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Universidade do Vale do Paraba

Faculdade de Engenharias, Arquitetura e Urbanismo

APOSTILA DE TERMODINAMICA

Profa. Dra. Angela Krabbe

Prof. Dr. Caius Selhorst


Ao Aluno

Esta apostila sera elaborada ao longo da disciplina de Termodinamica, ministrada nos


cursos das Engenharias da Univap.
A apostila sera uma compilacao das notas de aula que estarao fundamentadas nos
livros listados na bibliografia recomendada.
Estas notas de aula nao substituirao o uso dos livros textos, mas poderao auxilia-lo no
entendimento dos conteudos dessa disciplina. Recomenda-se que o emprego desses livros
seja utilizado para uma melhor compreensao dos conteudos desse curso.

Sao Jose dos Campos - 2013

1
Sumario

1 Temperatura 3
1.1 Temperatura e Equilbrio termico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2 Escalas de Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.1 Escala Kelvin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.2 Escala Celsius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.3 Escala Fahrenheit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3 Dilatacao Termica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

2 Teoria Cinetica dos Gases 11


2.1 O Gas Ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.1.1 Massa Molar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.2 Propriedades Moleculares dos Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.2.1 Uma visao molecular da pressao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.2.2 Trajetoria Livre Media . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2.3 Distribuicao das velocidades moleculares . . . . . . . . . . . . . . . 19
2.2.4 Distribuicao das Energias moleculares . . . . . . . . . . . . . . . . . 22

3 Primeira Lei da Termodinamica 26


3.1 A absorcao de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
3.2 Trabalho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
3.3 Primeira Lei da Termodinamica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
3.4 Calor especfico molar de um gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.4.1 Volume constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.4.2 Pressao Constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
3.5 Mecanismos de transferencia de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.5.1 Conducao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.5.2 Radiacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39

4 Maquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica 41


4.0.3 Maquinas Termicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.0.4 Processos reversveis e irreversveis . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
4.0.5 Maquinas Termicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
4.0.6 A maquina de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43

2
Captulo 1

Temperatura

A termodinamica a ciencia da energia no contexto mais amplo surgiu lado a lado


com a revolucao industrial em decorrencia do estudo sistematico sobre a conversao de
energia termica em movimento e trabalho mecanico. Da o nome termo + dinamica.
De fato, a analise de motores e geradores de varios tipos permanece sendo o foco da
termodinamica para a engenharia. Porem, como ciencia, a termodinamica agora se estende
a todas as formas de conversao de energia, incluindo as que envolvem os organismos vivos.
Por exemplo:

Motores convertem energia dos combustveis em energia mecanica de pistoes, engre-


nagens e rodas de movimento;

Celulas de combustvel convertem energia qumica em energia eletrica;

Celulas fotovoltaicas convertem energia eletromagnetica da luz em energia eletrica;

Organismos convertem energia qumica dos alimentos em uma variedade de outras


formas de energia, incluindo energia cinetica, energia sonora e energia termica;

1.1 Temperatura e Equilbrio termico


O conceito central da termodinamica e a temperatura. Estamos tao familiarizados com
essa palavra que temos a tendencia de sermos excessivamente confiantes. Comecaremos
com a ideia do senso comum de que a temperatura seja uma medida de quao quenteou
frioesta um sistema. Essa sensacao de temperaturanem sempre e confiavel.
Por exemplo, em um dia frio de inverno, um corrimao de ferro parece estar mais
frio ao toque do que uma estaca de uma cerca de madeira, apesar de ambos estarem a
mesma temperatura. Por que? Esse erro na nossa percepcao ocorre porque o ferro remove
energia dos nossos dedos mais rapidamente do que a madeira. Portanto, vamos entender
o conceito de temperatura mais profundamente.
Suponha que tivessemos dois corpos, com temperaturas diferentes, um em contato com
o outro e isolados de influencias externas. Voce poderia perceber que o corpo mais quente
iria se esfriando, enquanto o mais frio iria se aquecendo. Depois de um certo tempo, voce
perceberia, usando o seu tato, que os corpos atingiram uma mesma temperatura. A partir
desse momento, as temperaturas dos corpos nao sofrerao alteracoes, isto e, eles atingirao
uma situacao final, denominada estado de equilbrio termico.

3
1.2. ESCALAS DE TEMPERATURA Temperatura

LEI ZERO DA TERMODINAMICA - Se cada um dos sistemas A e B esta


em equilbrio termico com um terceiro sistema C, entao A e B estao em equilbrio
termico entre si.
Em linguagem menos formal, a mensagem da lei zero e: Todo corpo possui uma
propriedade chamada temperatura.
A lei zero surgiu no seculo XX, na decada de 1930, muito depois da primeira e segunda
leis da termodinamica terem sido propostas. Por ela servir de base para o conceito de
temperatura, a qual e fundamental para a primeira e segunda leis, recebeu um numero
de ordem menor para designa-la.

1.2 Escalas de Temperatura

A temperatura e uma das sete grandezas basicas do S.I. e esta relacionada a energia
termica de um sistema. Para que a temperatura possa ser considerada uma grandeza
fsica, e necessario que saibamos medi-la, para que se tenha um conceito quantitativo
desta grandeza. Esta medida e feita com termometros.

1.2.1 Escala Kelvin


A escala que universalmente adotada em fsica e a escala Kelvin, na qual o zero da
escala representa o limite mais baixo que a temperatura pode atingir, ou o zero absoluto
da temperatura.
A escala Kelvin e calibrada no chamado ponto trplice da agua, na qual o gelo, agua
lquida e vapor dagua coexistem em equilbrio termico e vale exatamente:

T3 = 273, 16K (1.1)

1.2.2 Escala Celsius


O grau Celsius ( C) designa a unidade de temperatura, assim denominada em home-
nagem ao astronomo sueco Anders Celsius (17011744), que foi o primeiro a propo-la em
1742. Esta e utilizada em quase todos os pases do mundo para as medidas do dia a dia
e comerciais.
Originalmente, esta escala era baseada em dois pontos de calibracao:

o ponto de congelamento da agua corresponde - 0 C


o ponto de ebulicao da agua - 100 C

Enquanto que os valores de congelacao e evaporacao da agua estao aproximadamente


corretos, a definicao original nao e apropriada como um padrao formal: ela depende da
definicao de pressao atmosferica padrao, que por sua vez depende da propria definicao de
temperatura. A definicao oficial atual de grau Celsius define 0,01 C como o ponto triplo
da agua, e 1 grau Celsius como sendo 1/273,16 da diferenca de temperatura entre o ponto
triplo da agua e o zero absoluto. Esta definicao garante que 1 grau Celsius apresenta a
mesma variacao de temperatura que 1 kelvin.

4
1.2. ESCALAS DE TEMPERATURA Temperatura

A temperatura na escala Celsius Tc em termos da escala Kelvin e dada pela equacao:

Tc = T 273, 15 C (1.2)

1.2.3 Escala Fahrenheit

A escala Fahrenheit tambem foi originalmente baseada em dois pontos fixos:

o ponto de congelamento da agua corresponde - 32 F

o ponto de ebulicao da agua - 212 F

A Fig.1.1 mostra as relacoes entre as essas tres escalas de temperatura.


Transformando F para C:

Tc 0 TF 32
=
100 0 212 32

Tc TF 32
=
100 180

5
Tc = (TF 32) (1.3)
9
Transformando F para K:

T 273 TF 32
=
373 273 212 32

T 273 TF 32
=
100 180

5
T 273 = (TF 32)
9

5
T = (TF 32) + 273 (1.4)
9

5
1.2. ESCALAS DE TEMPERATURA Temperatura

Figura 1.1: Escalas de Temperatura

Exerccios
1. A que temperatura as escalas Fahrenheit e Celsius coincidem? R: -40
2. A que temperatura as escalas Fahrenheit e Kelvin coincidem? R: 574,25
3. A resistencia de uma certa bobina de fio de platina aumenta um fator de 1,392 entre
o ponto trplice da agua e o ponto de ebulicao da agua na pressao atmosferica. Qual
a temperatura medida por este termometro para o ponto de ebulicao normal da
agua? R: 380,2K
4. Voce deve se preocupar se o seu medico lhe disser que a sua temperatura e de 310
K? Explique sua resposta. R: 36,85 C
5. A que temperatura a leitura da escala Fahrenheit e igual a :
(a) duas vezes a da escala Celsius? R: 320 F
(b) metade da escala Celsius? R: -12 F
6. Em 1964, a temperatura no vilarejo siberiano de Oymyakon atingiu -71 C. Que
temperatura e esta na escala Fahrenheit e Kelvin? R: 202,15 K; -95,8 F
7. Suponha que voce encontre antigas anotacoes cientficas que descrevem uma escala
de temperatura chamada Z, na qual o ponto de ebulicao da agua e 65 Z e o ponto de
congelamento e de -14 Z. A que temperatura na escala Farenheit uma temperatura
T= -98,0 Z corresponderia? R: F=-159,4 F
8. Supondo que em um livro de fsica muito antigo voce encontre a referencia a uma
escala P, cujos pontos fixos eram -20 P para a fusao do gelo e 130 P para a agua
em ebulicao. Determine: (a) a relacao entre a escala Celsius e essa escala e (b) a
temperatura em graus Celsius que corresponde a 70 P. R: - - ; 60 C
9. Para medir a febre de pacientes, um estudante de medicina criou sua propria escala
linear de temperatura. Nessa nova escala, os valores 0 e 10 correspondem, respec-
tivamente, a 37 C e 40 C. Qual a temperatura em que o valor numero de ambas
escalas coincidem? R: T 52,9 C

6
1.3. DILATACAO TERMICA Temperatura

Figura 1.2: Trilhos ferroviarios deformados por causa da expansao termica.

1.3 Dilatacao Termica


Praticamente todas as substancias, sejam solidas, lquidas ou gasosas, dilatam-se com
o aumento da temperatura e contraem-se quando sua temperatura e diminuda e o efeito
da variacao de temperatura, especialmente a dilatacao, tem muitas implicacoes na vida
diaria. A dilatacao termica de um solido sugere um aumento da separacao media entre
os atomos do solido.
Voce ja deve ter notado um espacamento nos blocos de concreto das ruas e avenidas,
bem como nos trilhos do trem ou em algumas pontes. Esse espacamento e necessario
justamente por causa da dilatacao que os materiais sofrem.
Tambem em casa, aplicamos o efeito do aumento da temperatura, por exemplo, para
abrirmos tampas de vidros de conserva, aquecendo-os de alguma forma.
O controle da temperatura feito atraves de termostatos com laminas bimetalicas, utili-
zadas no ferro eletrico e em termopares que sao os dispositivos que constam em automoveis
e outros tipos de termometros, ocorre com base na dilatacao de certos materiais.

Dilatacao Linear

Se a temperatura de uma haste metalica de comprimento L for elevada de uma quan-


tidade T , verifica-se que o seu comprimento aumenta uma quantidade

L = LT, (1.5)
onde e uma constante chamada de coeficiente de expansao linear de um dado
material.

