
3. Cavett (1962)
4. Riazi y Daubert (1980)
Gravedad especfica Punto de burbuja 5. Nokay (1959)
6. Twu (1984)
Factores de caracterizacin
J. Sereide (1989)
Presin critica:
I Watson(Watsonycol., 1935, 2. Kesler y Lee ( 1976)
l. Kesler y Lec (1976)
Watson y Ne\son, 1933) 3. Riazi y Daubert (1980, 1986) 2. Caven (1962)
2. Jacob y Rzasa (1952) 4. API (1977) 3. Riazi y Daubert (1980)
3. Yarborough (Whtson, 1984) 5. Rao y Bardan (1985) 4. Twu (1984)
4. Sereide (1989)
Factor acntrico:
1. Lee y Kcsler (1975) y
Kcsler y Lee (1976)
de software especializado es necesario que se les brin- de yacimiento, es el mdulo termodinmico, razn por
den en el mapa curricular asignaturas que incluyan es- la cual en necesario generar una va optativa dentro de
tos temas. la estructura curricular que permita transmitir este co-
La almendra de cualquier simulador, de proceso o nocimiento a aquellos alumnos interesados en esta te-
mtica.
SMBOLOS GRIEGOS
realizada en la ciudad de Mrida, Yucatn, Mxico, del Riazi, M. R., Daubert, T. E. 1980. Simplify property predictions. Hydroc.
Proc. (March). P. 115.
26 al 28 de octubre de 2005.
Riazi, M. R., Daubert, T. E. 1986. Analytical correlations interconvert
distillation-curve rypes. Oil & Gas J. (August). P. 50.
BIBLIOGRAFA Roess, L. C. 1936. Detcrmination of critica! temperature and pressure of
petrolcum froctions. J. lnst. Pet. Tech. {October). 22: 1270.
Soave, G 1972. Equilibrium constants from a modified Redlich-Kwong
API. 1977. Technica/ Data Book-Petroleum Refining. Tercera edicin. equation of state. Chettr. Eng. Sci. 27: 11971203.
Nueva York, EEUUA. Soreide, l. 1989. lmproved phase behavior predictions of petroleum
Cavett, R. H. 1962. Physical data for distillation calculations-Vapor- reservoir fluids from a cubic equation of state. Dr. Ing.
liquid equilibria. Proc. 27'" API Meeting. P. 351. San Francisco, Dissertation. Norweian lnst. ofTechnology, Trondheirm, Noruega.
California, EEUUA. Stryjek, R., Vera, J.H. 1986. PRSV: An improved Peng-Robinson
Jacoby, R. H., Rzasa, M. J. 1952. Equilibrium vaporization ratios for equation of state for pure compounds and mixtures. Cu11. J.
nitrogen, methane, carbon dioxide, ethane and hydrogen sulfide in Chem.Eng. 64:323333.
absorber ol/natural gas and crude oil/natural gas systems. Trans. Twu, C. H. 1984. An intemally consistent correlarion for predicting the
AlME. 195:99-XXX. critica! properties and molecular weights ofpetroleum and coal-tar
Kesler, M.G., Lee, B. l. 1976. Improved predictions ofenthalpy of liquids. Fluid Phase Equilibrio. 16: 137 150.
fractions. Hydro. Proc. (March}. 55:153-158. Watson, K. M., Nelson, E. F. 1933. lmprovcd mcthods forapproximating
Lee, B. l., Kesler, M.G. 1975. A generalized thermodynamic correlation critical and thcrmal properties of petroleum. Jnd. Eng. Chem.
based on three-parameter corresponding states. AJChE J. 21 :510 25(8):880-887.
527. Watson, K. M., Nelson, E. F., Murphy, G B. 1935. Characterization of
Mathias, P.M. 1983. A versatile phase equilibrium equation of statc. lnd. pecroleum fractions. Jnd. Eng. Chem. 27:14601464.
Eng. Chem. Process Des. Dev. 22:385391. Whitson, C. H. 1984. Effect ofC7+ properties on equation-of-state
Nokay, R. 1959. Estimate petrochemical properties. Che,n. E11g. (23 predictions. SPEJ {December). Trans. AIME 277:685-696.
February). P. 147. whitson, C. H., Anderscn, T. F., Soreide, l. 1989. C7+ Characterization
Peng, D. Y., Robinson, D. B. 1976. A new two-constant equation of state. ofrelated equilibrium fluids using the Gamma distribution. En C7+
Jnd. Eng.Chem. Fundamentals. 15:5964. Fraction characterization. L. G Chom y G. A. Mansoori (eds.).
Rao, V. K., Bardan, M.F. 1985. Estimating the molecular weight of Advances in Thermodynamics, Taylor & Francis. Nueva York,
petroleum fractions. Jnd. Eng. Chem. Proc. Des. Dev. 24:498500. EEUUA.
