Separao eficiente de glicerol e biodiesel atravs da utilizao de

blends de metanol e etanol

Thais Neder Batista1 (IC), Marlon C. Maynart1 (PG), e Hugo Barbosa Suffredini1 (PQ)
1
LEMN, CCNH, Universidade Federal do ABC, Santo Andr, SP, Brasil

A utilizao de etanol um fator de resistncia na cadeia produtiva do biodiesel, principalmente por este lcool possuir
caractersticas higroscpicas e formar um azetropo com a gua, direcionando parte da reao de transesterificao por catlise
alcalina homognea para a formao de sabes, devido presena de gua no processo de sntese. Outro aspecto negativo em se utilizar
o etanol o fato deste facilitar a formao de uma emulso estvel entre os principais produtos da transesterificao (glicerol e o
biodiesel), tornando complicado o processo de separao dos produtos. Como uma possvel soluo para este problema, o objetivo
deste trabalho apresentar uma nova rota de transesterificao, na qual se adiciona metanol ao etanol, at um limite de 20% em
volume, permitindo que a separao do glicerol ocorra de maneira espontnea, sem a necessidade de adicionar glicerol extra no
processo, e viabilizando o uso de etanol na cadeia de obteno do biodiesel.

Palavras-chave Biodiesel, transesterificao, etanol e metanol.