Exemplo 1. De quanto se dilata um trilho de ferro de 10 m de comprimento, quando


aquecido de 0 C a 30 C? Dado: F erro = 12106 ( C)1 .

L = LT = 12 106 ( C)1 10m (30 C0 C) = 0, 0036m = 3, 6mm. (1.6)

7
1.3. DILATACAO TERMICA Temperatura

Dilatacao Superficial e Volumetrica


Para muitos solidos os coeficientes de dilatacao sao os mesmos nas diversas dimensoes
(dilatacao isotropica). Considerando que uma placa de dimensoes L01 e L02 para uma
dada temperatura inicial Ti sofra dilatacao para L1 e L2 quando variamos a temperatura
em T .
Sendo T = L L0
muito menor que 1 (T << 1)

L = L L0 (1.7)
substituindo 1.7 em 1.5, temos

L L0 = L0 T

L = L0 + L0 T

L = L0 (1 + T ) (1.8)
Para os comprimentos L1 e L2 , temos:

L1 = L01 (1 + T ) (1.9)

L2 = L02 (1 + T ) (1.10)
Podemos, entao, definir uma relacao entre a variacao de area sofrida pela placa, onde:

A0 = L01 L02 (1.11)

A = L1 L2 (1.12)

A = L01 (1 + T )L02 (1 + T )

A = L01 L02 (1 + 2T + ()2 )

A = A0 (1 + 2T + ()2 ) (1.13)
Como T << 1, entao T >> (T )2 , podemos assim desconsiderar o termo
(T )2

A = A0 (1 + 2T )

A = A0 + 2A0 T

A A0 = 2A0 T

8
1.3. DILATACAO TERMICA Temperatura

A = 2A0 T (1.14)

O mesmo procedimento pode ser feito em relacao a dilatacao volumetrica dos solidos,
chegando a equacao

V = 3V0 T (1.15)

Tambem e possvel deduzir essa relacao usando o calculo diferencial. Consideremos


um cubo de um material com um lado L e volume V = L3 . Na temperatura inicial, os
valores sao L0 e V0 . Quando a temperatura aumenta de dT , a aresta aumenta de dL, e o
volume aumenta uma quantidade dV dada por

dV
dV = dL = 3L2 dL (1.16)
dL
Substitumos agora L e V pelos valores iniciais L0 e V0 . Conforme a equacao 1.5, dL
e dado por

dL = L0 dL (1.17)

Como V0 = L30 , podemos expressar dV do seguinte modo

dV = 3L20 L0 dT = 3V0 dT (1.18)

O comportamento incomum da agua

Lquidos geralmente aumentam em volume com o aumento de temperatura e tem


coeficientes medios de expansao de volume dez vezes maiores do que dos solidos. A agua
fria e uma excecao a regra, como voce pode ver a partir da curva de densidade versus
temperatura, mostrada na Fig. 1.3. Conforme a temperatura aumenta de C a 4 C, a
agua se contrai e, entao, sua densidade aumenta. Acima de 4 C, a agua se expande com o
aumento de temperatura e, entao, sua densidade diminui. Portanto, a densidade da agua
atinge um valor maximo de 1 g/cm3 a 4 C.
Podemos usar esse comportamento incomum de expansao termica da agua para expli-
car por que uma lagoa comeca a congelar na superfcie em vez de no fundo. Quando a
temperatura do ar cai de, por exemplo, 7 C para 6 C, a agua da superfcie tambem esfria
e, consequentemente, diminui em volume. A agua da superfcie e mais densa que abaixo
da superfcie, que nao esfriou e diminui em volume. Como resultado, a agua da superfcie
afunda, e a mais quente do fundo se move para a superfcie. Quando a temperatura do
ar esta entre 4 C e 0 C, no entanto, a agua da superfcie se expande a medida que esfria,
ficando menos densa que a abaixo da superfcie. O processo de mistura para, e eventual-
mente a agua da superfcie congela. A medida que a agua congela, o gelo permanece na
superfcie, porque e menos denso que a agua. O gelo continua a se acumular na superfcie,
enquanto a agua perto do fundo permanece a 4 C. Se nao fosse esse o caso, peixes e outras
formas de vida marinha nao sobreviveriam.

9
1.3. DILATACAO TERMICA Temperatura

Figura 1.3: Variacao na densidade da agua a pressao atmosferica com a temperatua.

Exerccios
1. Uma regua metrica de aco esta para ter a sua marcacao gravada e deseja-se que os
intervalos de milmetros apresentem uma exatidao de 5 105 a uma determinada
temperatura. Qual e a variacao maxima da temperatura que pode ocorrer durante
a gravacao? Dado: aco = 11 106 ( C)1 R: 4,54 C
2. Uma barra feita com uma liga de alumnio mede 10 cm a 20 C e 10,015 cm no
ponto de ebulicao da agua. (a) Qual o seu comprimento no ponto de congelamento
da agua? (b) Qual e a sua temperatura, se o seu comprimento e de 10,009 cm? R:
(a) 9,99625cm; (b) 68 C
3. Um furo circular em uma placa de alumnio possui um diametro de 2,725 cm a 12

C. Qual o diametro do furo quando a temperatura da placa e aumentada ate 140

C? Dado: Al = 23 106 ( C)1 R: 2,733cm
4. Um cubo de latao tem aresta de 30 cm. Qual o aumento de sua area superficial, se
a temperatura subir de 20 para 75 C? Dado: latao = 19 106 ( C)1 . R: 11, 29
cm2
5. Uma barra de aco a 25 C tem 3 cm de diametro. Um anel de latao tem diametro in-
terior de 2,992 cm a 25 C. A que temperatura comum o anel se ajustara exatamente
a barra? R: 361 C.
6. O comprimento de um fio de alumnio e de 40 m a 20 C. Sabendo-se que o fio e
aquecido ate 60 C e que o coeficiente de dilatacao termica linear do alumnio e
24 106 ( C)1 , determine: (a) a dilatacao do fio e (b) o comprimento final do fio.
R: 0,0384 m; R: 40,0384 m
7. Uma placa retangular de alumnio tem area de 40 cm2 a 0 C. Calcule a area final
da placa a (a) 50 C e (b) -20 C. R: 40,096 cm2 ; R: 39,9616 cm2
8. Uma barra de estanho tem a forma de um prisma reto de base 4 cm2 e comprimento
1 m a temperatura de 68 F. Determine o comprimento e o volume dessa barra a
temperatua de 518 F. Considere estanho = 20.106 C 1 . R: 100,5 cm; 406 cm3

10
Captulo 2

Teoria Cinetica dos Gases

2.1 O Gas Ideal

A equacao de expansao de volume V = 3V0 T e baseada na suposicao de que o


material tem volume inicial Vi antes que a variacao na temperatura ocorra. Esse e o caso
para lquidos e solidos, porque tem volume fixo a certa temperatura.
Para gases, o caso e completamente diferente. As forcas interatomicas dentro dos
gases sao muito fracas, e, em muitos casos podemos imagina-las como nao existentes e,
ainda assim, fazer boas aproximacoes. Portanto, nao ha separacao de equilbrio para os
atomos e nenhum volume padrao a certa temperatura; o volume depende do tamanho
do recipiente. Como resultado, nao podemos expressar variacoes no volume V em um
processo em um gas com a equacao 1.15.
Para um gas e util saber as quantidades volume V , pressao p e temperatura T se
relacionam para uma amostra de gas de massa m. Em geral, a equacao que relaciona
essas quantidades, chamada equacao de estado e muito complicada. Se o gas e mantido
a uma pressao muito baixa (ou massa especfica baixa), no entanto, a equacao de estado
e bastante simples, e pode ser determinada a partir de resultados experimentais. Um gas
de densidade tao baixa e geralmente chamado de gas ideal.
Gas ideal e um gas cujas propriedades representam o comportamento limite de gases
reais com massas especficas suficientemente baixas.
O gas ideal e uma abstracao, mas e uma abstracao util porque:

1. Gases reais - com massas especficas suficientemente baixas apresentam um com-


portamento proximos de um gas ideal;

2. as propriedades termodinamicas de um gas ideal estao relacionados entre si atraves


de uma forma simples.

Atraves de experimentos desenvolvidos em laboratorio com gases reais descobriu-se


que as suas pressoes p , volume V , e temperatura T estao estao relacionadas por

pV = N kT (2.1)
Aqui N e o numero de moleculas contidas no volume V e k e uma constante chamada
constante de Boltzman. O seu valor medido e:

11
2.1. O GAS IDEAL Teoria Cinetica dos Gases

k = 1, 38 1023 J/K
A temperatura T na equacao acima sera sempre expressa em Kelvins.
Frequentemente e util expressar a quantidade de gas em termos do numero de mols n:
N
n=
NA
onde NA e a constante de Avogrado, isto e, o numero de moleculas contidas em um mol
de qualquer substancia. O cientista italiano Amadeo Avogrado (1776-1856) sugeriu que
todos os gases contem o mesmo numero de atomos ou moleculas quando eles ocupam
o mesmo volume sob as mesmas condicoes de temperatura e pressao. O seu valor e
NA = 6, 02 times1023 moleculas/mol
O mol e uma das sete unidades de base do SI e e definido como o numero de atomos
em uma amostra de 12 g de carbono-12.
Em termos de numero de mols, pode-se escrever a equacao 2.1 como

pV = nRT (2.2)
onde R = k/NA e uma constante, chamada constante molar do gas. O seu valor e R = 8, 31
J/mol K.
Considerando somente gases contidos em recipientes lacrados, o numero de mols (e o
numero de moleculas) nao mudara durante um problema deste tipo. Neste caso,

pV = nRT = constante (2.3)


Se o gas estiver inicialmente no estado i, caracterizado pelas variaveis de estado pi ,
Vi , e Ti , e em algum momento posterior estiver em outro estado final f , as variaveis de
estado para esses dois estados estarao relacionadas por :
pf Vf pi V i
= (2.4)
Tf Ti

2.1.1 Massa Molar

A massa de uma molecula e determinada somando-se as massas dos atomos consti-


tuintes da molecula. As massas atomicas sao geralmente fornecidas em unidades de u.
Por exemplo, a massa de uma molecula de dioxido de enxofre (SO2 ) e

m(SO2 ) = m(S) + 2 m(O)


= 32, 1u + 2 (16, 0u)
= 64, 1u

onde: 1u = 1, 661 1024 g ou 1, 661 1027 kg.


Como muitas vezes descrevemos um gas em termos do numero de mols (n), podemos
fazer o mesmo com a massa de uma molecula e calcular a chamada massa molar M , a
qual e simplesmente a massa da molecula multiplicada pelo numero de moleculas por mol

12
2.1. O GAS IDEAL Teoria Cinetica dos Gases

M = m NA
A massa molar, medida em gramas e numericamente igual a massa molecular, medida
em u. Assim, a massa molar do SO2 e

M = 64, 1 g/mol = 0, 0641 kg/mol.

