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PROJETO PRELIMINAR DE UMA UNIDADE PRODUTORA DE

UREIA A PARTIR DE TCNICAS DE SIMULAO E


OTIMIZAO DE PROCESSOS

C. A. G. PERLINGEIRO1, M. M. V. M SOUZA2, R. B. M. COSTA3 e T. F. R. A. RIBEIRO3


1
Universidade Federal do Rio de Janeiro/Escola de Qumica, Departamento de Engenharia Qumica
2
Universidade Federal do Rio de Janeiro/Escola de Qumica, Departamento de Processos Inorgnicos
3
Universidade Federal do Rio de Janeiro/Escola de Qumica
E-mail para contato: ribeiro.tfr@gmail.com

RESUMO O presente estudo consiste na aplicao de tcnicas de simulao e


otimizao de processos para determinao do potencial econmico de uma nova unidade
de produo de ureia. A partir de uma prvia reviso econmica e tecnolgica, foi
possvel a definio do fluxograma embrio e, consequentemente, a listagem dos
equipamentos e respectivas modelagens matemticas (Balanos Materiais e Energticos).
Caracterizou-se o problema como sendo de otimizao, com uma sequncia de clculo
cclica. Para resoluo do sistema foi empregado o mtodo Hooke & Jeeves de
otimizao, visando maximizao do lucro do empreendimento, a partir de uma funo
objetivo desenvolvida atravs dos critrios do mtodo Venture Profit. Os resultados
obtidos da anlise indicaram um cenrio positivo para implementao da unidade
proposta. Por fim, foi conduzida uma anlise de sensibilidade em relao s variveis
desconhecidas para determinao da incerteza dos parmetros empregados.

1. INTRODUO
A ureia um componente nitrogenado de frmula qumica CO(NH2)2, que desempenha um
importante papel na balana comercial brasileira e no setor agropecurio por sua vasta utilizao
como fertilizante. Atualmente os nicos produtores de ureiano Brasil so a Vale Fertilizantes e a
Petrobras, caracterizando um duoplio que responde pela produo de 1,5 milhes de toneladas por
ano. Contudo, estima-se que a demanda brasileira ultrapassa a atual mdia de crescimento mundial de
3% a.a estimada por Meessen (2012). Este ndice acelerado pelo aumento da demanda de produo
de alimentos para exportao e consumo nacional, oriundas do crescimento populacional. Logo,
caracteriza-se como motivao de pesquisa a quantificao da receptividade do mercado para insero
de uma nova unidade produtora de ureia e o consequente estudo da viabilidade tecnolgica de tal
empreendimento, sendo este ltimo o foco do presente estudo.

A partir das projees econmicas estimadas por Costa e Ribeiro (2014), so aplicados os
conceitos da Engenharia de Processos propostos por Perlingeiro (2005) para identificao do
potencial econmico da nova unidade.

rea temtica: Simulao, Otimizao e Controle de Processos 1


2. TECNOLOGIA DE PRODUO DE UREIA
O ponto inicial na produo industrial de ureia a sntese de Basaroff, na qual a ureia obtida
pela desidratao do carbamato de amnio a alta temperatura e presso. Esta reao constituda de
duas etapas, conforme a Equao 1 e Equao 2:

(1)

( ) (2)

A primeira reao, de formao do carbamato de amnio, exotrmica (H = - 117 kJ/mol) e


muito rpida em ambas as direes, de tal maneira que pode ser considerada em equilbrio nas
condies industriais. A segunda reao, de desidratao do carbamato de amnio, endotrmica (H
= + 15,5 kJ/mol), no alcana o equilbrio e a etapa lenta, favorecida com o aumento da
temperatura. Como produzido mais calor na primeira reao do que na segunda, o processo global
exotrmico.

Pesquisadores como Inoue (1972) e Meesen (2012) assumem existir um equilbrio lquido-
vapor e que amnia e o dixido de carbono reagem na fase lquida. Trata-se de um equilbrio descrito
como altamente complexo que envolve reaes qumicas, formao de azetropos e estados
supercrticos. Logo, este mecanismo ainda no bem determinado, sendo alvo de extensos estudos.
Desde os primeiros modelos desenvolvidos por Frejacqus, que no levavam em conta a formao do
intermedirio carbamato, diversos novos equacionamentos foram propostos, dentre os mais
consagrados os de Inoue (1972), Irazoqui (1993), Isla (1993) e Hamidipour (2005). Mesmo
apresentando diferentes origens, a maioria dos modelos compartilham alguns pontos em comum que
evidenciam peculiaridades e limitaes cinticas: o aumento da concentrao de gua diminui a
converso global do processo; a converso dos reagentes em ureia em funo da temperatura passa
por um ponto de mximo; a razo molar de NH3/CO2 acima das propores estequiomtricas favorece
a converso global do sistema. Desde a implementao das primeiras unidades de ureia, esses fatores
foram levados em maior ou menor importncia para obteno de altas converses. Dentre as
principais tecnologias aplicadas para produo do fertilizante, pode-se citar: Processo com nica
Passagem pelo Reator, Processo de Reciclo Parcial, Processo Convencional, Processo via Stripping
Trmico, Processos via Stripping de Amnia e Processos via Stripping de Dixido de Carbono.

