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Universidade Federal de Santa Catarina - UFSC

Centro de Cincias Fsicas e Matemticas Commented [1]: alguem quer discutir os valores?
fazer a analise comparativa e conclusao?
Departamento de Qumica
Qumica Inorgnica Experimental II Commented [2]: Ahhh e comparar os valores obtidos ,
a concordancia entre eles...
Professor Adailton Joo Bortoluzzi
Commented [3]: Ol. Reordenei o documento,
Acadmicos: Heloisa Campos Comelli, Jennifer Kupas redistribuindo as figuras e tabelas no meio dos textos e
Ramos, Mayan Cavalcanti Spach e Roberto de Alvarenga ajustando estes aqui e ali para deixar nosso pequeno
"Frankenstein" com uma sequncia mais fluida...
Turma: 07003 Fiquem vontade para sugerir diferentemente.

Alm disso, separei a folha dos demais grficos num


anexo e acrescentei uma pgina de referncias ao
final.
Treinamento no espectrmetro UV-Vis
Commented [4]: Diante de como est ficando, penso
que a proposio de formatao da primeira pgina
No escopo da disciplina de Qumica Inorgnica Experimental II, ministrada na pode ser definitivamente substituda e a primeira
pgina, ento, excluda.
Universidade Federal de Santa Catarina, no segundo semestre de 2016, como um treinamento
Commented [5]: ta bem mais bonitinho agora...
para a manipulao dos equipamentos do laboratrio e do exerccio de anlise de espectros de brigada ...
UV-Vis, foi proposta pelo professor Adailton Joo Bortoluzzi, e executada pelos estudantes
Commented [6]: Adicionei alguns comentrios sobre
da turma, divididos em seis grupos, uma prtica sobre o complexo cloreto de os resultados, no final.
nitropentaaminocobalto(III), [Co(NH3)5NO2]Cl2.
Foram preparadas trs solues de cloreto de nitropentaaminocobalto(III)
[Co(NH3)5NO2]Cl2 enumeradas de 1 a 3 com concentraes 8,89x10-3 mol.L-1, 5,56x10-3
mol.L-1 e 3,33x10-3 mol.L-1 partindo-se de 0,116g do referido composto de massa molar
260,93 g.mol-1. Essas concentraes foram calculadas a partir dos valores tericos de
absorbncia de 0,8, 0,5 e 0,3, respectivamente, e um coeficiente de absortividade molar () no
valor de 90 L.mol1.cm1. As solues, incluindo as preparadas pelos demais grupos, esto
apresentadas na Tabela 1.

Tabela 1: Concentrao das solues por grupo [mol.L-1].

Soluo G1 G2 G3 G4 G5 G6

-3 -3 -3 -3 -3
1 8,89 x 10 8,89 x 10 8,81 x 10 9,125 x 10 7,94 x 10 8,85 x 10-3

2 5,56 x 10-3 5,55 x 10-3 5,54 x 10-3 5,48 x 10-3 5,03 x 10-3 5,55 x 10-3

3 3,33 x 10-3 3,56 x 10-3 3,26 x 10-3 3,65 x 10-3 3,42 x 10-3 3,33 x 10-3

A primeira soluo de 8,89x10-3 mol.L-1 foi preparada em um balo de 100 mL pela


dissoluo de 0,116g do composto em gua. Partindo-se dessa, as outras duas solues foram
feitas a partir de diluio para um balo de 25 mL, utilizando 15,60 mL da primeira soluo
obteve-se uma concentrao de 5,56x10-3 mol.L-1 e com 9,35 mL uma concentrao de
3,33x10-3 mol.L-1.
Posteriormente foram realizadas medidas de absorbncia das trs solues preparadas
em dois modelos de equipamento, Figura 1 e Tabela 2, a fim de comparar a exatido dos
equipamentos, sendo a anlise no equipamento da marca Shimadzu mais demorada em
comparao ao da marca HP, e com menor preciso (menor quantidade de algarismos
significativos).

Tabela 2: Absorbncias por grupo e modelo do espectrofotmetro.

Soluo G1 G2 G3 G4 G5 G6

SHIM HP SHIM HP SHIM HP SHIM HP SHIM HP SHIM HP

1 0,773 0,77173 0,765 0,77506 0,768 0,78914 0,715 0,72659 0,8100 0,81860 0,764 0,775

2 0,486 0,48624 0,479 0,48133 0,492 0,50270 0,453 0,46053 0,511 0,50366 0,480 0,480

3 0,294 0,29475 0,313 0,31607 0,296 0,30673 0,308 0,30508 0,3550 0,34615 0,304 0,284

Para ambos os equipamentos usou-se uma varredura de comprimento de onda de 400-


600 nm e um lambda mximo de 459 nm. As medidas, realizadas em uma cubeta de quartzo
considerando-se o caminho ptico como 1cm, foram iniciadas com a leitura do branco, nesse
caso gua destilada, que fornece a linha base do espectro.