Exerccios
1. Um cilindro isolado com um embolo montado contem oxigenio a uma temperatura
de 20 C e uma pressao de 15 atm em um volume de 22 litros. O embolo e baixado,
diminuindo o volume do gas para 16 litros e, simultaneamente, a temperatura e
aumentada para 25 C. Supondo que o oxigenio comporta-se como um gas ideal sob
estas condicoes, qual e a pressao final do gas? R : pf = 21atm

2. (a) Calcule o volume ocupado por 1 mol de um gas ideal em condicoes normais, isto
e, pressao de 1 atm e temperatura de 0 C. R : V = 2, 246 102 m3 = 22, 46l
(b) Mostre que o numero de moleculas por cm3 em condicoes normais e 2, 68 1019 .

3. O melhor vacuo que pode ser obtido em laboratorio corresponde a uma pressao de
aproximadamente 1018 atm, ou, ou 1, 01 1013 Pa. Quantas moleculas existem
por cm3 neste vacuo a 22 C. R : N = 22, 8 moleculas

4. Uma quantidade de gas ideal ocupa um volume de 2,47 m3 a 12,0 C e a 108 kPa.
(a) Quantos mols do gas estao presentes? R : n = 112, 64 mols
(b) Se a pressao e aumentada para 316 kPa e a temperatura e aumentada para 31,0

C, qual e o novo volume ocupado pelo gas? R : Vf = 0, 900m3

5. Gas oxigenio com volume de 1130 cm3 a 42,0 C e a uma pressao de 101 kPa expande
ate que o seu volume seja 1530 cm3 e sua pressao seja 106 kPa. Determine
(a) o numero de mols de oxigenio no sistema. R : n = 0, 044 mols
(b) a sua temperatura final. Tf = 447, 62K

6. Certa massa gasosa sob pressao de 3 atm ocupa um volume de 20 l a temperatura de


27 C. Determine: (a) o volume ocupado pelo gas a 127 C, sob a mesma pressao.R :
26, 7litros
(b) a pressao que o gas exerce C quando ocupa o volume de 40 l. R : 1, 5litros
(c) em que temperatura o volume de 20 l do gas exerce a pressao de 5 atm. R : 500K

7. Uma seringa de injecao com o embolo na marca de 20 cm3 , a temperatura ambiente


de 27 C e a pressao de 1,0 . 105 Pa, e vedado e colocado em um freezer a -13 C.
Verifica-se que, ao atingir o equilbrio termico, o embolo esta na marca de 18 cm3 .
Determine nesas condicoes a pressao do ar aprisionado na seringa. R : 9, 6.104 Pa

8. Um freezer, regulado para manter a temperatura em seu interior a -10 C, foi ligado
quando a temperatura ambiente estava 30 C. Calcule a pressao em seu interior apos
certo tempo de funcionamento. R : 0, 87atm

13
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

2.2 Propriedades Moleculares dos Gases

Nesta secao estudaremos o modelo de gas ideal do ponto de vista microscopico. Cons-
truiremos um modelo estrutural de um gas mantido em um recipiente. A estrutura ma-
tematica e as previsoes feitas por este modelo constituem a teoria cinetica dos gases.
Em nosso modelo estrutural, faremos as seguintes suposicoes:

1. O numero de moleculas no gas e alto e a separacao media entre elas e grande quando
comparada com suas dimensoes.

2. As moleculas obedecem as leis do movimento de Newton, mas, como um todo se


movem aleatoriamente.

3. As moleculas interagem somente por meio de forcas de curto alcance durante colisoes
elasticas.

4. As moleculas fazem colisoes elasticas com as paredes.

5. O gas ideal em consideracao e uma substancia puras, isto e, todas as moleculas sao
identicas.

2.2.1 Uma visao molecular da pressao

Considere que as N moleculas de um gas ideal estejam confinadas em um recipiente


cubico de lado L, conforme mostra a figura 2.1.
Prof. Romero Tavares da Silva

As molculas desse gs esto continu-


amente colidindo com as paredes do recipi- - mvx
ente. Vamos analisar especificamente a co- x
liso de uma molcula, que se dirige para
colidir com a parede do recipiente paralela +mvx
ao plano yz e que passa pela origem.
Quando ela colide com a parede, no acon-
tecer mudana nas componentes y e z
do momento linear, mas a componente x y
do momento linear mudar de sinal, aconte-
cer uma reverso neste movimento. Esta-
mos considerando que as colises so
perfeitamente elsticas. A variao do mo-
mento dever-se- apenas a mudana da A2
componente x . A1

!p = pf pi = mvx (-mvx) = 2mvx x

Sejam A1 e A2 as paredes do cubo z


perpendiculares ao eixo x . A molcula vai
colidir com a face A1 e levar um intervalo
de tempo !t para colidir com a face oposta A2 e depois colidir novamente com A1 .
O tempo
Figurat 2.1:
necessrio para essa
Choque molcula
elastico deiruma
de uma face at outra
partculas dadoas
contra porparedes do recipiente cubico.
t=L/vx , e desse modo:
2L
!t = 2 t =
Vamos nos concentrar na vanalise
X
de uma unica molecula de massa m, cuja velocidade
~v pode ser decomposta segundo as componentes vx , vy e vz . Quando essa molecula atinge
A variao do momento linear de uma molcula, num intervalo !t entre duas coli-
ses coma face A1face
a mesma dodocubo mostrado
recipiente na figura 2.1, ela rebate com componente de velocidade na
dada por:
direcao x invertida, uma vez que todas as colisoes sao admitidas como elasticas, isto e,
!p X 2mv X mv 2X
= =
!t 2L / v X L

A equao anterior nos d a fora que uma molcula exerce14 na face considerada.
Para se encontrar a fora total exercida por todas as molculas, devemos considerar as
contribuies de todas as N molculas:

m 2
FX =
L
(
v X 1 + v X2 2 + ! + v 2XN )
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

vx vx .
Nao havera qualquer efeito sobre vy ou vz , de modo que a variacao da quantidade de
movimento linear da molecula possui apenas uma componente na direcao x, expressa por

(Quantidade de movimento final) (Quantidade de movimento inicial) =

(mvx ) (mvx ) =
2mvx
Uma vez que a quantidade de movimento linear total e conservada durante a colisao,
a quantidade de movimento linear atribuda a sua area A1 e +2mvx .
Suponha que essa molecula atinja a area A2 sem colidir com qualquer outra molecula
ao longo de sua trajetoria. O tempo necessaria para cruzar o cubo e
L
t = .
vx
Em A2 ela novamente possui componente de velocidade na direcao x invertida, re-
tornando para A1 . Admitindo que nao haja colisao com outra molecula, a trajetoria
completa leva um tempo igual a
2L
t = ,
vx
que e o tempo entre as colisoes com a superfcie A1 . A forca impulsiva media exercida
por essa molecula sobre A1 e igual a quantidade de movimento transferida dividida pelo
intervalo de tempo entre as transferencias, isto e,

2mvx mvx2
Fx = = .
2L/vx L
2
Para obter a forca total sobre A1 , deve-se somar as quantidades mv L
x
para todas as
moleculas
m 2 2 2
Fx = (v1x + v2x + v3x + ...).
L
Em seguida, para obter a pressao, divide-se essa forca pela area A1 , ou seja, L2 . A
pressao e, portanto,
2 +v 2 +v 2 +...)
m(v1x 2x 3x
Fx L
p= =
area L2
m 2 2 2
= (v + v2x + v3x + ...).
L3 1x
Se N e o numero total de moleculas do recipiente, entao N m e a massa total, e a
massa especfica () sera dada por
Nm
= 3 ,
L
assim,
m
3
=
L N

15
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

e
2 2 2
 
v1x + v2x + v3x + ...
p= .
N
A quantidade entre parenteses e o valor medio de vx2 para as moleculas do recipiente,
que sera representada por (vx2 )med . Assim,
p = (vx2 )med .
Para qualquer molecula,
v 2 = vx2 + vy2 + vz2 .
Uma vez que existem muitas moleculas e tendo em vista que elas se movem de forma
totalmente aleatoria, os valores medios de vx2 , vy2 e vz2 sao identicos, e o valor de cada um
e exatamente um terco do valor medio de v 2 . Logo,
(v 2 )med
(vx2 )med =
3
assim,
1
p = (v 2 )med .
3
A raiz quadrada de (v 2 )med e chamada velocidade media quadratica das moleculas, e
vale
p
vrms = (v 2 )med
r
3p
vrms = .

Exerccios
1. Verifica-se que cinco moleculas escolhidas ao acaso possuem velocidades de 500, 600,
700, 800 e 900m/s.
(a) Ache sua velocidade media. R : vmed = 700m/s
(b) Qual a velocidade media quadratica das moleculas? R : vrms = 714m/s
2. Calcule a velocidade media quadratica das moleculas de hidrogenio na temperatura
de 0,00 C e a uma pressao de 1,00atm, admitindo que o hidrogenio seja um gas
ideal. Nessas condicoes, o hidrogenio possui massa especfica de 8, 99 102 kg/m3 .
R : vrms = 1836m/s
3. Um recipiente cubico possui 10cm de lado e contem oxigenio a uma pressao de
1,0atm e uma temperatura de 300K.
(a) Quantos mols de oxigenio estao presentes no interior do recipiente?
R : n = 0, 041 mols
(b) Quantas moleculas? R : N = 2, 5 1022 moleculas

4. Uma massa gasosa ocupa um volume de 20 l, em condicoes normais de pressao e


temperatura. Se a pressao sobre o gas for dobrada e sua temperatura for elevada
ate atingir um valor de 1040 F, qual o volume que esse gas ocupara? R: V 30,5l

16
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

2.2.2 Trajetoria Livre Media

(a)

(b)

(c)

v.!tv.t

Figura 2.2: a) Choque entre duas moleculas identicas de diametro d. b) Descricao alter-
nativa: choque entre uma molecula com diametro 2d e outra pontual. c) Cilindro gerado
pelo deslocamento da partcula de diametro 2d.

Entre colisoes sucessivas, o movimento de uma molecula de um gas ideal e retilneo e


uniforme. A distancia media que uma molecula percorre entre duas colisoes sucessivas e
chamada trajetoria livre media.
Se tivermos duas moleculas de diametro d, ocorrera uma colisao quando seus centros
se aproximarem de uma distancia d (Figura 2.2a).
Uma descricao equivalente das colisoes entre moleculas consiste em considerar uma
delas pontual e a outra com diametro 2d, pois a colisao ocorrera quando os seus centros
se aproximarem de uma distancia d (Figura 2.2b), assim como na situacao anterior.
Se estivermos observando uma molecula nas suas multiplas colisoes, podemos consi-
derar que ela tem um diametro 2d e as outras sao pontuais.
Em um intervalo de tempo t, a molecula maior percorre um cilindro cuja area de
secao transversal e d2 , o comprimento e Lcil = v t, onde v e a velocidade da molecula
(Figura 2.2c). O volume do cilindro sera:

Vcil = area da base comprimento


Vcil = d2 v t

Considere que o volume do recipiente no qual o gas esta confinado seja V e que o
recipiente contenha N moleculas. Assim, o numero de moleculas pontuais no cilindro e
Vcil N d2 vt
Ncil = N =
V V
17
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

Uma vez que a molecula em movimento e as moleculas pontuais exercem forcas umas
sobre as outras, esse e tambem o numero de colisoes associadas a moleculas em movimento
no intervalo de tempo t.
A trajetoria livre media e a distancia total percorrida pela molecula em movimento
no intervalo de tempo t, dividida pelo numero de colisoes ocorridas neste intervalo, ou
Lcil vtV
= =
Ncil N d2 vt
V
=
N d2
Esse resultado e apenas uma primeira aproximacao, pois ele se baseia na hipotese de
que apenas uma molecula se move e que todas as outras estao em repouso.
Uma conclusao similar sobre a media pode ser obtida para o caso em que as moleculas
possuem velocidades diferentes. Um calculo completo, considerando a distribuicao real
das velocidades das moleculas fornece

vrelativa = 2 vmedia .

