UNIVERSIDAD

AUTNOMA DEL
ESTADO DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

INGENIERA QUMICA

PROBLEMARIO DE EQUILIBRIOS TERMODINMICOS

ELABORADO POR:
ING. JULIAN CRUZ OLIVARES
jcruzo@uaemex.mx
jcruzolivares@gmail.com

FEBRERO JULIO 2015

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 NDICE

PRESENTACIN

PARTE A. PROBLEMAS PROPUESTOS (PP)

Unidad de competencia I
Equilibrio termodinmico de componentes puros

Relaciones termodinmicas
Equilibrio termodinmico de componentes puros
Condiciones de equilibrio usando ecuaciones de estado
Fugacidad y coeficiente de fugacidad

Unidad de competencia II
Equilibrio termodinmico de sistemas ideales

Volumen molar parcial

Equilibrio lquido vapor de sistemas ideales
Destilacin flash

Unidad de competencia III

Equilibrio termodinmico de sistemas reales

Coeficientes de actividad
Condiciones de equilibrio en sistemas reales
Aplicaciones en aspen

BIBLIOGRAFA

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PRESENTACIN

La Unidad de Aprendizaje (UA) de Equilibrios Termodinmicos pertenece al rea

sustantiva y pretende que el estudiante se capacite en la determinacin de las
condiciones de equilibrio de componentes puros y de sistemas multicomponentes, lo
cual constituye una de las bases del quehacer profesional del ingeniero qumico sobre
todo; de aquellos que estn orientados a la ingeniera de procesos; su importancia
estriba en que representa la base fundamental del conocimiento termodinmico de los
procesos qumicos industriales. Las herramientas que se utilizan para lograr las
competencias de esta UA son de gran aplicacin en el desarrollo de la ingeniera de las
operaciones de separacin y procesos unitarios. Los conocimientos y actitudes, pero
sobre todo las habilidades que se promueven en esta UA, son propios para adquirir el
criterio ingenieril que se requiere en un egresado.

El problemario consta de dos partes, la primera es una serie de problemas propuestos y

la segunda una serie de problemas resueltos. Esta segunda parte complementa la
primera y pueden servir de gua y consulta. Se pretende que con este material didctico,
el estudiante pueda ejercitarse resolviendo tanto los problemas propuestos como los
problemas resueltos, de tal manera que adquiera la habilidad y el entrenamiento
suficientes para presentar los exmenes con mayor confianza y xito.

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PARTE A: PROBLEMAS PROPUESTOS (PP)
Unidad de competencia I
Equilibrio termodinmico de componentes puros

RELACIONES TERMODINMICAS
PP1. Utilizando el Caracol Termodinmico: Determine las Ecuaciones Fundamentales
de la Termodinmica y las Relaciones de Maxwell

Ejemplo:
Determinacin de la primera ecuacin fundamental de la termodinmica y relacin de
Maxwell

G A
P 0 V
H U
U U (S ,V )
dU TdS PdV
T P

S V S S V

Todo Por Ser Valiente

AGuanto Hasta lo Ultimo

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EQUILIBRIO TERMODINMICO DE COMPONENTES PUROS
PP2. Investigue los datos de equilibrio P-T para:
a) El agua
b) Otro compuesto

Y determine para cada uno de ellos el punto triple y el valor de Hvap, Hsub y Hfus.

PP3. Algunas presiones de vapor del mercurio lquido son:

P (torr) 0.0888 0.2729 0.7457 1.845

T (C) 80 100 120 140

a) Calcule el valor medio de H de vaporizacin en este intervalo de

temperaturas.
b) Calcule la presin de vapor a 160C.
c) Estime el punto de ebullicin normal del mercurio.

