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Separao eficiente de glicerol e biodiesel atravs da utilizao de

blends de metanol e etanol


Thais Neder Batista1 (IC), Marlon C. Maynart1 (PG), e Hugo Barbosa Suffredini1 (PQ)
1
LEMN, CCNH, Universidade Federal do ABC, Santo Andr, SP, Brasil

A utilizao de etanol um fator de resistncia na cadeia produtiva do biodiesel, principalmente por este lcool possuir
caractersticas higroscpicas e formar um azetropo com a gua, direcionando parte da reao de transesterificao por catlise
alcalina homognea para a formao de sabes, devido presena de gua no processo de sntese. Outro aspecto negativo em se utilizar
o etanol o fato deste facilitar a formao de uma emulso estvel entre os principais produtos da transesterificao (glicerol e o
biodiesel), tornando complicado o processo de separao dos produtos. Como uma possvel soluo para este problema, o objetivo
deste trabalho apresentar uma nova rota de transesterificao, na qual se adiciona metanol ao etanol, at um limite de 20% em
volume, permitindo que a separao do glicerol ocorra de maneira espontnea, sem a necessidade de adicionar glicerol extra no
processo, e viabilizando o uso de etanol na cadeia de obteno do biodiesel.

Palavras-chave Biodiesel, transesterificao, etanol e metanol.

I. INTRODUO No entanto, o uso deste lcool faz com que o biodiesel no

A utilizao e produo de biocombustveis esto


associadas a um tema de extrema importncia na
atualidade no Brasil e no mundo, como a reduo da
seja considerado 100% renovvel, pelo fato do metanol ser,
geralmente, derivado de produto de origem fssil [5].
Por outro lado, a utilizao de etanol um fator de
dependncia do petrleo, desenvolvimento do agronegcio, resistncia na cadeia produtiva do biodiesel, principalmente
reduo da emisso de dixido de carbono, dentre outros [1]. por este lcool possuir caractersticas higroscpicas e formar
O Brasil, por ser um pas com grande extenso territorial e um azetropo com a gua, direcionando parte da reao de
devido sua natureza agrcola, apresenta grande potencial de transesterificao por catlise alcalina homognea para a
uso e de recursos naturais que podem ser aplicados para gerar formao de sabes, devido presena de gua no processo de
energia e minimizar as fontes energticas convencionais [2]. sntese. Outro aspecto negativo em se utilizar o etanol o fato
Com uma produo de 1,2 bilhes de litros de biodiesel em deste facilitar a formao de uma emulso estvel entre os
2008, o Brasil se tornou o terceiro produtor e consumidor do principais produtos da transesterificao, o glicerol e o
produto no mundo, ficando atrs da Alemanha e dos Estados biodiesel, tornando complicado o processo de separao dos
Unidos [3]. De acordo com o Ministrio de Minas e Energia, o produtos.
crescimento pode ser atribudo obrigatoriedade da adio de Uma possvel soluo simples para este problema a adio
biodiesel ao diesel, que comeou com um percentual de 2% e de glicerol externo ao processo reacional no final da reao,
no segundo semestre passou para 3%. Atualmente, esta que promove a separao do restante do glicerol formado por
produo de 4% (Resoluo CNPE n. 2 de 2009 DOU efeito de quebra de emulso, apesar de acarretar uma etapa a
18/05/2009). mais no processo produtivo em escala industrial, aumentando
A produo de biocombustveis baseada em produtos os custos de produo.
agrcolas mais que triplicou no perodo compreendido entre os
anos de 2000 e 2007. Hoje representa quase dois por cento do Produo de biodiesel por transesterificao
consumo mundial de combustveis para transportes. Apesar da Basicamente, o biodiesel pode ser obtido a partir de leos e
pouca importncia dos biocombustveis, lquidos em termos gorduras provenientes de oleaginosas, como soja, mamona,
de fornecimento energtico mundial, a procura de matrias dend, colza, girassol, ou at mesmo leos vegetais j
primas agrcolas, como acar, milho, sementes oleaginosas, utilizados, provenientes de restaurantes, hotis indstrias,
para obt-los aumentar nas prximas dcadas de acordo com residncias e gordura animal [6].
a Food And Agriculture Organization [4]. Para utilizar leo vegetal em um motor comum do tipo ciclo
Para suprir esta demanda, diversas usinas operam no pas diesel sem a necessidade de adaptaes no motor preciso
utilizando um processo tradicional de sntese, a submeter este leo a uma reao qumica denominada de
transesterificao. Neste processo utilizado o metanol ou transesterificao ou alcoolize de triglicerdeos, com o
etanol e uma base forte, como hidrxido de sdio ou potssio, principal objetivo de reduzir a viscosidade do leo a valores
como catalisador homogneo. A juno do lcool com uma prximos ao do diesel convencional. O ster assim obtido
base forma um alcxido, constituindo uma das maneiras de chama-se biodiesel [7]. A transesterificao consiste numa
promover o processo de transesterificao. reao qumica de leos vegetais ou de gorduras animais com
De modo geral, o lcool mais utilizado o metanol, por um lcool (metanol ou etanol), na presena de um catalisador.
apresentar algumas vantagens, em comparao com o etanol. Desse processo tambm se extrai a glicerina, empregada para
a fabricao de sabonetes e diversos outros cosmticos, principal descrever uma possvel maneira de viabilizar o uso
conforme a figura 1, abaixo: do etanol no processo de obteno do biodiesel, mostrando
uma soluo alternativa para que ocorra a separao entre o
biodiesel e o glicerol, buscando relacionar alguns dos
benefcios do processo de produo do biodiesel aos aspectos
ambientais.