Como resultado, temos que a trajetoria livre media media e:


V
=
2N d2
ou, em termos da pressao p e temperatura T
kT
=
2pd2

Exerccios
1. Quais sao (a) a trajetoria livre media e (b) a taxa media de colisoes para o nitrogenio
a temperatura ambiente (T = 300K) e a pressao atmosferica (p = 1, 01 105 P a)?
Uma molecula de nitrogenio possui diametro efetivo d = 3, 15 1010 m e, para as
condicoes estabelecidas, uma velocidade media vmed = 478m/s.
R: a) = 9, 3 108 m; b) taxa = 5, 1 109 colisoes/segundo

2. A 2500 km acima da superfcie da Terra, a massa especfica e de aproximadamente


1 molecula/cm3 . Qual a trajetoria livre media prevista? Suponha o diametro mo-
lecular igual a 2, 0 108 cm. R: = 5, 6 1012 m

3. O livre percurso medio das moleculas de nitrogenio, a 0 C e 1atm, e 0, 80105 cm. A


esta temperatura e pressao ha 2, 7 1019 molecula/cm3 . Qual o diametro molecular?
R: 3, 2 1010 m

18
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

2.2.3 Distribuicao das velocidades moleculares

O fsico escoces James Clerk Maxwell (1831-1879) foi quem primeiro resolveu o pro-
blema da distribuicao das velocidades em um gas contendo um grande numero de moleculas.
A distribuicao de moleculas de Maxwell para uma amostra de gas com temperatura T
contendo N moleculas, cada uma com massa m, e dada por
 3/2
m 2 /2k T
N (v) = 4N v 2 emv B
. (1)
2kB T
A figura 2.3 mostra duas distribuicoes de velocidades para N = 105 moleculas de
nitrogenio (N2 ), considerando as temperaturas de 300K (curva azul) e 900K (curva la-
ranja).

Figura 2.3: Exemplos da distribuicao das velocidades moleculares para o N2 .

N (v) e o produto N (v) dv (adimensional) e fornece o numero de moleculas que


possuem velocidades na faixa de v a v +dv. Ao integrar os numeros de moleculas presentes
entre v = 0 e v , devemos obter o numero total de moleculas do sistema (N ). Isto
e, deve ser verdadeira a equacao
Z
N= N (v) dv
0

Consequencias da Distribuicao de Velocidades

Pode-se obter muitas informacoes uteis a partir da equacao de distribuicao das velo-
cidades moleculares (Eq. 1).

1. A velocidade mais provavel (vp ): Essa e a velocidade para a qual (N (v)) apre-
senta seu valor maximo. Esse valor pode ser obtido impondo

N (v)
=0
dv

19
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

e resolvendo para v. O resultado e


r r
2kB T 2RT
vp = ou vp =
m M
2. A velocidade media (vmed ): Para se obter a velocidade media das moleculas,
adiciona-se todas as velocidades individuais e divide-se pelo numero de moleculas,
isto e:
1
Z
vmed = v N (v) dv
N 0
O resultado e r r
8kB T 8RT
vmed = ou vmed =
m M
3. A velocidade media quadratica (vrms ): Essa quantidade ja foi obtida no inicio
do captulo. Para obte-la a partir da equacao de distribuicao de velocidades, proce-
demos conforme descrito no item anterior, exceto pelo fato de se obter o valor medio
de v 2 , ou seja:
1 2
Z
2
(v )med = v N (v) dv
N 0
Esta integracao resulta em
3kB T
(v 2 )med = .
m
A velocidade
p media quadratica e igual a raiz quadrada dessa quantidade, isto e,
vrms = (v 2 )med . Como resultado temos:
r r
3kB T 3RT
vmed = ou vmed =
m M
4. A energia cinetica media de translacao por molecula (Ktrans ): Devido a
hipotese de que o gas ideal e monoatomico, a energia cinetica de translacao e a
unica forma de energia que a molecula pode possuir. Uma molecula pontual nao
pode possuir energia de rotacao e admite-se que nao hajam variacoes nas energias
internas da molecula.
Para obtermos Ktrans , devemos, inicialmente, obter a energia cinetica de translacao
total do conjunto de N moleculas e, em seguida, dividi-la por N . A energia total
K e
1
K = m(v12 + v22 + ... + vN2
)
2
1 (v 2 + v22 + ... + vN2
)
K = mN 1
2 N
1 2
K = mN vrms
2
2
Substituindo vrms = 3kB T /m, temos
3
K = N kB T
2
Dividindo por N, teremos Ktrans
3
Ktrans = kB T
2

20
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

Exerccios
1. As velocidades de dez partculas em m/s sao:
0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 3,0; 3,0; 4,0; 4,0; 5,0 e 6,0.
Determine:

(a) a velocidade media; R: vmed = 3, 1 m/s


(b) a velocidade media quadratica; R: vrms = 3, 5 m/s
(c) a velocidade mais provavel. R: vp = 3, 0 m/s

2. Um tanque de volume de 0, 300m3 contem 2 mols de gas Helio a 20, 0 C. Supondo


que o Helio comporta-se como um gas ideal, encontre:

(a) a energia interna total do gas. R: K = 7, 30 103 J


(b) a energia media por molecula. R: Ktrans = 6, 07 1021 J

3. Calcule a massa de uma molecula de nitrogenio, N2 . O peso molecular e 28 kg/kmol.


R: 4, 65x1026 kg

4. Quantos atomos de helio, He, existem em 2,0 g de helio? (M= 4kg/kmol para o
He.) R: 3, 01.1023 kmol

5. Uma gotinha de mercurio tem um raio de 0,5 mm. Quantos atomos de mercurio
existem na gotinha? (Para Hg, M = 202 Kg/ kmol e = 13 600 kg/m3 ). R:
2, 1x1019

6. Quantas moleculas existem em 70 cm3 de benzeno? (Para o benzeno, = 0,88 g.cm3


e M = 78 kg/mol). R: 4,8 x 1023

7. Calcule a velocidade quadratica media de uma molecula de nitrogenio (M = 28


kg/kmol) no ar, a O C. R: 490 m/s

8. Calcule as seguintes razoes para os gases hidrogenio (M=2kg/kmol) e nitrogenio


(M=28 kg/kmol), a mesma temperatura:
(a) (Ec )H /(Ec )N
(b) (vq m)H /(vq m)N

21
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

2.2.4 Distribuicao das Energias moleculares

Uma descricao alternativa do movimento das moleculas pode ser obtida observando
a distribuicao das energias ao inves da distribuicao das velocidades. Isto e, observando
a distribuicao de N (E), de modo que N (E) dE fornece o numero de moleculas com
energias entre E e E + dE.
Sendo o numero de moleculas com energias cineticas entre E e E + dE identico ao
numero de moleculas com velocidades entre v e v + dv, matematicamente temos:

N (E) dE = N (v) dv,

dv
N (E) = N (v) (1)
dE
Considerando que as moleculas possuam apenas energia cinetica, temos:
1
E = mv 2
2
 1/2
2E
v= (2)
m
 1/2
dv 1 1/2 2
= E (3)
dE 2 m
 3/2
m 2
Dado: N (v) = 4N v 2 emv /2kB T (4)
2kB T
Substituindo as equacoes (2), (3) e (4) na equacao (1), temos:

2N 1
N (E) = E 1/2 eE/kB T (5)
(kB T )3/2

A equacao (5) e a distribuicao das energias de Maxwell-Boltzmann. A partir desta


equacao, pode-se calcular a fracao de moleculas de um gas que possuem energias entre E
e E + dE, que e expressa por
N (E)dE
.
N
Conforme considerado anteriormente, N e o numero total de moleculas, e pode ser deter-
minado por Z
N= N (E) dE.
0

22
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

Lista de revisao I
1. Em um dia quando a temperatura alcanca 60 F, qual e a temperatura em graus
Celsius e em kelvins? R:288,56 K e 15,56 C

2. O ouro tem ponto de fusao de 1.064 C e um ponto de ebulicao de 2.660 C. (a)


Expresse estas temperaturas em graus Fahrenheit e kelvis. (b) Calcule a diferenca
entre estas temperaturas nas 3 escalas termometricas utilizadas. R: (a) 1947,2 F
e 4820 F; 1337 K e 2933 K (b) =1596 C, 1596 K e 2872,8 F

3. A variacao diaria da temperatura da ponte Golden Gate em Sao Francisco pode


exceder 20 C. O comprimento da ponte e de aproximadamente 2 km e ela e feita
de aco ( = 1, 1 105 C1 ). Qual e aproximadamente a variacao do comprimento
da ponte para esta variacao de temperatura? R: L = 44 cm

4. Um mastro de alumnio de uma bandeira possui 33 m de altura. De quanto aumenta


o seu comprimento quando a temperatura sobe 15 C? (Al = 2, 3 105 C1 ) R:
L = 1,138 cm

5. Uma esfera oca de alumnio tem um raio interno de 10 cm e raio externo de 12 cm a


15 C. O coeficiente de dilatacao linear do alumnio e 2, 3 105 C1 . De quantos
cm3 varia o volume da cavidade interna quando a temperatura sobre para 40 C?
O volume da cavidade aumenta ou diminui? R: Vi = 7, 23cm3

6. Uma barra retilnea e formada por uma parte de latao soldada em outra de aco. A
20 C, o comprimento total da barra e 30 cm, dos quais 20 cm de latao e 10 cm
de aco. Os coeficientes de dilatacao linear sao 1, 9 105 C1 para o latao e
1, 1 105 C1 para o aco. Qual e o coeficiente de dilatacao linear da barra? R:
= 1, 63 105 / C

7. O comprimento de uma haste, medido com uma regua de aco ( = 1, 1 105 C1 )


a temperatura ambiente de 20 C, e igual a 20,05 cm. Em seguida, a haste e a regua
sao colocadas em um forno a 270 C. Dentro deste forno, o comprimento da haste
medida com a mesma regua e de 20,11 cm. Calcule o coeficiente de dilatacao termica
do material da haste. R: = 2, 3 105 / C. A haste e feita de alumnio.