ECUACIONES DE ESTADO. COEFICIENTES
ln =
P
B + Y 2 [ ]
DE FUGACIDAD. 1
RT
11 2 12
R T R Tc Tr
2. Ecuacin de Van der Waals
B Pc
= B 0
+ w B1
R Tc Formas bsicas
determin 0 , 422 R T
B 0
= 0 , 083 P =
a
2
T r1 , 6 v b v
2 2
0 ,172 27 R Tc
B 1 = 0 ,139 a =
T r4 , 2 64 Pc
Reglas de Mezclas propuesta por Prausnitz. R Tc
b =
B= Y i Y j Bij
Forma polinmicas:
8 Pc
ij
B =
RTc ij
(
B 0 + w B1 ) 3 R T 2 a ab
ij ij ij v b + v + v =0
Pc ij P P P
B ij0 = 0,083
0,422
bP aP abP 2
Z3 + 1 Z 2 + Z =0
Trij1, 6
RT (RT )2 (RT )3
1 0,172
Trij
a ij = a i a j
Trij = T a = Yi Y j a ij
Tc ij
wi +wj b = Yi bi
Tc = Tc Tc (1 k ) w =
ij i j ij ij
2 Coeficiente de fugacidad para sustancias puras
y mezclas:
3
1 3 1 3
bi b
ln i = ln Z 1 V k
BP
ln = 3. Redlich-Kwong
RT
Coeficiente de fugacidad para componentes en Formas Bsicas:
solucin: R T a
P =
vb T V (V + b )
P
ln i = Bij + 0,5 Yi Yk (2 ji jk ) 0 , 42748 R 2 Tc 2 ,5
RT a =
j k i
Pc T 0 .5
0 ,08664 R Tc
bi =
ji = 2B ji B jj Bii Pc
Forma polinmica:
jk = 2B jk B jj Bkk RT a ab
1
v v + b RT P b v =0
3 2 2
P P T P T
( ) B = x a
2a
A =
* i
= i
*
a = Yi Y j aij
1/ 2
aij = ai a j 1 k ij R 2T 2 RT a j
j j (1 kij )
queda: = 2 a i
i
*
B* 5. Peng-Robinson
A
ln = Z 1 ln(Z B * ) ln1 +
B* Z Formas Bsica:
R T a
Coeficiente de fugacidad para componentes en P= 2
V b V + 2 b V b
2 2
solucin:
i
0,45724 R Tc 2
A b
*
2z 2B* a=
(z 1)
fi bi
ln ln ln(z B ) ln
i = Pc
= *
+ + 0,0778 R Tc
yi P b B* b i b=
1/ 2
2z
x a
2a i
i = j j
1/ 2
(1 k ij ) Cuando se desconoce el Pc
ai
1/ 2
vb V (V + b) ij i j ij
a= i j ij
0,42747 R 2 Tc 2 a= Y Y a
b = Yi bi
Pc
0,08664 R Tc
b=
Pc Coeficiente de fugacidad para sustancias puras
y mezclas:
= [1 + (0.48508 + 1,5517 w 0,15613 w 2 ) (1 Tr 0,5 )]
2
A* z + 2,414 B *
ln = ( z 1) ln( z B ) ln
*
2 2 B z 0,414 B
*
Forma polinmica:
Z 3 Z 2 + (A* B * B *2 )Z A* B * = 0 ln
b
( 1) ln( )
A* b z + B (1+ 2)
ln
= z z B + i
i *
z + B* (1 2)
i i
aP bP b B* 2 2 b
A =
*
B =
*
1/ 2
R 2T 2
x a
RT 2a i
i = (1 k ij ) Cuando se desconoce el
1/ 2
Reglas de mezclado: a
j j
j
a ij = a i a j (1 k ij )
a
1/ 2
y mezclas:
Permite la estimacin de volmenes de lquidos
A B saturado para sustancias puras.
ln = Z 1 ln(Z B) ln 1 +
B Z ( 1Tr)
0.2857
vL := vczc
Coeficiente de fugacidad para componentes en
solucin:
COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE ln = x 2 [A + 2( A A ) x ]
1 2 12 21 12 1
= G( x1 , x 2 ,...., x N )
RT
x1 0 ln 1 = A12
En este caso, GE debe cumplir con las siguientes
condiciones lmites: x2 0 ln 2 = A21
GE = 0 cuando x1 = 0
definiendo,
G E / RT
= B + C ( x1 x 2 ) + D( x1 x 2 ) 2 + ....
x1 x 2 B'+C' = 1/ A21
B'C' = 1/ A12
Estas series pueden ser truncadas en diferentes
trminos, resultando diferentes expresiones de
entonces,
GE/RTx1x2, y por lo tanto diferentes expresiones para
ln 1 y ln 2 x1x2 x1 x A x +x A
= + 2 = 12 1 2 21
E A21 A12 A12 A21
Casos especiales g / RT
+ x1 +
A A x
21 21 2
2) Margules 2 sufijos. C = D = .... = 0
2
x1 A21 A21
E E ln = =
G / RT G 2 2 2
=B = Bx x = Bx (1 x ) A x
A21
1 + 21 2
1 2 1 1
1 + 1x2
x1 x2 RT
Aplicando propiedad molar parcial; ln 1 = Bx 2
2
2 A12 A12 x1
G E / RT
= A21 x1 + A12 x 2 = A21 x1 + A12 (1 x1 ) = A12 + ( A21 A12 ) x1
xx
1 2
ln 1 = ln 12 + 1 21 x1 0
ln = ln + 1 12
2 21
x2 0
vj ai j
ij = exp
vi RT
2 2
A21 x 2 A12 x1
ln( 1) = A12 ln( 2) = A21
VAN LAAR A12 x1 + A21 x 2 A12 x1 + A21 x 2
2
12 21
ln( 1) = ln(x1 + 12 x 2 ) + x 2
x1 + 12 x 2 x 2 + 21 x1
2
12 21
ln( 2) = ln(x 2 + 21 x1 ) x1
WILSON x1 + 12 x 2 x 2 + 21 x1
L 12 11 L 22
12 = 2 exp ; 21 = 1 exp 21
1
L
RT 2L
RT
iL Volumen molar del componente i en fase lquida
Tabla 2. Constantes para los modelos de Margules, Van Laar y Wilson de algunos sistemas LV
FUENTE: [Perry]