II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL


Em um bquer de 1000 mL foram adicionados 500 mL de
Figura 1. Esquema de uma reao de transesterificao de
leo de soja comum, adquirido em comrcio local. Este leo
um triglicerdeo genrico com um lcool genrico (metanol ou
foi aquecido sob agitao com auxlio de uma barra
etanol).
magntica, at atingir uma temperatura acima de 100 C para
que toda gua contida nele evaporasse. Em seguida, foi
Devido ao carter reversvel da reao, o agente
resfriado at uma temperatura prxima de 60C, para que o
transesterificante (lcool) adicionado em excesso,
alcxido pudesse ser adicionado sem que este evaporasse.
contribuindo para aumentar o rendimento do ster, alm de
O alcxido foi preparado misturando-se hidrxido de sdio
permitir a sua separao do glicerol formado[8].
com 200 mL de lcool. Na primeira amostra, o lcool utilizado
O processo reacional ocorre preferencialmente com os
foi apenas o etanol 100%. Nas outras, foi adicionado metanol
lcoois de baixa massa molecular, como o metanol e o etanol,
em etanol nas propores de 5%, 10%, 20%, 25% e 50% em
que so lcoois de cadeia curta, o que traz vantagens como:
volume.
reao rpida com o triacilglicerideo, fcil dissoluo do
Em seguida, foi adicionada, ao leo, a soluo de alcxido
catalisador alcalino, alm de permitir a separao simultnea
de sdio preparada anteriormente, e a mistura reacional
do glicerol.
permaneceu por uma hora a 60C sob agitao constante.
Entre os dois, o metanol o mais utilizado devido ao seu
Posteriormente, a mistura reacional foi transferida para um
baixo custo na maioria dos pases e as suas vantagens fsicas e
funil de separao para permitir a decantao e separao das
qumicas como polaridade. A mesma reao usando etanol
fases: a superior sendo biodiesel e a inferior composta por
mais complexa, pois requer um lcool anidro, bem como um
glicerol, sabes, excesso de base e lcool. Aps 24 horas,
leo com baixo teor de gua para levar separao do
ocorre a separao de fase. A fase inferior foi recolhida em
glicerol.
uma proveta de 100 mL e os volumes foram anotados.
Principais diferenas entre metanol e etanol O biodiesel (fase superior) passou pelos procedimentos de
A tabela 1 abaixo aponta as principais diferenas entre lavagem e purificao com gua ligeiramente acidificada com
etanol e metanol. H3CCOOH (1% em volume em gua deionizada).
Posteriormente, foi aquecido at que o excesso de lcool e a
Tabela 1. Principais diferenas entre etanol e metanol. gua evaporassem. Ento, foi medido utilizando-se uma
Etanol Metanol proveta de 500 mL e foram feitos os clculos de rendimento,
para cada amostra.
Derivado de fontes renovveis Normalmente derivado de fontes
no renovveis
A ausncia de catalisador bsico no biodiesel pode ser
confirmada atravs da medida do pH da gua de lavagem, que
Produo de etanol no Brasil j Custos de produo de biodiesel
deve estar neutra.
consolidada etlico podem ser at 100%
Os procedimentos acima foram reproduzidos em triplicata
maiores que o metlico
para as diferentes misturas de lcool.
steres etlicos possuem maior Fcil separao da glicerina
afinidade glicerina III. RESULTADOS E DISCUSSO
No to txico como o metanol Altamente txico e venenoso
A primeira reao foi realizada pela rota etlica com
presena apenas de etanol. Conforme esperado, o glicerol no
Menor rendimento Maior rendimento se separou do biodiesel. Aps a adio de 10 mL de glicerol
externo, ao que j havia formado na reao, pde-se observar
possvel observar a partir da tabela 1 acima que a a presena de um sistema bifsico: biodiesel (fase superior) e
produo de biodiesel via utilizao de etanol proveniente de glicerol (fase inferior).
biomassa faz com que este tipo de biodiesel seja um Em um segundo experimento com mistura de 50% metanol
combustvel mais renovvel, quando comparado ao de e 50% etanol, a separao do glicerol ocorreu
aplicao de metanol[5]. Outro ponto negativo do metanol o espontaneamente, sem necessidade de etapas e adies de
fato deste lcool ser altamente txico e altamente inflamvel, glicerol posteriores.
diferentemente do etanol. Um fato muito interessante que o mesmo efeito pde ser
Neste contexto, o presente trabalho tem como objetivo observado nos experimentos com misturas de metanol em
etanol equivalentes a 25%, 20%, apresentando um limite na [4] FAO, El Estado Mundial de La Agricultura y la Alimentacin. Food
And Agriculture Organization, p.11-68 (2008).
faixa de 10% e 90%, que, provavelmente, um ponto de [5] Gui, M.; Lee, Keat & Bhatia, S. Supercritical ethanol technology for
viragem: em algumas amostras, ocorreu a separao the production of biodiesel: process optimization studies, p.4 (2008).
espontnea, e, em outras no. [6] Escobar, J.C.; Lora, E.S.; Venturini, O.J.; Yez, E.E.; Castillo, E.F.;
Almazan, O. Biofuels: Environment, technology and food security,
Aps a lavagem do biodiesel, foram feitos clculos dos p.1278 (2009).
rendimentos volumtricos. Os resultados obtidos podem ser [7] Costa Neto, P. R.; Rossi, L. F. S., Zagonel, G. F.; Ramos. L. P.;
observados no Grfico 1, abaixo: Produo de biocombustivel alternativo ao leo diesel atravs da
transesterificao de leo de soja em frituras. Quim. Nova, 23, p.531
(2000).
Rendimentos volumtricos mdios das reaes [8] Meher, L.C.; Vidya Sagar, D.; Naik S.N.; Technical aspects of
biodiesel production by transesterification: a review. Renew Sustain.
100%
Energy Rev., 10, 248, (2006).