8. Um gas ideal ocupa um volume de 100 cm3 a 20, 0 C e 100 Pa. (a) Encontre
o numero de mols do gas no recipiente. (b) Quantas moleculas do gas estao no
recipiente? R: n = 4, 1 106 mols e N = 2, 47 1018 moleculas

9. Massa especfica e massa dividida pelo volume. Se o volume V depende da tem-


peratura, a massa especefica tambem depende. Mostre que a variacao na massa
especefica com uma variacao de temperatura T e dada por

= T,
onde e o coeficiente de dilatacao volumetrica. Explique o sinal negativo.

10. Dado um tanque de helio com volume de 0, 100 m3 e pressao 150 atm. Quantos
baloes este tanque pode inflar se cada balao cheio for uma esfera de 0,300 m de
diametro em uma pressao absoluta de 1,20 atm? R: 892 baloes

23
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

11. Um gas ideal e mantido em um recipiente de volume constante. Inicialmente, sua


temperatura e 10, 0 C e sua pressao 2,50 atm. Qual sera sua pressao quando sua
temperatura for 80, 0 C? R: p = 3, 15 105 Pa

12. Um cilindro contem oxigenio e temperatura de 20 C, pressao de 15 atmosferas e


volume de 100 litros. Um embolo e deslocado no cilindro de modo a diminuir o
volume do gas para 80 litros e aumentando sua temperatura para 25 C. Supondo
que o oxigenio se comporte como gas ideal nestas condicoes, determinar sua pressao
final. R: p= 19,07 atm

13. Sendo a velocidade quadratica media das moleculas de um gas dada por
r
3p
vrms = ,

encontre uma equacao que relacione a vrms com a temperatura (T ) e a massa molar
 1/2
(M ). R: vrms = 3RTM

14. A 0 C e a pressao de 1, 000 atm a densidade do ar, do oxigenio e do nitrogenio sao,


respectivamente 1, 293 kg/m3 , 1, 429 kg/m3 e 1, 251 kg/m3 . Calcule a percentagem
de nitrogenio no ar, a partir desses dados, supondo apenas a presenca destes dois
ultimos gases. R: 76,4 %

15. Em um perodo de 1, 00 s, 5, 00 1023 moleculas de nitrogenio atingem uma parede


com uma area de 8, 00 cm2 . Se as moleculas deslocam-se com uma velocidade
de 300 m/s e atingem a parede frontalmente em colisoes perfeitamente elasticas,
qual a pressao exercida na parede? (A massa molecular de uma molecula de N2 e
4, 68 1026 kg.) R: p=1, 76 104 Pa

16. A massa da molecula de H2 e 3, 32 1024 g. Se 1023 moleculas de hidrogenio


chocam-se por segundo contra 2, 0 cm2 de uma parede inclinada de 45 em relacao
a direcao da velocidade, que vale 105 cm/s, qual e a pressao que elas exercem sobre
a parede? R: p=2, 35 103 Pa

17. Uma bolha de ar de 19, 4 cm3 de volume esta no fundo de um lago com 41,5 m de
profundidade, onde a temperatura e de 3, 80 C. A bolha sobe ate a superfcie, que
esta a temperatura de 22, 6 C. Considere que a temperatura da bolha e a mesma
da agua a sua volta e determine o seu volume no instante imediatamente anterior a
chegada da bolha a superfcie. R: Vf = 106, 7cm3

18. A 273 F e 1, 00 102 atm a densidade de um gas e de 1, 24 105 g/cm3 . (a)


Determinar a vrms para as moleculas do gas. (b) Determinar a massa molar do gas.
R: (a) vrms = 494m/s; (b) 4,15 102 kg/mol

19. (a) Determinar o valor medio da energia cinetica das moleculas de um gas ideal a
0, 00 C e a 100, 0 C. (b) Qual e a energia cinetica por mol de um gas ideal nessas
temperaturas? (a)5, 65 1021 J e 7, 72 1021 J; (b) 3401 J e 4647 J

20. (a) Quantos atomos de gas helio enchem um balao de 30, 0 cm de diametro a 20, 0 C
e 1,00 atm? (b) qual e a energia cinetica media dos atomos de helio? (c) Qual e a

24
2.2. PROPRIEDADES MOLECULARES DOS GASES Teoria Cinetica dos Gases

velocidade media quadratica dos atomos de helio? R: (a) 3, 531023 moleculas;


(b) 6, 07 1021 J; (c) 1,35 km/s

21. Um reservatorio de aco contem 315 g de amonia (NH3 ) a uma pressao absoluta de
1, 35106 Pa e a uma temperatura de 77, 0 C. (a) Qual o volume desse reservatorio?
(b) Faz-se uma verificacao posterior no reservatorio quando a temperatura diminuiu
para 22 C e a pressao absoluta caiu para 8, 68 105 Pa. Quantos gramas de gas
escapou do reservatorio? R: (a) 39,9 l; (b) 14,13 mols; (c) 74,71g

22. Nas CNTP (Condicoes Normais de Temperatura e Pressao - 0 C e 1,00 atm) a


trajetoria livre media dos atomos no helio e de 285 nm. Determinar (a) o numero
de moleculas por metro cubico e (b) o diametro efetivo dos atomos de helio. R: (a)
2, 68 1025 moleculas; (b) 1, 72 1010 m = 0,172nm

23. Um reservatorio cilndrico com 56,0 cm de comprimento e 12,5 cm de diametro,


mantem 0,350 mols de gas nitrogenio a uma pressao de 2,05 atm. Determine a
velocidade media quadratica (vrms ) das moleculas de nitrogenio. R: 660m/s

24. A 2500 km acima da superfcie da Terra, a massa especfica e de aproximadamente


1 molecula/cm3 . Qual a trajetoria livre media? Suponha um diametro molecular
igual a 2, 0 108 cm. R: 5, 6 1012 m

25. Calcule a velocidade media quadratica das moleculas de amonia (NH3 ) a 56, 0 C.
Um atomo de nitrogenio possui uma massa de 2, 33 1026 kg e um atomo de
hidrogenio possui massa de 1, 67 1027 kg. R: 694 m/s

26. A temperatura no espaco interestrelar e de 2,7 K. Determine a velocidade media


quadratica das moleculas de hidrogenio a essa temperatura. R: 183 m/s

27. O livre percurso medio das moleculas de nitrogenio, a 0 C e 1 atm, e 0, 80


105 cm. A essa temperatura e pressao ha 2, 7 1019 moleculas/cm3 . Qual o
diametro molecular? R: 3, 2 1010

28. Considere uma amostra de gas argonio a 35, 0 C e sob pressao de 1,22 atm. Suponha
que o raio de um atomo (esferico) de argonio seja de 0, 7101010 m. Calcule a fracao
do volume do recipiente que e realmente ocupada pelos atomos. R:4, 34 105

29. Dez partculas se movem com a seguinte distribuicao de velocidades: quatro a


200 m/s, duas a 500 m/s e quatro a 600 m/s. Calcule as velocidades media e
media quadratica. R: 458 m/s

25
Captulo 3

Primeira Lei da Termodinamica

Calor (Q) e a energia que flui entre um sistema e a sua vizinhanca devido a uma
diferenca de temperatura entre eles. Calor nao e uma propriedade dos sistemas termo-
dinamicos, e por tal nao e correto afirmar que um corpo possui mais calor que outro, e
tao pouco e correto afirmar que um corpo possuicalor. O conceito de calor utilizado
pela populacao, em senso comum, de forma nao cientfica, geralmente e apegado a ideia
do calorico. Assim, costuma-se ouvir casos como: que calor!, que frio!e outros. Per-
cebemos que isso e errado uma vez que o termo calore a transicao de energia de um
corpo mais quente para um corpo mais frio.
Podemos transferir energia entre um sistema e o seu ambiente na forma de Trabalho
W por meio de uma forca atuando sobre um sistema. Calor e trabalho , diferentemente
da temperatura, da pressao e do volume, nao sao propriedades intrnsecas de um sistema.
Eles possuem significado apenas quando descrevem a transferencia do ambiente para o
sistema. O calor e positivo quando energia se transfere do seu ambiente para uma
energia termica do sistema (dizemos que o calor e absorvido). O calor e negativo quando
se transfere energia de uma energia termica do sistema para o seu ambiente (dizemos que
o calor e liberado ou perdido). Essa transferencia de energia e mostrada na figura 3.1
Antes de os cientistas se darem conta de que o calor e energia transferida, o calor
era medido em termos da sua capacidade de aumentar a temperatura da agua. Assim, a
caloria (cal) foi definida como a quantidadade de calor que elevaria a temperatura de 1
g de agua de 14,5 C para 15,5 C .
Em 1948, a comunidade cientfica decidiu que ja que o calor e energia transferida, a
unidade SI para o calor deveria ser a que usamos para energia, ou seja, o joule (J). As
relacoes entre as varias unidades de calor sao:

1cal = 3, 969 103 Btu = 4, 186J (3.1)

3.1 A absorcao de calor


Capacidade Calorfica
Quando certa quantidade de calor e transmitida para um corpo, na maioria dos casos sua
temperatura aumenta. A propriedade fsica que define a quantidade de calor Q necessaria

26
3.1. A ABSORCAO DE CALOR Primeira Lei da Termodinamica

Figura 3.1: Se a temperatura de um sistema exceder a do seu ambiente como em (a), o


sistema perde Calor (Q) para o ambiente ate que se estabeleca um equilbrio termico (b).
(c) Se a temperatura do sistema estiver abaixo da temperatura do ambiente, o sistema
absorve calor ate se estabelecer o equilbrio termico.

para aquecer determinado material T e chamada capacidade termica, sendo definida


matematicamente como:

Q
C= ou Q = CT (3.2)
T
Desse modo poderemos calcular a capacidade termica de 1 litro de agua, de 2 litros de
agua, 1 litro de azeite, etc. A capacidade termica caracteriza o corpo, e nao a substancia
que o constitui. Dois corpos de massas e de substancias diferentes podem possuir a mesma
capacidade termica. Dois corpos de massas diferentes e de mesma substancia possuem
capacidades termicas diferentes.
A grandeza que caracteriza uma substancia e o calor especfico.

Calor Especfico
E definido como sendo a quantidade de calor Q necessaria para elevar em 1o C a massa de
1g de determinado material, ou seja:

Q
c=
mT

27
3.1. A ABSORCAO DE CALOR Primeira Lei da Termodinamica

Q = mcT (3.3)

A unidade no SI e J/(kg.K). Uma outra unidade mais usual para calor especfico e
cal/(g. C).