PP4. Algunas presiones de vapor del CO2 slido son:

P (torr) 9.81 34.63 104.81 279.5
T (C) -120 -110 -100 -90
a) Calcule el valor medio del H de vaporizacin en este intervalo de
temperaturas.
b) Calcule la presin de vapor a 75C

PP5. Use la regla de Trouton para demostrar que el aumento T en el punto de

ebullicin normal Tb de un lquido, debido a un pequeo cambio en la presin P, es
aproximadamente: T TbP / (11 atm)
PP6. El benceno cumple la regla de Trouton y su punto de ebullicin normal es 80.1C.
a) Deduzca una ecuacin para la presin de vapor del benceno en funcin de T.
b) Calcule la presin de vapor del C6H6 a 25 C.
c) Calcule el punto de ebullicin del C6H6 a 620torr

PP7. Calcule el calor de evaporacin del agua a 373.15K y presin de 101.325KPa de la

ecuacin de Clausius- Clayperon. La presin de vapor del agua es 3.17KPa a 298.15K

PP8. La presin de vapor del n-propanol es 1.94KPa a 293K y 31.86KPa a 343K. Cul
es la entalpa de evaporacin?

PP9. La entropa molar de evaporacin del agua es de 108.72J/K a 760torr. Las

densidades correspondientes del agua lquida y del vapor del agua son: 0.958 y 5.98 X
10-4 Kg / dm3 respectivamente. Calcule el cambio de presin para una variacin de
temperatura de 1 grado

PP10. La presin de vapor del SO2(s) es 1.00torr a 177.0K y 10torr a 195.8K .La presin
de vapor del SO2(l) 33.4torr a 209.6K y 100torr a 225.3K .

a) Calcule la temperatura y la presin del punto triple del SO2. (Exprese las
aproximaciones que haga.)

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 b) Calcule el H de fusin en el punto triple.

PP11. El punto de fusin normal del Ni es 1452C. La presin de vapor del Ni(l) es
0.100torr a 1606C y 1.00torr a 1805C. El Hfus del Ni es 4.25Kcal/mol. Haciendo
aproximaciones razonables, estime la presin de vapor del Ni(s) a 1200C
PP12. El Hfus del hielo es de 79.7cal/g a 0C. La densidad del hielo y del agua a la
misma temperatura son, respectivamente, 0.9168 y 0.9999g/cc. Calcule el punto de
fusin del hielo a 325atm.

PP13. La presin de vapor del amoniaco slido queda expresada mediante la relacin
3754 3063
LnP 23.03 LnP 19.49
T y la del NH3 lquido por T en donde la
presin se mide en mm de Hg. Determine las condiciones del punto triple.

PP14. Calcule la temperatura de ebullicin del agua a la presin de 2 atm sabiendo que
a 1 atm y 100C el calor latente de vaporizacin del agua es de 4.07104 J/mol.

CONDICIONES DE EQUILIBRIO USANDO ECUACIONES DE ESTADO

PP15. Determine P0 y Hvap para el CO2 a 300K utilizando las ecuaciones de estado:
a) Soave Redlich Kwong
b) Peng Robinson
y calcule el % de error con respecto a los valores obtenidos con la ecuacin de
estado de Van der Waals y con los reportados en la literatura para este
compuesto.

PP16. Elabore un programa de computadora en el lenguaje de su preferencia que

resuelva a una temperatura dada, P0 y Hvap para cualquier compuesto utilizando las
ecuaciones de estado de:
a) Van der Waals
b) Soave Redlich Kwong
c) Peng Robinson

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FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD
PP17. A partir de los siguientes datos obtenidos experimentalmente, calcule la fugacidad
y el coeficiente de fugacidad para el Etileno @ 25C y 15 bar y @ 25C y 10 bar.

Datos para el etileno obtenidos a 25C

P(bar) V(cm3/mol)
1 24644.673
2 12250.097
4 6052.0811
6 3985.397
8 2951.5201
10 2330.7432
12 1916.4951
15 1501.6115

PP18. Utilizando los datos de las tablas E.13 y E.14 determine la fugacidad y el
coeficiente de fugacidad para el Etileno @ 25C y 15 bar, @ 25C y 10 bar y @ 30C y
10 bar.