3. METODOLOGIA
A primeira etapa para determinao da viabilidade tecnolgica de uma nova unidade consiste
em uma anlise macroeconmica sobre o produto a ser comercializado. Os autores Costa e Ribeiro
(2014) evidenciaram em um prvio estudo que o potencial preliminar para implementao de uma
nova unidade, tambm conhecido como Margem Bruta, considervel e aponta a favor de um novo
empreendimento. Naquele trabalho, foram empregados os mtodos de regresso e extrapolao de
dados para determinao dos parmetros econmicos necessrios para a caracterizao da viabilidade
da unidade em um determinado ano base, que arbitrariamente foi escolhido em 2025. Estes dados
podem ser resumidos na Tabela 1.

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Tabela 1 - Dados Econmicos para 2025
Dado Valor Unidade
Preo NH3 13,11 US$/mol
Preo CO2 9,52 US$/mol
Preo H2O 0,13 US$/mol
Preo Ureia 326,13 US$/mol
Margem Bruta 290,51 US$
Meta de Produo 2120500,00 ton/ano

Dado que o potencial econmico de uma unidade depende de diversos fatores tcnicos,
necessrio definir o tipo de processo a ser empregado, uma vez que diferentes tecnologias apresentam
distintas listagens de equipamentos, consumo de utilidades e eficincia. Optou-se por utilizar o
Processo Stripping via Dixido de Carbono pelos motivos reportados em Yan (1998) e Meensen
(2012): melhores converses dos reagentes do que as de reciclo parcial; unidades so mais flexveis;
possibilidade de integrao energtica; tecnologia mais difundida globalmente; alta confiabilidade e
segurana; menores contaminaes nas correntes a jusante do que na tecnologia de Stripping via NH3.
Logo, definida a escolha da tecnologia a ser empregada, possvel reduzir o sistema original ao
conjunto de quatro blocos esquematizados no Fluxograma Embrio, representado pela Figura 1.

Figura 1. Fluxograma Embrio.

Atravs das validaes propostas por Hamidipour (2005), foram empregadas trs simplificaes
para modelagem dos equipamentos correspondentes aos blocos: todos os equipamentos da regio de
alta presso que apresentam reao qumica podem ser modelados como reator CSTR; a cintica de
formao do carbamato proporcional utilidade consumida pelo equipamento, quando este est
associado a um trocador de calor; toda a amnia livre no lquido e/ou gerada pela decomposio do
carbamato so carreadas pelo fluido de stripping, ou seja, o dixido de carbono.

3.1. Equacionamento
Conforme proposto por Perlingeiro (2005), foi empregado o modelo estacionrio para previso
da viabilidade tcnica e comercial do empreendimento. Logo, assumindo-se a utilizao de reatores
do tipo CSTR, os balanos de massa e energia assumem a forma da Equao 3 e Equao 4:

( ) ( ) ( ) (3)

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( ) ( )) ( ( ) ) (4)

Para simplificao dos clculos e minimizao do esforo computacional, no foi levado em


conta a presena de inertes e subprodutos nesta modelagem, incluindo apenas 5 (cinco) componentes:
amnia, dixido de carbono, carbamato, gua e ureia. Para organizao da modelagem, prosseguiu-se
com o detalhamento do fluxograma do processo de Stripping via CO2 atravs da incluso dos
trocadores de calor a numerao de cada corrente no processo, conforme a Figura 2:

Figura 2. Fluxograma de Processo da Regio de Alta Presso.