Calores de Transformacao
Como foi mencionado, uma substancia altera a sua temperatura quando ela troca calor
com a sua vizinhanca. No entanto, um corpo pode absorver certa quantidade de calor e
manter sua temperatura constante. Por exemplo, uma pedra de gelo a 0 C e retirada do
congelador e colocada dentro de um copo na temperatura ambiente de 30 C. Esse material
ira absorver calor da sua vizinhanca e transformar-se em agua a uma temperatura de 0 C.
No exemplo acima nao houve mudanca de temperatura, mas houve mudanca de estado
fsico, do estado solido para o lquido.
A propriedade fsica que define a quantidade de calor (Q) necessaria para uma mudanca
de fase de uma massa m de determinada substancia e chamada calor latente, e e definida
como

Q
L= (3.4)
m

Q = Lm (3.5)

A unidade do calor latente e cal/g. Calor latente de fusao Lf e o termo usado


quando a mudanca de fase e do solido para o lquido (fundir significa combinar por
derretimento), e o calor latente de vaporazicao Lv e o termo usado quando a mudanca
de fase e do lquido para o gasoso ( o lquido vaporiza). O calor latente de varias
substancias varia consideravelmente.

Exerccios
1. Em um episodio de gripe, um homem de 80 kg tem 39 C de febre (cerca de 2

C acima da temperatura normal de 37 C). Considerando que o corpo humano e
constitudo essencialmente de agua, qual seria o calor necessario para produzir essa
variacao de temperatura? Dado: c =1,00 cal/g C R: 160 kcal.

2. Calcule a energia necessaria para elevar a temperatura de 0,500 kg de agua por 3



C . R: 1500 cal

3. Qual o calor especfico da agua no S.I.? 4190 J/kg K

4. A temperatura de uma peca de metal de 0,0500 kg e elevada para 200,0 C e entao


e colocada em um bequer isolado contendo 0,400 kg de agua inicialmente a 20 C.
Se a temperatura final de equilbrio do sistema combinado for 22,4 C, descubra o
calor especfico do metal. Despreze as trocas de calor com o bequer. R: 0,108 cal/
g C

28
3.2. TRABALHO Primeira Lei da Termodinamica

Qagua + Qmetal = 0

5. Um estudante faz uma refeicao que contem 2000 kcal de energia. Ele deseja realizar
uma quantidade equivalente de trabalho na academia levantando o objeto de 50,0
kg. Quantas vezes ele deve levantar o objeto para gastar esta quantidade de energia?
Considere que ele levanta o peso a uma distancia de 2,00 m cada vez. R: 8542 vezes

W = P h = mgh

6. Que quantidade de calor deve ser absorvida por uma massa de gelo m = 720 g a
-10 C para leva-la ao estado lquido a 15 C? R: 71856 cal

7. Que massa de vapor dagua a 100 C deve ser misturada com 150 g de gelo no seu
ponto de fusao, em um recipiente isolado termicamente, para produzir agua lquida
a 50 C? Dados: cagua = 1 cal/g C, Lf = 79, 5 cal/g, Lv = 539 cal/g R: 32,97 g

3.2 Trabalho
Nesta secao, olhamos com algum detalhe como a energia pode ser transferida na forma de
calor (Q) e trabalho (W) entre um sistema e o seu ambiente. As grandezas Q e W nao sao
caractersticas do estado de equilbrio do sistema, mas sim dos processos termodinamicos
pelos quais o sistema passa de um estado de equilbrio para outro. Desse modo, se o
sistema vai de um estado de equilbrio inicial i para outro estado de equilibrio final, por
dois caminhos diferentes, para cada caminho ele tera um valor de (Q) e (W) especfico.
Neste caso, Q e W sao definidos como:

Q = calor transferido para o sistema

W = trabalho realizado pelo sistema

Por exemplo, considere um solido ou um fluido em um cilindro com um pistao movel,


como mostrado na Figura 3.2. Suponha que a secao reta do cilindro possua area A e que
a pressao exercida pelo sistema sobre a face do pistao seja igual a P . A forca total F
exercida pelo sistema sobre o pistao e dada por F = P A. Quando o pistao se move uma
distancia infinitesimal dx, o trabalho dW realizado por essa forca e

Figura 3.2: O trabalho infinitesimal realizado pelo sistema durante a pequena expansao

29
3.2. TRABALHO Primeira Lei da Termodinamica

dW = F dx = P Adx (3.6)
Porem,

Adx = dV (3.7)
onde dV e uma variacao infinitesimal do volume do sistema. Logo, o trabalho realizado
pelo sistema durante essa variacao infinitesimal do volume e

dW = P dV (3.8)
Para uma variacao finita de volume entre o estado inicial e o final, temos
Z Vf
W = P dV (3.9)
Vi
Em geral, a pressao do sistema pode variar durante a variacao do volume. Esse e o
caso, por exemplo, dos cilindros de um motor de automovel quando os pistoes movem-se
para frente e para tras. Para calcular a integral na equacao 3.9, devemos saber como a
pressao no sistema varia em funcao do volume. A figura 3.3 e representada graficamente
pela area embaixo da curva de P em funcao de V entre os limites V1 e V2 . O trabalho e
positivo quando o sistema se expande (Fig. 3.3a). Quando um sistema e comprimido,
seu volume diminui e ele realiza trabalho negativo sobre as vizinhancas.

Figura 3.3: O trabalho realizado e dado pela area embaixo da curva em um diagrama P V

Trabalho realizado a temperatura constante


Suponha que um gas ideal em um arranjo pistao-cilindro se expanda de um volume inicial
Vi ate um volume final Vf enquanto mantemos a temperatura T do gas constante. Um
processo como este, em temperatura constante, e chamado de expansao isotermica e o
inverso (quando o V se reduz pela compressao) e chamado de compressao isotermica.
Neste caso, o trabalho e:

Vf
W = N KT ln (3.10)
Vi

30
3.3. PRIMEIRA LEI DA TERMODINAMICA Primeira Lei da Termodinamica

Trabalho realizado a pressao constante

W = p(Vf Vi ) = pV (3.11)

Trabalho realizado a volume constante

W =0 (3.12)

3.3 Primeira Lei da Termodinamica


Para o processo de compressao de gas em um cilindro, o trabalho realizado depende
da trajetoria especfica percorrida entre o estado inicial e o final, conforme sugerido na
Figura 3.3. Existe sempre uma infinidade de caminhos possveis. A Figura 3.5 mostra
tres caminhos diferentes para ir do estado 1 para o estado 2.

Figura 3.4: O trabalho realizado pelo sistema durante uma transicao entre dois estados
depende do caminho escolhido.

Define-se uma grandeza, chamada energia interna E, caraterizada pelos diversos tipos
de energia possveis de existir em uma substancia quando ela esta em um determinado
estado.
No caso mais simples, de um gas monoatomico, a energia interna depende apenas do
movimento dos atomos (energia cinetica de translacao).
A diferenca de energia interna entre os estados inicial e final Eint = Ef Ei e uma
grandeza de grande importancia na termodinamica, porque independe do percurso usado
para ir de um estado para outro. Assim temos que:

31
3.3. PRIMEIRA LEI DA TERMODINAMICA Primeira Lei da Termodinamica

Eint = Q W (3.13)

Podemos reagrupar a equacao anterior na forma

Q = Eint + W (3.14)

Esta e a Primeira Lei da Termodinamica, que e um princpio da conservacao da


energia para incluir a transferencia de energia sob forma de calor, assim como a realizacao
de trabalho mecanico. A diferenca entre a quantidade de calor Q e o trabalho W en-
volvidos em um percurso entre os estados inicial e final, depende apenas dos estados, e
fornece o mesmo valor independente do percurso escolhido.

Casos especiais da Primeira Lei da Termodinamica


1. Processos adiabaticos. Um processo adiabatico e um processo que ocorre tao
rapidamente ou ocorre em um sistema que esta tao bem isolado que nao ocorre
nenhuma transferencia de energia na forma de calor entre o sistema e o seu ambiente.
Num processo adiabatico, Q = 0 e de acordo com a Primeira Lei da Termodinamica:

Eint = W (3.15)

2. Processos a volume constante. Sao os chamados processos isovolumetricos.


Usando a definicao de trabalho executado pelo sistema entre os estado inicial e
final, encontramos que:

Z f
Wif = P dV = 0 (3.16)
i

pois nao aconteceu variacao de volume. Atraves da Primeira Lei da Termodinamica


encontramos que:

Eint = Q (3.17)

3. Processos Cclicos. Num processo cclico o sistema passa por varias transformacoes,
mas ao final do processo ele retorna ao estado inicial. Desse modo, temos que
Ei = Ef e portanto nao existe variacao de energia interna, logo:

Q=W (3.18)

32
3.3. PRIMEIRA LEI DA TERMODINAMICA Primeira Lei da Termodinamica

Exerccios
1. Calcule o trabalho realizado por um gas ideal que se expande isotermicamente desde
o volume inicial Vi ate o volume final Vf . R : Wif = NKT ln VfVi

2. Um mol de oxigenio (suponha que ele seja um gas ideal) se expande a uma tempera-
tura constante de T de 310 K de um volume inicial Vi de 12 l para um volume final
de Vf de 19 l. Qual o trabalho realizado pelo gas durante a expansao? R: 1180J

3. O diagrama P V da figura abaixo mostra uma serie de processos termodinamicos.


No processo ab, 150 J de calor sao fornecidos ao sistema, e no processo bd, 600 J de
calor sao fornecidos ao sitema. Calcule a) a variacao da energia interna no processo
ab, abd e acd R : Eint,ab = 150J, Eint,abd = 510J, Eint,acd = 600J

Figura 3.5: Um diagrama PV mostrando os diversos processos termodinamicos

4. Um sistema termodinamico e levado de um estado inicial A para um outro estado


B e de volta ao estado A, passando pelo estado C, como mostrado pela trajetoria
ABCA no diagrama p V .

(a) Complete a tabela da Figura abaixo preenchendo-a com + ou - para o sinal de


cada grandeza termodinamica associada com cada etapa do ciclo.
(b) Calcule o valor numerico do trabalho realizado pelo sistema para o clico ABCA
completo.

R: -20 J

5. Quando um sistema e levado do estado i para o estado f ao longo da trajetoria iaf


na Figura abaixo, Q = 50 cal e W = 20 cal. Ao longo da trajetoria ibf , Q = 36 cal.

(a) Qual o valor de W ao longo da trajetoria ibf ? R: 6 cal


(b) Se W = 13 cal para a trajetoria de volta f i, qual sera Q para esta trajetoria?
R: -43 cal

33
3.4. CALOR ESPECIFICO MOLAR DE UM GAS IDEAL
Primeira Lei da Termodinamica

(c) Considere Eint,i = 10 cal. Qual e Eint,f ? R: 40 cal


(d) Se Eint,b = 22cal, qual o valor de Q para a trajetoria ib e para a trajetoria bf ?
R: 18 cal

3.4 Calor especfico molar de um gas ideal


Energia Interna
A energia interna Eint de um gas monoatomico e funcao apenas da temperatura de um
gas; ela nao depende de nenhuma outra variavel. Para um gas monoatomico, a energia
interna do gas ideal e simplesmente a soma das energias cineticas de translacao de seus
atomos. Considerando uma amostra de n mols de um gas ideal e, a energia interna e dada
por:

3
Eint = nRT (3.19)
2

3.4.1 Volume constante


A figura 3.6 mostra n moles de um gas ideal na pressao p e temperatura T , confinados
em um cilindro de volume fixo V . Este estado inicial i do gas esta marcado no diagrama

34
3.4. CALOR ESPECIFICO MOLAR DE UM GAS IDEAL
Primeira Lei da Termodinamica

p V . Suponha agora que voce adiciona uma pequena quantidade de energia ao gas sob
a forma de calor Q aumentando lentamente a temperatura do reservatorio termico. A
temperatura do gas se eleva de uma pequena quantidade para T + T , e a sua pressao
se eleva para p + p, levando o gas ao estado final f .