80%
Rendimentos

60%
95,1% 92%
85% 80%
40%
46%
20%

0%
100% de 50% de 25% de 20% de 100% de
metanol metanol metanol metanol etanol
Amostras

Grfico 1. Rendimentos volumtricos mdios de cada amostra

possvel notar, atravs do grfico, que os rendimentos de


todas as amostras foram superiores ao rendimento obtido a
partir da rota etlica (46%), e, muito prximos ao rendimento
obtido a partir da rota metlica, o que indica que a rota
proposta vivel: alm de produzir um ster mais renovvel
que o ster produzido pela rota metlica, os rendimentos so
satisfatrios.

IV. CONSIDERAES FINAIS


O mtodo utilizado pode ser considerado como uma
alternativa interessante e vivel, uma vez que reduz o uso de
metanol na sntese de biodiesel, alm de ter uma grande
vantagem sobre a rota etlica, que a eliminao de uma etapa
na cadeia produtiva do ster, o que simplifica o processo e
reduz seu custo.
O limite estabelecido para que a separao ocorra de
maneira satisfatria foi de 20% de adio de metanol em
etanol, em volume.

AGRADECIMENTOS

UFABC, FAPESP, CNPQ.

REFERENCES
[1] http://www.senado.gov.br/web/comissoes/CRA/CRABIO/AP/AP_2007
0509_Petrobras.pdf, acessado em 19 de junho de 2009.
[2] Soranso, A. M.; Filho, A.G.; Lopes, A.; Souza, E.G.; Dabdoub, M.J.;
Furlani, C.E.A.; Cmara, F.T. Desempenho dinmico de um trator
agrcola utilizando biodiesel destilado de leo residual. Revista
brasileira de engenharia agrcola e ambiental, Campina Grande, v.
12, n. 5, 2008, disponvel em
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1415-
43662008000500018&lng=en&nrm=iso, acessado em 26 de junho de
2009.
[3] http://www.agenciabrasil.gov.br/noticias/2009/03/06/materia.2009-03-
06.7429881669/view, acessado em 19 de junho de 2009.