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Unidad de competencia II
Equilibrio termodinmico de sistemas ideales

VOLUMEN MOLAR PARCIAL

PP19. El volumen en exceso para el sistema etanol(1)/ metilbutilter(2) @ 25 C est
dado por la siguiente expresin:
cm 3
V E x1 x 2 1.026 0.22( x1 x 2 )
mL
Si los volumenes molares de los componentes puros son:
V1 *=58.63 y V2 *=118.46 cm3 mol-1
Determine el volumen de la mezcla quen se forma al mezclar 850 cm 3 de etanol y 1550
cm3 de metilbutilltter (MBE) @ 25 C

EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR DE SISTEMAS IDEALES

PP20. Para el sistema n-pentano(1)/n-heptano(2), la presin de vapor de los

componentes puros est dada por:
sat 2477.07
LnP1 13.8183
T 233.21
sat 2911 .32
LnP2 13.8587
T 216.64

Donde T est en C y la presin de vapor en kPa. Considerando que la ley de Raoult

describe los estados de equilibrio vapor-lquido para este sistema determine:
a) x1 y y1 para las fases en equilibrio a 60C y 95kPa.
b) T y y1 para P=90kPa y x1=0.3
c) P y y1 para T=65C y x1=0.4
d) T y x1 para P=80kPa y y1=0.8
e) P y x1 para T=75C y y1=0.18
f) La fraccin del sistema que es lquida, x1 y y1 a 60C y 125kPa, cuando la
composicin promedio del sistema es equimolar.
g) La fraccin del sistema que es lquida, x1 y y1 a 60C y 125kPa, cuando la
composicin promedio del sistema es 60% molar de n-pentano.

PP21. Para el sistema n-pentano(1)/n-hexano(2)/n-heptano(3), la presin de vapor de los

componentes puros est dada por:

sat 2477.07
LnP1 13.8183
T 233.21
sat 2697.55
LnP2 13.8216
T 224.37
sat 2911 .32
LnP3 13.8587
T 216.64

Donde T est en C y la presin de vapor en kPa. Considerando que la ley de Raoult

describe los estados de equilibrio vapor-lquido para este sistema determine:
a) P y yk, dado que T=75C, x1=0.09, x2=0.57, x3=0.34

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 b) P y xk, dado que T=855C, y1=0.43, y2=0.36, y3=0.21
c) T y yk, dado que P=280kPa, x1=0.48, x2=0.28, x3=0.24
d) T y xk, dado que P=350kPa, y1=0.44, x2=0.47, x3=0.09

CONDICIONES DE EQUILIBRIO (BURB P, ROCIO P, BURB T Y ROCO T) PARA

SISTEMAS MULTICOMPONENTES IDEALES

PP24. Para el sistema formado por Acetona (1) / Acetonitrilo (2) / Nitrometano (3) se
tienen las siguientes ecuaciones de Antoine:
2940.46
ln P1*kPa 14.5463
T (C ) 237.22

2945.47
ln P2*kPa 14.2724
T (C ) 224.00

2972.64
ln P3*kPa 14.2043
T (C ) 209.00

Considerando que la ley de Raoult es adecuada para este sistema, calcule usted:
a) P y {yk), dado que T = 85C, x1 = 0.25, x2 =0.35 y x3 = 0.40 (Burb P)
b) P y {xk), dado que T = 75C, y1 = 0.50, y2 =0.30 y y3 = 0.20 (Roco P)
c) T y {yk), dado que P = 85kPa , x1 = 0.30, x2 =0.45 y x3 = 0.25 (Burb T)
d) T y {xk), dado que P = 90kPa, y1 = 0.60, y2 =0.20 y y3 = 0.20 (Roco T)

PP25. Haga un programa en el lenguaje de su preferencia con el que pueda realizar cada
uno de los cuatro clculos del problema anterior, alimente los datos del ejemplo y
compare sus resultados. Mencione sus conclusiones.

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DESTILACIN FLASH

PP22. Hacer los clculos de vaporizacin instantnea para el sistema binario n-

pentano(1)/n-heptano(2) en un flash que opera a 125kPa y 60C, con una composicin
de 50% de heptano.
Las ecuaciones de Antoine para este sistema son:
2477.07
p1* exp13.8183 214.9039kPa
60 233.21
2911.32
p 2* exp13.8587 28.0740kPa
60 216.64

PP23. Para el mismo sistema del ejemplo anterior, determine la Temperatura y las
composiciones de equilibrio de las fases lquida y vapor dadas la presin de 125kPa y la
fraccin vaporizada de 0.5.