Para a modelagem cintica das reaes de formao e desidratao do carbamato, foram


empregadas as expresses de Egane Claudel, conforme a Equao 5 e Equao 6, respectivamente:

(5)

( ) ( ) (6)

Optou-se por estes modelos dada a simplicidade e confiabilidade reportados por Santos e
Oliveira (2010) e Hamidipour (2005). A Equao 5 leva em conta a hiptese de que a reao de
formao do carbamato exotrmica e atinge o equilbrio, podendo ter seu equilbrio calculado
rapidamente por Kp.Contudo, a equao de desidratao do carbamato lenta e endotrmica. Apesar
dos estudos de Irazoqui (1993) e Isla (1993) apontarem que a cintica de formao de ureia
homognea e ocorre na fase lquida, Hamidipour (2005) props a utilizao de um modelo
heterogneo, que apresenta fcil implementao numrica e resultados satisfatrios.

3.2. Estratgia de Clculo


O modelo proposto retornou um sistema de 86 equaes e 122 variveis. Destas variveis, deve-

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se descontar as condies conhecidas e metas de projeto, conforme a Tabela 2.

Tabela 2 - Variveis especificadas: condies conhecidas e metas de projeto.


rea Global de Transferncia dos Trocadores 580 W/ m.K Temperatura da Corrente 1 185 C
Calor Latente De vaporizao da gua 41996,8 kJ/kg Temperatura da Corrente 3 74 C
Capacidade Calorfica a Presso Constante de NH3 41,5 J/mol.K Temperatura da Corrente 4 102 C
Capacidade Calorfica a Presso Constante de CO2 44,1 J/mol.K Temperatura da Corrente 5 165 C
Capacidade Calorfica a Presso Constante do Carbamato 121 J/mol.K Temperatura da Corrente 6 49 C
Capacidade Calorfica a Presso Constante de H20 81,8 J/mol.K Temperatura da Corrente 7 123 C
Capacidade Calorfica a Presso Constante de Ureia 342,2 J/mol.K Temperatura da Corrente 8 179 C
Entalpia da Equao 1 -117 kJ/mol Temperatura da Corrente 11 120 C
Entalpia da Equao 2 15,5 kJ/mol Temperatura da Corrente 12 172 C
Energia de Ativao 42000 kJ/kg.mol Temperatura da Corrente 16 120 C
Constante pr-exponencial da Equao 2 190000 Temperatura da Corrente 14 120 C
Constante dos dases Perfeitos 82,05E-6 m.atm/(K.mol) Temperatura de Entrada do Vapor 209 C
Razo Inicial de gua no Reator 5,9 kmol/m Temperatura de Entrada de gua 80 C
Razo Inicial de gua no Stripper 3,8 kmol/m f4,12 - Meta de Produo de Ureia 6700 kmol/h

Logo, o sistema a ser analisado apresentou seis graus de liberdade. Isso significa que o
problema consistente, porm indeterminado e para sua resoluo deve-se aplicar um mtodo de
otimizao de processos. Com exceo da dimenso do Condensador, cujo resultado diretamente
determinado pelo conjunto de variveis disponveis no sistema, os volumes dos demais equipamentos
e reas dos trocadores de calor envolvidos foram escolhidos como variveis de projeto. Dessa forma,
percebe-se que o problema pode ser caracterizado como dimensionamento com otimizao. Dentre as
diferentes abordagens possveis para resoluo do sistema, foi empregado o mtodo sequencial de
resoluo, tambm conhecido como Equation Oriented. Esta metodologia resolve as equaes
sucessivamente, transmitindo os valores das variveis de uma equao para outra. Atravs do
Algoritmo de Ordenao de Equaes (AOE) indicado por Perlingeiro (2005), notou-se o
aparecimento de ciclos, que so estruturas cuja uma determinada varivel depende de si mesma para
ser calculada. Para resoluo desses subsistemas, empregou-se o Mtodo da Bisseo.

Foram manipuladas as 06 (seis) dimenses dos equipamentos, na busca da soluo tima do


problema, cujo critrio ser definido como o maior Lucro do Empreendimento. Para construo desta
equao, foi empregado o mtodo Venture Profit descrito por Perlingeiro, (2005), levando em conta
dados como: dimenso dos equipamentos, Custo Fixo, Custo de Matria Prima, Custo de Utilidades e
etc. Logo, a funo objetivo assumiu a forma da Equao 7:

( ) ( )
( ) (7)

Diferentes mtodos, dentre os analticos e numricos, poderiam ser utilizados para executar a
otimizao de funes multivariveis. Optou-se pelo mtodo Hooke & Jeeves, por sua simplicidade,
eficincia e robustez. Este mtodo se baseia na seleo de um ponto-base e o clculo do valor da
Funo Objetivo neste ponto. conduzido um conjunto de exploraes e progresses at o
atingimento do timo que se encontre dentro das tolerncias estabelecidas.