I. INTRODUO No entanto, o uso deste lcool faz com que o biodiesel no

A utilizao e produo de biocombustveis esto

associadas a um tema de extrema importncia na
atualidade no Brasil e no mundo, como a reduo da
dependncia do petrleo, desenvolvimento do agronegcio,
reduo da emisso de dixido de carbono, dentre outros [1].
O Brasil, por ser um pas com grande extenso territorial e
devido sua natureza agrcola, apresenta grande potencial de
uso e de recursos naturais que podem ser aplicados para gerar
energia e minimizar as fontes energticas convencionais [2].
Com uma produo de 1,2 bilhes de litros de biodiesel em
2008, o Brasil se tornou o terceiro produtor e consumidor do
produto no mundo, ficando atrs da Alemanha e dos Estados
Unidos [3]. De acordo com o Ministrio de Minas e Energia, o
crescimento pode ser atribudo obrigatoriedade da adio de
biodiesel ao diesel, que comeou com um percentual de 2% e
no segundo semestre passou para 3%. Atualmente, esta
produo de 4% (Resoluo CNPE n. 2 de 2009 DOU
18/05/2009).
A produo de biocombustveis baseada em produtos
agrcolas mais que triplicou no perodo compreendido entre os
anos de 2000 e 2007. Hoje representa quase dois por cento do
consumo mundial de combustveis para transportes. Apesar da
pouca importncia dos biocombustveis, lquidos em termos
de fornecimento energtico mundial, a procura de matrias
primas agrcolas, como acar, milho, sementes oleaginosas,
para obt-los aumentar nas prximas dcadas de acordo com
a Food And Agriculture Organization [4].
Para suprir esta demanda, diversas usinas operam no pas
utilizando um processo tradicional de sntese, a
transesterificao. Neste processo utilizado o metanol ou
etanol e uma base forte, como hidrxido de sdio ou potssio,
como catalisador homogneo. A juno do lcool com uma
base forma um alcxido, constituindo uma das maneiras de
promover o processo de transesterificao.
De modo geral, o lcool mais utilizado o metanol, por
apresentar algumas vantagens, em comparao com o etanol.
seja considerado 100% renovvel, pelo fato do metanol ser,
geralmente, derivado de produto de origem fssil [5].
Por outro lado, a utilizao de etanol um fator de
resistncia na cadeia produtiva do biodiesel, principalmente
por este lcool possuir caractersticas higroscpicas e formar
um azetropo com a gua, direcionando parte da reao de
transesterificao por catlise alcalina homognea para a
formao de sabes, devido presena de gua no processo de
sntese. Outro aspecto negativo em se utilizar o etanol o fato
deste facilitar a formao de uma emulso estvel entre os
principais produtos da transesterificao, o glicerol e o
biodiesel, tornando complicado o processo de separao dos
produtos.
Uma possvel soluo simples para este problema a adio
de glicerol externo ao processo reacional no final da reao,
que promove a separao do restante do glicerol formado por
efeito de quebra de emulso, apesar de acarretar uma etapa a
mais no processo produtivo em escala industrial, aumentando
os custos de produo.
Produo de biodiesel por transesterificao
Basicamente, o biodiesel pode ser obtido a partir de leos e
gorduras provenientes de oleaginosas, como soja, mamona,
dend, colza, girassol, ou at mesmo leos vegetais j
utilizados, provenientes de restaurantes, hotis indstrias,
residncias e gordura animal [6].
Para utilizar leo vegetal em um motor comum do tipo ciclo
diesel sem a necessidade de adaptaes no motor preciso
submeter este leo a uma reao qumica denominada de
transesterificao ou alcoolize de triglicerdeos, com o
principal objetivo de reduzir a viscosidade do leo a valores
prximos ao do diesel convencional. O ster assim obtido
chama-se biodiesel [7]. A transesterificao consiste numa
reao qumica de leos vegetais ou de gorduras animais com
um lcool (metanol ou etanol), na presena de um catalisador.
Desse processo tambm se extrai a glicerina, empregada para
a fabricao de sabonetes e diversos outros cosmticos,
conforme a figura 1, abaixo:
Figura 1. Esquema de uma reao de transesterificao de
um triglicerdeo genrico com um lcool genrico (metanol ou
etanol).
Devido ao carter reversvel da reao, o agente
transesterificante (lcool) adicionado em excesso,
contribuindo para aumentar o rendimento do ster, alm de
permitir a sua separao do glicerol formado[8].
O processo reacional ocorre preferencialmente com os
lcoois de baixa massa molecular, como o metanol e o etanol,
que so lcoois de cadeia curta, o que traz vantagens como:
reao rpida com o triacilglicerideo, fcil dissoluo do
catalisador alcalino, alm de permitir a separao simultnea
do glicerol.
Entre os dois, o metanol o mais utilizado devido ao seu
baixo custo na maioria dos pases e as suas vantagens fsicas e
qumicas como polaridade. A mesma reao usando etanol
mais complexa, pois requer um lcool anidro, bem como um
leo com baixo teor de gua para levar separao do
glicerol.
Principais diferenas entre metanol e etanol
A tabela 1 abaixo aponta as principais diferenas entre
etanol e metanol.
Tabela 1. Principais diferenas entre etanol e metanol.
Etanol Metanol
Derivado de fontes renovveis Normalmente derivado de fontes
no renovveis
Produo de etanol no Brasil j Custos de produo de biodiesel
consolidada etlico podem ser at 100%
maiores que o metlico
steres etlicos possuem maior Fcil separao da glicerina
afinidade glicerina
No to txico como o metanol Altamente txico e venenoso
Menor rendimento Maior rendimento
possvel observar a partir da tabela 1 acima que a
produo de biodiesel via utilizao de etanol proveniente de
biomassa faz com que este tipo de biodiesel seja um
combustvel mais renovvel, quando comparado ao de
aplicao de metanol[5]. Outro ponto negativo do metanol o
fato deste lcool ser altamente txico e altamente inflamvel,
diferentemente do etanol.
Neste contexto, o presente trabalho tem como objetivo
principal descrever uma possvel maneira de viabilizar o uso
do etanol no processo de obteno do biodiesel, mostrando
uma soluo alternativa para que ocorra a separao entre o
biodiesel e o glicerol, buscando relacionar alguns dos
benefcios do processo de produo do biodiesel aos aspectos
ambientais.
II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Em um bquer de 1000 mL foram adicionados 500 mL de
leo de soja comum, adquirido em comrcio local. Este leo
foi aquecido sob agitao com auxlio de uma barra
magntica, at atingir uma temperatura acima de 100 C para
que toda gua contida nele evaporasse. Em seguida, foi
resfriado at uma temperatura prxima de 60C, para que o
alcxido pudesse ser adicionado sem que este evaporasse.
O alcxido foi preparado misturando-se hidrxido de sdio
com 200 mL de lcool. Na primeira amostra, o lcool utilizado
foi apenas o etanol 100%. Nas outras, foi adicionado metanol
em etanol nas propores de 5%, 10%, 20%, 25% e 50% em
volume.
Em seguida, foi adicionada, ao leo, a soluo de alcxido
de sdio preparada anteriormente, e a mistura reacional
permaneceu por uma hora a 60C sob agitao constante.
Posteriormente, a mistura reacional foi transferida para um
funil de separao para permitir a decantao e separao das
fases: a superior sendo biodiesel e a inferior composta por
glicerol, sabes, excesso de base e lcool. Aps 24 horas,
ocorre a separao de fase. A fase inferior foi recolhida em
uma proveta de 100 mL e os volumes foram anotados.
O biodiesel (fase superior) passou pelos procedimentos de
lavagem e purificao com gua ligeiramente acidificada com
H3CCOOH (1% em volume em gua deionizada).
Posteriormente, foi aquecido at que o excesso de lcool e a
gua evaporassem. Ento, foi medido utilizando-se uma
proveta de 500 mL e foram feitos os clculos de rendimento,
para cada amostra.
A ausncia de catalisador bsico no biodiesel pode ser
confirmada atravs da medida do pH da gua de lavagem, que
deve estar neutra.
Os procedimentos acima foram reproduzidos em triplicata
para as diferentes misturas de lcool.
III. RESULTADOS E DISCUSSO
A primeira reao foi realizada pela rota etlica com
presena apenas de etanol. Conforme esperado, o glicerol no
se separou do biodiesel. Aps a adio de 10 mL de glicerol
externo, ao que j havia formado na reao, pde-se observar
a presena de um sistema bifsico: biodiesel (fase superior) e
glicerol (fase inferior).
Em um segundo experimento com mistura de 50% metanol
e 50% etanol, a separao do glicerol ocorreu
espontaneamente, sem necessidade de etapas e adies de
glicerol posteriores.
Um fato muito interessante que o mesmo efeito pde ser
observado nos experimentos com misturas de metanol em
etanol equivalentes a 25%, 20%, apresentando um limite na
faixa de 10% e 90%, que, provavelmente, um ponto de
viragem: em algumas amostras, ocorreu a separao
espontnea, e, em outras no.
Aps a lavagem do biodiesel, foram feitos clculos dos
rendimentos volumtricos. Os resultados obtidos podem ser
observados no Grfico 1, abaixo:
Rendimentos volumtricos mdios das reaes
100%
[4] FAO, El Estado Mundial de La Agricultura y la Alimentacin. Food
And Agriculture Organization, p.11-68 (2008).
[5] Gui, M.; Lee, Keat & Bhatia, S. Supercritical ethanol technology for
the production of biodiesel: process optimization studies, p.4 (2008).
[6] Escobar, J.C.; Lora, E.S.; Venturini, O.J.; Yez, E.E.; Castillo, E.F.;
Almazan, O. Biofuels: Environment, technology and food security,
p.1278 (2009).
[7] Costa Neto, P. R.; Rossi, L. F. S., Zagonel, G. F.; Ramos. L. P.;
Produo de biocombustivel alternativo ao leo diesel atravs da
transesterificao de leo de soja em frituras. Quim. Nova, 23, p.531
(2000).
[8] Meher, L.C.; Vidya Sagar, D.; Naik S.N.; Technical aspects of
biodiesel production by transesterification: a review. Renew Sustain.
Energy Rev., 10, 248, (2006).