Figura 3.6: Processo a volume cosnatante em um diagrama p V .

O calor esta relacionado com a variacao de temperatura por :

Q = nCV T (volume constante) (3.20)

onde CV e uma constante chamada calor especfico molar a volume constante.


Como o volume e mantido constante, o gas nao consegue se expandir e portanto nao
consegue realizar nenhum trabalho. Assim podemos escrever a Eint como:

Eint = nCV T (3.21)

Esta equacao nos diz que uma variacao na energia interna Eint de um gas ideal con-
finado depende apenas da variacao de temperatura do gas; ela nao depende de qual tipo
de processo produz a variacao na temperatura.

3.4.2 Pressao Constante


Agora supomos que a temperatura do gas ideal e aumentada da mesma pequena quan-
tidade T como antes, mas que a energia necessaria (calor Q) e adicionada com o gas
sujeito a pressao constante. Esse processo e mostrado na figura 3.7.
O calor esta relacionado com a variacao de temperatura por :

Q = nCp T (pressao constante) (3.22)

onde Cp e uma constante chamada calor especfico molar a pressao constante. Este
Cp e maior do que o calor especfico molar a volume constante CV , pois agora deve-se
fornecer energia nao apenas para elevar a temperatura do gas, mas tambem para que o
gas realize trabalho.

35
3.4. CALOR ESPECIFICO MOLAR DE UM GAS IDEAL
Primeira Lei da Termodinamica

Figura 3.7: Processo a pressao constante em um diagrama p V . O trabalho pV e dado


pela area sombreada.

Exerccios
1. Encontre os valores dos calores especficos molares para os casos isobarico e isovo-
lumetrico para um gas ideal a partir da Primeira Lei da Termodinamica.
R : Cv = 12, 5J/mol K e Cp = 20, 8J/mol K

2. Dado que as curvas do diagrama (p V ) abaixo representam variacoes isotermicas,


e que as variacoes de energia Eab e Eac sao iguais, encontre uma relacao entre
CV e Cp a partir da Primeira Lei da Termodinamica. R : Cp Cv

3. A partir da relacao para os gases ideais pV = constante, encontre uma relacao


entre V e T sejam as unicas variaveis R : TV1 = constante

4. Um cilindro contem 3 mols de gas helio a temperatura de 300 K.

(a) Quanta energia deve ser transferida para o gas pelo calor para aumentar sua
temperatura para 500 K se ele for aquecido a volume constante? R: 7479 J
(b) Quanta energia deve ser transferida para o gas pelo calor a pressao constante
para aumentar a temperatura para 500 K? R: 12465 J

36
3.5. MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR
Primeira Lei da Termodinamica

5. Qual o trabalho realizado no exerccio anterior no processo isobarico? R: 4986 J

6. A mistura ar-combustvel no cilindro de um motor a diesel a 20 C e comprimida


a partir de uma pressao inicial de 1 atm e volume de 800 cm3 para um volume de
60 cm3 . Considerando que a mistura se comporta como um gas ideal com = 1, 40
e a compressao e adiabatica, descubra a pressao e a temperatura finais da mistura.
R: 826 K

3.5 Mecanismos de transferencia de calor


A transferencia de calor de um ponto a outro de um meio se da atraves de tres processos
diferentes: conveccao, radiacao e conducao.

Figura 3.8: Exemplos dos mecanismos de transferencia de calor.

A conveccao ocorre tipicamente num fluido, e se caracteriza pelo fato de que o calor
e transferido pelo movimento do proprio fluido, que constitui uma corrente de conveccao.
Um fluido aquecido localmente em geral diminui de densidade e por conseguinte tende
a subir sob o efeito gravitacional, sendo substitudo por um fluido mais frio, o que gera
naturalmente correntes de conveccao. O borbulhar da agua fervente em uma panela e o
resultado de correntes de conveccao.
A radiacao transfere calor de um ponto a outro atraves da radiacao eletromagnetica. A
radiacao termica e emitida de um corpo aquecido e ao ser absorvida por outro corpo pode
aquece-lo, convertendo-se em calor. O aquecimento solar e uma forma de aproveitamen
to da radiacao solar para a producao de calor. Um ferro em brasa emite radiacao termica
e aquece a regiao que o rodeia.
A conducao de calor so pode acontecer atraves de um meio material, sem que haja
movimento do proprio meio. Ocorre tanto em fluidos quanto em meios solidos sob o efeito
de diferencas de temperatura.

3.5.1 Conducao
Considere um bloco cujo material tem espessura x e um corte transversal de area A
com as faces opostas a temperaturas diferentes T1 e T2 , onde T2 > T1 .

O bloco permite que a energia seja transferida da regiao de alta temperatura para a
de baixa temperatura por meio da conducao termica. A taxa de transferencia de energia

37
3.5. MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR
Primeira Lei da Termodinamica

pelo calor
Q
P=
t

T2

A
Fluxo de energia
T2>T1

T1

!x

e proporcional a area do corte transversal do bloco e a diferenca de temperatura e


inversamente proporcional a espessura do bloco:
Q T
P=
A
t x
Como cada material tem uma condutividade termica especfica, introduzimos a constante
k na equacao, assim:
T
P = kA (Watts).
x

Resistencia Termica a conducao (R)

Se voce estivesse interessado em isolar a sua casa ou em manter as latinhas de refri-


gerante geladas em um piquinique, voce esta mais interessado em maus condutores de
calor do que em bons condutores. Por esse motivo, o conceito de resistencia termica R
foi introduzido na pratica de engenharia. O valor R de uma parede de espessura x e
definido como

x
R= (3.23)
k
Quanto menor for a condutividade termica do material do qual uma parede e feita,
maior sera o valor de R, assim algo que possua um alto valor R e um mau condutor
termico, portanto um bom isolante termico.
A unidade normalmente usada para R (que nos Estados Unidos pelo menos, quase
nunca e indicada e: ft2 F h/Btu.
Para uma barra composta contendo diversos materiais de espessuras x1 ,x2 , ... e
condutividade termicas k1 , k2 , ... a taxa de trasnferencia de energia pela barra no estado
estavel e

AT
P = P (3.24)
R

38
3.5. MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR
Primeira Lei da Termodinamica

3.5.2 Radiacao
Radiacao termica e a radiacao eletromagnetica emitida por um corpo em qualquer tem-
peratura. A radiacao e uma forma de transmissao de calor pela qual um segundo corpo
pode absorver as ondas que se propagam pelo espaco em forma de energia eletromagnetica
aumentando sua temperatura.
A taxa de emissao de energia de um corpo por meio da radiacao termica a partir de
sua superfcie e proporcional a quarta potencia de sua temperatura superficial absoluta.
Este princpio e conhecido como a Lei de Stefan e e expressa por:

P = AeT 4 ,

onde:
P e a potencia irradiada pelo corpo (W);
e a constante de Stefan-Boltzmann e vale 5, 6696 108 W/(m2 K4 );
A e a area da superfcie do corpo (m2 );
e e a emissividade;
T a temperatura da superfcie do corpo (K).

Exerccios
1. Uma janela cuja area e de 2,0m2 e envidracada com vidro de espessura de 4,0 mm. A
janela esta na parede de uma casa e a temperatura externa e 10 C . A temperatura
no interior da casa e 25 C. Quanta energia e transferida atraves da janela pelo calor
em 1h? Dados: kvidro = 0, 8W/(m C) R : 2, 16 107 J

2. O filamento de tungstenio de uma lampada de 100W irradia 2W de luz (os demais


98W sao carregados para fora por conveccao e conducao). O filamento tem area
superficial de 0,250mm2 e a emissividade de 0,950. Descubra a temperatura do
filamento. R: 3491 K

3. Uma barra de ouro esa em contato termico com uma barra de prata de mesmo
comprimento e area. Uma extremidade da barra composta de ouro e mantida a
80 C e a extremidade oposta esta a 30 C. Quando a transferencia de energia atinge
o estado estacionario, qual a temperatura da juncao?
Dados: kAu = 314W/(m C) e kAg = 427W/(m C) R: 51,18 C

4. A figura abaixo mostra a secao transversal de uma parede feita de pinho branco
com espessura La e de tijolos com espessura Ld , envolvendo duas camadas de um
material desconhecido com espessuras e condutividades identicas. A condutividade
termica do pinho e ka e a do tijolo e kd . A area da face A da parede e desconhecida.
A conducao termica atraves da parede ja atingiu o regime permanente; as unicas
temperaturas de interface conhecidads sao T1 = 25 C, T2 = 20 C e T5 = 10. C.
Considerando Ld = 2La e kd = 5ka , qual e a temperatura da interface T4 ? R: - 8

C

39
3.5. MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR
Primeira Lei da Termodinamica

Figura 3.9: Exerccio 5

40
Captulo 4

Maquinas Termicas, entropia e a


Segunda Lei da Termodinamica

4.0.3 Maquinas Termicas


Maquina termica ou motor e um dispositivo que extrai energia do ambiente, na forma de
calor, e realiza trabalho util. Por exemplo, em um processo tpico, no qual uma usina
de energia produz eletricidade, um combustvel - por exemplo, carvao - e queimado e os
gases produzidos a altas temperaturas sao usados para converter agua lquida em vapor.
Esse vapor e direcionado para as laminas de uma turbina, colocando-a em rotacao. A
energia mecanica associada a essa rotacao e usada para acionar um gerador eletrico.
A maquina termica carrega alguma substancia que trabalha por um processo cclico
durante o qual (1) a substancia que trabalha absorve energia do calor de um reservatorio
de energia em alta temperatura, (2) o trabalho e realizado pelo motor, e (3) a energia e
expelida pelo calor para um reservatorio em temperatura mais baixa.

Figura 4.1: Representacao esquematica de uma maquina termica

A figura 4.1 representa esquematicamente uma maquina termica. O motor absorve


uma quantidade de energia |Qq | (usamos valores absolutos para realizar todas as trans-

41
Maquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica

ferencias de enegia por calor positivo, e a direcao da transferencia e indicada com um


sinal negativo).