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4. RESULTADOS E DISCUSSES
O programa desenvolvido em EXCEL-VBA convergiu em aproximadamente 80 iteraes para
retornar o conjunto de variveis que atingisse o critrio de timo.A fim de se analisar a consistncia
da modelagem proposta, optou-se pela comparao da frao molar da corrente de sada do Stripping
com os dados divulgados por Santos e Oliveira (2010) em estudo realizado com o software de
processo CHEMCAD, conforme a Tabela 3:

Tabela 3 Resultados Calculados da Corrente de Ureia para Concentrao

Corrente 12 Valor % Calculado % Santos e Costa


W12 (kmol/h) 1614657,21 - -
f112 (kmol/h) 319843,75 19,81% 14,80%
f212 (kmol/h) 199902,34 12,38% 7,39%
f312 (kmol/h) 211,12 0,01% -
f412 (kmol/h) 410000 25,39% 29,74%
f512 (kmol/h) 684700 42,41% 48,07%

Apesar de simular ambientes e metas diferentes, ambos os trabalhos empregaram a mesma


tecnologia, ou seja, utilizaram o conceito de stripping via dixido de carbono. Ao contrrio da vazo
molar, que depende das metas de produo, a frao molar pode indicar a validade do modelo, j que
unidades similares tendem a apresentar semelhana composicional. Pode-se concluir ento que os
resultados calculados apresentam tendncias semelhantes aos reportados por esta referncia,
exprimindo um maior distanciamento na corrente de CO2. Esse efeito provavelmente ocorre uma vez
que no presente estudo foi levado em conta a formao do carbamato de amnio, enquanto que
naquele trabalho este intermedirio foi negligenciado. Como a cintica empregada por Santos e Costa
(2010) assumia a converso de CO2 diretamente em ureia, ou seja, negligenciando a reao de
desidratao que a etapa limitante do processo, de ser esperar que tal modelo superestime o
consumo deste reagente, assim como a formao de ureia.

Por sua vez, os parmetros econmicos avaliados indicaram um cenrio positivo para o
investimento neste empreendimento, conforme apontado pela Tabela 4.

Tabela 4 Resultados Econmicos


Meta de Produo (ton/ano) 2120500,00
Preo ureia (US$/kg) 5,43
Receita ($/ano) 39846957,12
Custo Mat. Prima ($/ano) 12379805,05
Custo Utilidade ($/ano) 14398,00
Lucro do Empreendimento ($/ano) 24386987,48

Alm de um expressivo lucro, a unidade proposta apresentou uma baixa estimativa de


investimento total, na ordem de 3 (trs) milhes de dlares. Associado ao planejamento estratgico de
crescimento no setor agropecurio e a necessidade de melhoria da balana comercial, estes ndices
justificariam que houvesse novos fomentos de capital pblico e/ou privado para o prosseguimento
com a construo de tal unidade. Contudo, vale ressaltar que esses ndices foram obtidos baseados em

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empreendimentos acoplados a unidades produtoras de amnia, tais como ocorre na Vale Fertilizantes
e Petrobras. A insero de uma nova unidade fisicamente distante de uma unidade produtora de
amnia ou por uma empresa terceira, obrigatoriamente apresentaria reduo do potencial econmico,
uma vez que os reagentes apresentam alta participao no Lucro do Empreendimento.

Notou-se tambm que a participao do custo da matria prima muito superior ao custo de
utilidade da unidade. Logo, possvel concluir que esta unidade de fertilizante altamente sensvel
aos impactos e/ou flutuaes de mercado que os gases de sntese podem sofrer. Uma vez que ambos
os reagentes esto associados a rotas petroqumicas, espera-se que empresas de explorao e produo
de petrleo, tais como a Petrobras, apresentem maior confiabilidade em seus processos.

As variveis manipuladas pelo algoritmo de otimizao, ou seja, as dimenses dos reatores


CSTR e os trocadores de calor forneceram os valores da Tabela 5. Evidenciou-se durante a rodada
que o algoritmo tendeu a minimizar no possvel o volume dos equipamentos, pois fixada a meta de
produo, essa reduo de valores minimiza o consumo e custo de matria prima, que desempenha
importante papel na funo objetivo. Notou-se tambm que por terem sido empregados modelos
idnticos de reator CSTR e trocador para os equipamentos no clculo da funo objetivo, o algoritmo
retornou os mesmos valores para cada equipamento. Isso aponta que a hiptese proposta por
Hamidipour (2005) pode no ser a mais indicada para este tipo de estudo, uma vez que no so
observadas as contribuies individuais de cada equipamento. Contudo, para propsitos de
detalhamento tcnico das correntes do fluxograma e estimativa preliminar do potencial do
empreendimento, esta simplificao se mostrou vlida por permitir um entendimento inicial sobre a
natureza do empreendimento.

