& [ipl DEPARTAMENTO OF iNGENIERIA 194305 Reactores Quimicos y /QUINICA Y BIOTECNOLOGIA Bioquimicos 63) UNIVERSIDAD DE CHILE Prof. Luis Amestica S. 1 a) Calcule el valor de la energfa de activacién. Linealizando la ecuacién de Arrhenius se abtiene: mes na “e? eS ROE Luego, con los datos del enunciado se calculan los siguientes datos: Tabla t:datos para obtener Eq yA. Ink 1 - 0,00216 0.00212 0,00199, 0,00191 Graficando los datos y aplicando realizando una regresién lineal donde y=ax+b, se obtiene: a=-19310; 31,095 ; 0,99 donde: Eq = -19310 *-8,314 J Bq = 160543,34 [I b) eCuales el valor de la constante cinética a 800 [K]? Ocupamos Ja ecuacién de Arrhenius con el valor del factor de frecuencia A=3,194*1015 (B00) = 3,194» 10% + ¢ 831800 (800) = 1080,877 [1/3]©) Para cada temperatura indique en cuanto se debe aumentar la temperatura para aumentar al doble la velocidad de reaccién. :Cudndo es més sensible ala temperatura? Aumentando al doble la constante cinética, se obtienen las nuevas temperaturas Ey Ae Wl; =2Ae RT, fa hae nz +32 = 0,0000359 Tabla 2: Temporaturas con aumento de a velocidad. TK] Arik] 470.5 78 480,03 813 51256 926 53425 1005 Es mas sensible a menores temperaturas, esto se debe a que a mayores temperaturas el niimero de colisiones aumenta, por lo que la velocidad también. ) Suponga que es posible en dos casos distintos: 1. disminuir a la mitad la energla de activacién y 2. aumentarla al dable, realice c) para cada caso, ,Cudndo es més sensiblea Ja temperatura? Se calculan los nuevos k, reemplazando la energfa de activacién nueva en la ecuacién de Arrhenius, luego se obtienen las nuevas temperaturas del mismo modo que en la parte ¢). 0,0000718 caso 1 — “= = 0,0000179 caso 27-—Tabla 3: Temperaturas bajo distintos casos propuestes. Caso base Caso = W277 U/mott) | Caso 2G, = 2108568 | EEC ee anooosee | ares [7s | seizszs | arseo | iss [ashe | aes | coonies [aor | en [oaaKor | wear [Tass [ip [arse | 40m | Tose | SESE | OIE | SOTSDE ST | ESTE | TER ar 57a | AB Es mas sensible para el caso 2, esto se debe a que una energia de activacisn alta corresponde a una velocidad de reaccién muy sensible ala temperatura. ©) Grafique In(K) vs:1/T para los tres casos anteriores en un mismo gréfico. Gréficamente, avelocidad de reacciGn zCudndo es més sensible a la temperatura? 20 1» | ° Sensibilidad a la temperatura gmt oonse-e1 9,00205 9.0023 0.09215 0.0022 Inch) 0 Grilico 1: Sensibilidad ala temperatura en 3 casos. Trt yt e3 e-ca01 2 G202 Es mas sensible en el Caso 2, ya que se observa que su pendiente es mayor, por lo tanto, su energia de activacién es mas alta y asi es mas sensible a la temperatura.4) Caleule el orden de la reaccién y el valor dela constante cinética usando el método diferencial, Como la reaecién solo depende del reactivo A, podemos ocupar el método directamente: Tabla 4: Datos para el métododiferencial Tae oparimentes Noda iterencal ro} CalmolfL) an =a, ToR(Ca) ria toe") 3 w em i z 20 @ =o a o50305 70 é 205 THUS Oras 60 5 0.03338 “LATT16 0.69897 | 120 3 “0,016 “1.77832 OaT71z | 120 2 90833 207535 030103 | 30 1 = = a ] Se tiene que: tog Graficando los datos se obtiene que la pendiente corresponde directamente al orden de la reaccién, siendo igual a log(-dCa/at) Gnifice 22 obtencién del orden de reacciéin mediante métoda diferenctal #4) dt oa 08 y= 1,6269x- 2.5668 ig 0,9833 log(€a) 626; log(k) + a log(C,) Método diferencial 08 12‘También es posible despejar k de la ecuacién de La forma log (k) 2,567=> 0,0027 b) Calcule el orden de la reacci6n y el valor de la constante cinética usando el método integral. Discuta los resultados obtenidos en funcién de los diferentes métodos. Para este método es necesario asumir cada uno de los érdenes y verificar graficamente cual concuerda mejor con la ecuacién. Tabla 5: Datos para el método integral Datos experimentales Mtodo Integral is) Eqhnol ET orden Orden orden Ondenn=ts G THEE) Tos fac o 78 i o 20 8 e aes ‘oes ‘o07a7 20 6 a “051083 2.06666 0.1840 co 5 5 069515 O1 0262 120) 3 3 120397 023353 o5222 180) z z “T60945 04 07818 30 1 1 230259 08 1.3676 Orden O Orden 1 5 ° io y=-0,025x + 7,8204 200 300400 RP 0.8082 @ 100 200300400 Tiempo Grifico #: Método integral de orden 0. Orden 2 y=0,003«- 0.0572 os 8? 10.9693 aca 1/90 0 100200 300 a0 Tiempo Grsfico 5: Método integral de orden Z 22 v#-0,0076x-0,1545 3 R=0.979 2 Tempo Grilico 4: Método integralde orden 2. Orden n=1,5 _ Fy | veos04se-09j 3 WP e0s 3S os $4 0 Ee ,,¢ 10 m0 300 eo o Tiempo Grifico 6: Método integral de orden m.La ecuacién que mejor se adapta corresponde a la de orden n=1,5. Por lo tanto k= 0,0045 Ademas, datos muy discretos hacen que el método diferencial sea impreciso. ©) Corrobore sus resultados (orden y constante cinética) utilizando el método de tiempo de vidas medias, Corroboramos el resultado obtenide con el método integral, es decir, de orden 1,5. Debido a las imprecisiones del método diferencial con datos discretos . rors ts Wart he ty, ~60[s] para orden distinto de 1=> k = = 0,043 Este resultado es muy similar al k obtenido con el método integral, por lo tanto, se verifica. ) Para una concentraci6n inicial de 20[g/mol] calcule la vida media del compuesto. Con la siguiente ecuacién calculamos el tiempo de vida media. Cag ™ Gt = 1) “o> “G@— Dek ee etn “a ~ (05) *0,0043 ty, = 435]