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Unidad de competencia III
Equilibrio termodinmico de sistemas reales

COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

PP26. Con los siguientes datos experimentales del equilibrio L-V corresponden al
sistema binario: disulfuro de carbono (1)/ cloroformo (2) a 25C. Encuentre los
coeficientes de actividad para cada uno de los componentes, los parmetros de la
ecuacin de Margules y la ecuacin de energa de Gibbs en exceso.

P (kPa) 27.3 31.61 34.98 37.74 39.84 41.64 43.16 44.46 45.49 46.30 46.85
x1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
y1 0 0.219 0.363 0.468 0.555 0.630 0.699 0.768 0.838 0.914 1.0

PP27. Para el sistema binario etanol/iso-octano a 50C. Se tiene:

1 21.17;
2 9.84 . Determine:

' '
a) A12 , A21 de las ecuaciones de Van Lar.
b) 12, 21 para las ecuaciones de Wilson.
c) Utilizando la ecuacin de la ley de Raoult modificada, realizar la grfica (curva de
equilibrio x1 y1) utilizando los valores de obtenidos a partir de las ecuaciones de
Van Lar y a partir de la ecuacin de Wilson.

EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR DE SISTEMAS REALES

PP28. Utilizando los algoritmos para determinar las condiciones de equilibrio: BURB P,
ROCO P, BURB T, ROCO T y FLASH P, T (Figuras 14.1, 14.2, 14.3 y 14.4 Smith 6.
Edicin) realice los programas correspondientes para cualquier sistema binario
utilizando las ecuaciones de Wilson y NRTL para calcular el coeficiente de actividad.
Programas en el Lenguaje de su preferencia
P28.1 BURB P, Ecuacin Gamma Phi y Wilson
P28.2 BURB P, Ecuacin Gamma Phi y NRTL
P28.3 BURB T, Ecuacin Gamma Phi y Wilson
P28.4 BURB T, Ecuacin Gamma Phi y NRTL
P28.5 ROCIO P, Ecuacin Gamma Phi y Wilson
P28.6 ROCIO P, Ecuacin Gamma Phi y NRTL
P28.7 ROCIO T, Ecuacin Gamma Phi y Wilson
P28.8 ROCIO T, Ecuacin Gamma Phi y NRTL
P28.9 FLASH P,T. Ecuacin Gamma Phi y Wilson
P28.10 FLASH P,T. Ecuacin Gamma Phi y NRTL

a) Muestre un ejemplo de cada uno de los equilibrios

b) Extienda sus programas para sistemas de ms de dos componentes

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APLICACIONES EN ASPEN

Propiedades termodinmicas de componentes puros

PP29. Determine el Hvap de 3 componentes puros distintos en funcin de la

temperatura.
Ver ejemplo 1. Pgs. 7 13. Manual de Aspen (jco)

Diagramas de Equilibrio

PP30. Elabore los diagramas de equilibrio de Txy, Pxy y xy de 3 mezclas binarias,

utilizando el modelo ideal y 2 modelos termodinmicos ms de su eleccin.
Ver ejemplo 2 y 3. Pgs. 14 18. Manual de Aspen (jco)
Flash

PP31. Resuelva 3 ejercicios de Flash multicomponente usando 3 modelos

termodinmicos distintos. Ver ejemplo. Pgs. 22 24. Manual de Aspen (jco)

BIBLIOGRAFA
CruzOlivares, J, BarreraPichardo, J.F. y SolsSegura, L.M. (2005). Manual de
Prcticas de Laboratorio de Fisicoqumica. Facultad de Qumica, UAEM.
Henley, E.J. y Seader, J.D. (2000). Operaciones de Separacin por Etapas de Equilibrio
en Ingeniera Qumica. Revert. Mxico.
Prausnitz, J.M., Lichtenthaler, R.N. y Gomes de Azevedo, E. (2000). Termodinmico
Molecular de los Equilibrios de Fases. 7. Ed. Prentice Hall.
Smith, J.M., Van Ness, H.C. y Abbott, M.M. (2005). Introduccin a la Termodinmica
en Ingeniera Qumica. 7. Ed. Mc Graw Hill. Mxico.
Yaws, C.L., Narasimhan, P.K. y Gabbula, C. (2005). Yaws'Handbook of Antoine
Coefficients for Vapor Pressure. Norwich, New York.

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