Tabela 5 - Dimenso dos Equipamentos


Reator Condensador Scrubber Stripper
Volume do Equipamento (m) 11,16 11,16 11,16 11,16
rea do Trocador (m) - - 10,06 10,06

Por fim, decidiu-se avaliar a extenso do impacto das simplificaes adotadas atravs de uma
anlise de sensibilidade das variveis mais incertas do projeto conforme sugerido por Perlingeiro
(2005), a fim de se analisar o comportamento dos principais resultados obtidos. Observou-se que os
resultados das incertezas se mantiveram abaixo de 1%, assegurando confiabilidade s simplificaes
tomadas. Os parmetros que mais sofreram influncia foram o coeficiente global de transferncia de
calor empregado como meta dos trocadores de calor e a razo de entrada tima dos reagentes NH3 e
CO2, sugerindo adot-los como possveis variveis manipuladas em futuros projetos.

5. CONCLUSES
O presente estudo teve como objetivo avaliar a viabilidade tecnolgica de uma nova unidade
produtora de ureia no mercado nacional, dado as crescentes tendncias de aumento de consumo deste
produto. A partir da definio da meta de produo e processo a ser empregado, foi possvel a
definio do fluxograma embrio e listagem dos equipamentos a serem adotados na regio de sntese
(alta presso). A partir da anlise do balano de informaes do sistema de equaes oriunda dos

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balanos materiais e energticos, concluiu-se que se trata de um problema dedimensionamento com
otimizao com presena de ciclos. O critrio de otimizao empregado foi o de maximizao da
funo lucro, que foi obtida atravs do mtodo Venture Profit.

A modelagem proposta apresentou resultados coerentes com os dados da literatura. Contudo,


alguns desvios puderam ser observados, provavelmente oriundos do emprego de diferentes modelos
cinticos. Os parmetros econmicos apontaram um cenrio positivo para implementao da unidade,
com expressivo lucro e baixo investimento inicial. Observou-se que pela alta participao do custo
das matrias primas, empreendimentos acoplados com unidades produtoras de amnia provavelmente
apresentam vantagem sobre unidades isoladas. Por fim, observou-se que apesar da simplificao
proposta por Hamidipour (2005) de empregar reatores CSTR idnticos ser vlida para a especificao
tcnica das correntes e entendimento inicial sobre a natureza do empreendimento, esta no seria a
mais adequada quando associada ao mtodo Venture Profit por no capturar as contribuies
individuais de cada equipamento.

Como sugestes para futuros trabalhos, recomenda-se: avaliao do potencial econmico de


unidades isoladas frente a acopladas; incluso da formao de subprodutos na modelagem; utilizao
de equaes cinticas homogneas; simulao das regies de recuperao e finalizao de ureia;
emprego de modelos mais completos para caracterizao dos equipamentos da regio de alta presso.

6. REFERNCIAS
COSTA, R. B. M; RIBEIRO, T. F. R. Determinao de parmetros econmicos para simulao e
otimizao de uma unidade produtora de ureia. Rio de Janeiro, 2014.

HAMIDIPOUR, M.;MOSTOUFI, N.; SOTUDEH-GHARE BAGH, R. Modeling the synthesis section


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INOUE, S.; KANAI, K.; OTSUKA, E. Equilibrium of Urea Synthesis. Bulletin of the chemical
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IRAZOQUI, H.A.; ISLA, M. A.; GENOUD, C.M. Simulation of an urea synthesis reator. 2 Reactor
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ISLA, M. A.; IRAZOQUI, H.A.; GENOUD, C.M. Simulation of an urea synthesis reator. 1
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MEESSEN, J. H. Urea. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, v. 37, p. 657-695, 2010.

SANTOS, B. N. dos; OLIVEIRA, D. M. de. Estudo da modelagem e simulao de um processo de


produo de ureia. Niteri, 2010.

PERLINGEIRO, C.A.G. Engenharia de Processos. Rio de Janeiro: Edgard Blucher, 2005.

YAN, X. et al. Fertilizer manual. Dordrecht, Editora Kluwer Academic Publishers,1998.

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