Figura 1: Absorvncia em funo da concentrao (Grupo 1)

O lambda mximo encontrado, de 459 nm, est coerente com o valor previsto na
literatura para este complexo (453 nm - 457,5 nm), absoro caracterstica da regio do azul
do espectro eletromagntico visvel. Esse valor era esperado em face da colorao alaranjado
claro das solues preparadas. Apesar da pequena diferena entre os valores terico e
experimental para o lambda mximo, acredita-se que o complexo no tenha sofrido
isomerizao de ligao para a forma nitritopentaaminocobalto (III), Figura 2. Para a
converso da forma nitro do complexo para a forma nitrito seria necessria a utilizao de
fatores como temperatura, efeitos de entalpia de solvatao, afinidade de dureza/maciez,
radiao eletromagntica e outros. Essa isomerizao ocorre devido ao ligante nitro (-NO2)
ser um ligante ambidentado, ou seja, pode ligar-se ao metal tambm atravs de um dos
oxignios (-ONO), ligante denominado nitrito.

Figura 2: Representao do complexo [Co(NH 3)5NO2]Cl2 a esquerda e [Co(NH3)5ONO]Cl2 a


direita (figura retirada do artigo CIOFINI,I., ADAMO, C., J. Phys. Chem. A, 2001, 105, 1086).

A converso da forma nitrito na forma nitro do complexo ocorre espontaneamente [1].


Essa afirmao baseia-se no fato do ismero nitro, [Co(NH3)5NO2]Cl2, ser mais estvel do
que o nitrito, [Co(NH3)5ONO]Cl2, logo a probabilidade de converso deste ltimo para o
primeiro, sem o auxlio de algum dos fatores externos anteriormente citados, pequena.
Alm disso a abisoro mxima do cloreto de nitritopentaaminocobalto (III) na faixa de
485 nm, maior comprmento de onda (da equao E = (h.C)/ o comprimento de onda
inversamente proporcional a energia), a energia necessria para um eltron ser excitado (de
um subnvel de menor energia para um de maior energia) menor, logo o desdobramento
energtico menor e consequentemente a estabilidade do complexo tambm menor do que
se comparada com o seu ismero de ligao o cloreto de nitropentaaminocobalto (III).

= . b . c

Equao 1: Absorvncia em funo da absortividade, caminho ptico e da concentrao.

Os valores de absortividade molar () correspondem aos coeficientes angulares da


equao de reta calculada para os grficos de absorvncia vs. concentrao, conforme a
Equao 1, e esto expressos na Tabela 3. Considerando o valor terico de 90 L.mol1.cm1
para a absortividade molar do complexo, foi possvel calcular os valores do erro experimental
referentes a cada grupo, nos diferentes espectrofotmetros.
Tabela 3: Absortividade molar e erro experimental por grupos e equipamentos.

HP Shimadzu
Grupo Variao de
[L.mol1.cm1]
[L.mol1.cm1] erro [%] [L.mol1.cm1] erro [%]

1 85,783 4,7 86,153 4,3 0,370

2 86,304 4,1 84,888 5,7 -1,416

3 86,968 3,4 85,000 5,6 -1,968

4 93,035 3,4 90,043 0,0 -2,992

5 86,392 4,0 86,034 4,4 -0,358

6 88,984 1,1 83,543 7,2 -5,441

Analisando os dados da Tabela 3, excetuando-se as medidas do primeiro grupo,


temos que os valores de absortividade obtidos com o equipamento HP foram maiores que os
obtidos no Shimadzu. Os valores mdios de absortividade obtidos experimentalmente pelos
grupos foram de 87.911 L.mol1.cm1 para o equipamento da HP e 85,944 L.mol1.cm1 para
o equipamento da Shimadzu.
Temos ainda que o grupo 5 apresentou a menor variao de , na comparao entre as
medidas dos dois equipamentos, 0,358 L.mol1.cm1, e o grupo 6 a maior delas, 5,441
L.mol1.cm1. O grupo 4, na medio no equipamento Shimadzu, obteve o valor mais
aproximado daquele terico, mas o valor correspondente medido no equipamento HP
demonstrou grande distanciamento, 2,992 L.mol1.cm1, a segunda maior variao. Apenas o
grupo 4 obteve valores acima do terico, em ambos os equipamentos.
De modo geral, os valores so coerentes com os da literatura e resultaram em valores
de prximos do valor terico considerado. Os erros apresentados so relativamente
pequenos, abaixo de 10%. Excetuando-se a medida no Shimadzu do grupo 6, os demais erros
dos grupos individualmente ficaram em torno de 5% ou menores. Tomando a mdia dos
valores, obtemos dados mais consistentes, com erro de 4,5% para o Shimadzu e 2,3% para o
HP.
ANEXO 1
Grficos de Absorvncia por grupo, com os valores das Tabelas 1 e 2:
REFERNCIAS
[1] CONGRESSO BRASILEIRO DE QUMICA, 54., 2014, Natal. Influncia do pH na
cintica de isomerizao do complexo [CO(NH3)5ONO]CL2 em [CO(NH3)5NO2]CL2.
Disponvel em: <http://www.abq.org.br/cbq/2014/trabalhos/2/4498-17814.html> Acesso em:
20 set. 2016.

[2] CIOFINI,I., ADAMO, C., J. Phys. Chem. A, 2001, 105, 1086