80%
Rendimentos

60%
95,1% 92%
85% 80%
40%
46%
20%

0%
100% de 50% de 25% de 20% de 100% de
metanol metanol metanol metanol etanol
Amostras

Grfico 1. Rendimentos volumtricos mdios de cada amostra

possvel notar, atravs do grfico, que os rendimentos de

todas as amostras foram superiores ao rendimento obtido a
partir da rota etlica (46%), e, muito prximos ao rendimento
obtido a partir da rota metlica, o que indica que a rota
proposta vivel: alm de produzir um ster mais renovvel
que o ster produzido pela rota metlica, os rendimentos so
satisfatrios.

IV. CONSIDERAES FINAIS

O mtodo utilizado pode ser considerado como uma
alternativa interessante e vivel, uma vez que reduz o uso de
metanol na sntese de biodiesel, alm de ter uma grande
vantagem sobre a rota etlica, que a eliminao de uma etapa
na cadeia produtiva do ster, o que simplifica o processo e
reduz seu custo.
O limite estabelecido para que a separao ocorra de
maneira satisfatria foi de 20% de adio de metanol em
etanol, em volume.

AGRADECIMENTOS

UFABC, FAPESP, CNPQ.

REFERENCES
[1] http://www.senado.gov.br/web/comissoes/CRA/CRABIO/AP/AP_2007
0509_Petrobras.pdf, acessado em 19 de junho de 2009.
[2] Soranso, A. M.; Filho, A.G.; Lopes, A.; Souza, E.G.; Dabdoub, M.J.;
Furlani, C.E.A.; Cmara, F.T. Desempenho dinmico de um trator
agrcola utilizando biodiesel destilado de leo residual. Revista
brasileira de engenharia agrcola e ambiental, Campina Grande, v.
12, n. 5, 2008, disponvel em
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1415-
43662008000500018&lng=en&nrm=iso, acessado em 26 de junho de
2009.
[3] http://www.agenciabrasil.gov.br/noticias/2009/03/06/materia.2009-03-
06.7429881669/view, acessado em 19 de junho de 2009.