Wmaq maquina realiza trabalho


Wmaq maquina realiza trabalho
Qf calor fornecido para o reservatorio frio

Como a substancia de trabalho passa por um ciclo Eint = 0 . A partir da Primeira


Lei da Termodinamica , Eint = Q W = Q Wmaq , e o trabalho resultante Wmaq
realizado sobre uma maquina termica e igual a energia resultante Qtot transferida para
ele. Portanto:

Wmaq = |Qq | |Qf | (4.1)

A eficiencia termica de uma maquina e definida como:

Wmaq |Qq | |Qf | |Qf |


e= = =1 (4.2)
|Qq | |Qq |Qq |

A equacao 4.2 mostra que uma maquina termica tem 100% de eficiencia (e = 1)
somente se |Qf | = 0, isto e se a energia nao e expelida para o reservatorio frio. Como as
eficiencias de maquinas reais sao bem abaixo de 100%, a seguinte versao alternativa da
Segunda Lei da Termodinamica nos diz:

Nao e possvel nenhuma serie de processos cujo unico resultado seja a transferencia
de energia de calor de um reservatorio termico e a completa conversao desta energia em
trabalho.e

4.0.4 Processos reversveis e irreversveis


Um processo reversvel e aquele no qual o sistema pode retornar as suas condicoes iniciais
pelo mesmo caminho e no qual cada ponto ao longo da trajetoria e um estado de equilbrio.
Um processo que nao satisfaca a essas exigencias e irreversvel.
Sabe-se que a maioria dos processos naturais e irreversvel, o processo reversvel e uma
idealizacao.
Exemplo: Se oxigenio e nitrogenio forem mantidos em um recipiente, separados por
uma membrana, e esta membrana for perfurada, as moleculas de oxigenio e nitrogenio se
misturam, Nunca vemos oxigenio e nitrogenio de uma mistura se separarem espontanea-
mente em lados opostos do recipiente.
Por outro lado, se um processo real ocorrer muito lentamente, de tal forma que o sis-
tema esteja muito proximo do equilbrio, esse processo pode ser modelado como reversvel.
Por exemplo, imagine comprimir um gas muito lentamente ao deixar cair alguns graos de
areia em um pistao sem atrito (veja Figura 4.2). A pressao, o volume e a temperatura do
gas sao bem definidos durante essa compressao isotermica. Cada grao de areia adicionado
representa um pequena mudanca para um novo estado de equilbrio. O processo pode ser
revertido pela lenta remocao dos graos de areia do pistao.

42
Maquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica

Figura 4.2: Pistao comprimindo um gas muito lentamente, ao cair graos de areia.

4.0.5 Maquinas Termicas


Maquinas termicas ou motor e um dispositivo que extrai energia do ambiente, na forma
de calor, e realiza trabalho util. Na interior de toda maquina termica esta uma substancia
de trabalho, que sofre as transformacoes termodinamicas que possibilitam as mudancas
de forma de energia.
Para que uma maquina funcione de maneira permanete, e necessario que ela opere em
ciclos, ou seja, a substancia de trabalho passa por diversas transformacoes termodinamicas
ate retornar ao estado inicial, completando um ciclo.

4.0.6 A maquina de Carnot


Em um ciclo de uma maquina de Carnot a substancia de trabalho passa por quatro
processos diferentes, onde dois processos sao isotermicos (AB e CD) e ou outros dois sao
adiabaticos (BC e DA).

Figura 4.3: Partindo de A, o gas realiza uma expansao isotermica AB, recebendo calor
de Q1 ( fonte quente). A seguir, ocorre a expansao adiabatica BC, durante a qual nao ha
troca de calor. A compressao isotermica CD se verifica a temperatura T2 da fonte fria,
e nesta etapa o gas rejeita a quantidade Q2 que nao foi transformada em trabalho. A
compressao adiabatica DA se completa sem a troca de calor.

43
Maquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica

O sistema absorve uma quantidade de calor Q2 isotermicamente a uma temperatura


T2 quando vai do estado A ao estado B. E de maneira equivalente, o sistema rejeita uma
quantidade de calor Q1 isotermicamente a uma temperatura T1 quando sai do estado
C ao D. As transformacoes BC e DA ocorrem adiabaticamente, ou seja, sem que ocorra
troca de calor com o ambiente.
O trabalho executado pelo sistema na transformacoes isotermica de A para B e calcu-
lado como

Z B
WAB = pdV (4.3)
A

nRT
Para um gas ideal termos: p = V
ou seja,

Z VB
dV VB
WAB = nRT2 = nRT2 ln( ) (4.4)
VA V VA

De maneira similar, na transformacao CD o trabalho sera dado por

VD
WCD = nRT1 ln( ) (4.5)
VC
Considerando que a substancia de trabalho e um gas ideal, a sua energia interna
depende explicitamente da temperatura, como a temperatura se mantem constante ao
longo das transformacoes acime, anetao:

E(T2 ) = EA = EB (4.6)
E(T1 ) = EC = ED (4.7)

Pela Primeira Lei da Termodinamica

dE = dQ dW (4.8)

encontramos que:

EAB = QAB WAB Q2 QAB = WAB (4.9)


ECD = QCD WCD Q1 QCD = WCD (4.10)

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Maquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica

Lista de revisao II
1. Uma geologa trabalhando no campo toma seu cafe da manha em uma xcara de
alumnio. A xcara possui uma massa igual a 0,120 kg e estava inicialmente a 20 C
quando a geologa a encheu com 0,300 kg de um cafe que estava inicialmente a uma
temperatura de 70 C. Qual e a temperatura final depois que o cafe e a xcara
atingem o equilbrio termico? (Suponha que o calor especfico do cafe seja igual
ao da agua (cH2 O w 4190 J/kgK), e que nao exista nenhuma troca com o meio
ambiente (cAl w 910 J/kgK)). Resp.: Tf = 66 C

2. Um calormetro de alumnio de 250 g contem 0, 5 l de agua a 20 C, inicialmente


em equilbrio. Coloca-se dentro do calormetro um bloco de gelo de 100 g. Calcule
a temperatura final do sistema. O calor especfico do alumnio e 0, 21 cal/g C e o
calor latente de fusao do gelo e de 80 cal/g (durante o processo de fusao, o gelo
permanece a 0 C). Resp.: Tf = 4, 7 C

3. Um calormetro de latao de 200 g contem 250 g de agua a 30 C, inicialmente


em equilbrio. Quando 150 g de alcool etlico a 15 C sao despejadas dentro do
calormetro, a temperatura de equilbrio atingida e de 26, 3 C. O calor especfico
do latao e 0, 09 cal/g C. Calcule o calor especfico do alcool etlico.
Resp.: c = 0, 59 cal/g C

4. Um calormetro de capacidade termica igual a 50 cal/g contem uma mistura de


100 g de agua e 100 g de gelo, em equilbrio termico. Mergulha-se nele um aquecedor
eletrico de capacidade termica desprezvel, pelo qual se faz passar uma corrente, com
potencia P constante. Apos 5 minutos, o calormetro contem agua a 39, 7 C. O
calor latente de fusao e 80 cal/g. Qual e a potencia (em W) do aquecedor? Resp.:
P = 250 W

5. A uma temperatura ambiente de 27 C, uma bala de chumbo de 10 g, com uma


velocidade de 300 m/s, penetra num pendulo balstico de massa igual a 200 g e
fica retida nele. se a energia cinetica dissipada pela bala fosse totalmente gasta
em aquece-la, daria para derreter uma parte dela? Em caso afirmativo, quantas
gramas? O calor especfico do chumbo e 0, 031 cal/g C, sua temperatura de fusao e
de 327 C e o calor latente de fusao e 5,85cal/g. Resp.: md = 1, 6 g

6. Uma chaleira de alumnio contendo agua em ebulicao, a 100 C, esta sobre uma
chama. O raio do fundo da chaleira e de 7,5 cm e sua espessura e de 2 mm. A
condutividade termica do alumnio e 0, 49 cal/s cm C. A chaleira vaporiza 1 l de
agua em 5 min. O calor de vaporizacao da agua a 100 C e de 540 cal/g. A que
temperatura esta o fundo da chaleira? Despreze as perdas pelas superfcies laterais.
Resp.: T = 104, 6 C

7. Uma caixa de isopor usada para manter as bebidas frias em um piquenique possui
area total (incluindo a tampa) igual a 0, 80 m2 , e a espessura de sua parede mede
2,0 cm. A caixa este cheia de agua, gelo e latas de Coca-Cola a 0 C. Qual e a taxa
de fluxo de calor para o interior da caixa, se a temperatura da parede externa for
de 30 C? Qual e a quantidade de gelo que se liquefaz durante um dia? Resp.:
H = 12 W = 12 J/s e m = 3, 1 kg

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Maquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica

8. Uma barra de aco de 10,0 cm de comprimento e soldada pela extremidade a uma


barra de cobre de 20,0 cm de comprimento. As duas barras sao perfeitamente
isoladas em suas partes laterais. A secao reta das duas barras e um quadrado de
lado igual a 2,0 cm. A extremidade livre da barra de aco e mantida a 100 C pelo
contato com vapor dagua obtido por ebulicao, e a extremidade livre da barra de
cobre e mantida a 0 C por estar em contato com gelo. Calcule a temperatura
na juncao entre as duas barras e a taxa total da transferencia de calor. Resp.:
T = 20, 7 C e H = 15, 9 W

9. Uma placa quadrada de aco, com lado igual a 10 cm, e aquecida em uma forja ate
uma temperatura de 800 C. Sabendo que a emissividade e igual a 0,60, qual e a
taxa de energia transmitida por radiacao? Resp.: H = 900 W

10. Sabendo que a area total do corpo de uma pessoa e 1, 20 m2 , e que a temperatura
da superfcie e de 37 C, calcule a taxa total de transferencia de calor do corpo
por radiacao. Se o meio ambiente esta a uma temperatura de 20 C, qual a taxa
resultante de calor perdido pelo corpo por radiacao? A emissividade do corpo e
proxima da unidade. Resp.: H = 628 W e Htotal = 127 W

11. Voce deseja comer um sundae com calda quente com um valor alimentcio de 900
Calorias (kcal) e a seguir subir correndo varios lances de escada para transformar
em energia a sobremesa ingerida. Ate que altura tera de subir? Use a sua massa
como parametro de entrada. Resp.: uma pessoa com 60 kg teria que subir
6400 m

12. Um grama de agua (1 cm3 ) se transforma em 1671 cm3 quando ocorre o processo de
ebulicao a uma pressao constante de 1 atm. O calor de vaporizao para essa pressao
e Lv = 2, 256 106 J/kg. Calcule a) o trabalho realizado pela agua quando ela se
transforma em vapor; b) o aumento de sua energia interna. Resp.: a) W = 169 J
e E = 2087 J

13. A pressao atmosferica, a vaporizacao completa de 1 l de agua a 100 C gera 1, 671 m3


de vapor de agua. O calor latente de vaporizacao da agua a esta temperatura e
539,6 cal/g.

(a) Quanto trabalho e realizado pela expansao do vapor no processo de vaporizacao


de 1 l de agua?
(b) Qual e a variacao de energia interna do sistema nesse processo?

Resp.: a)W = 1, 64 105 J; b)E = 2, 09 106 J

14. Um quarto topico contem cerca de 2500 moles de ar. Calcule a variacao de energia
interna para essa quantidade de ar quando ele e resfriado de 23, 9 C ate 11, 6 C
mantendo-se uma pressao constante igual a 1, 0 atm. Considere o ar um gas ideal
com = 1, 40. Resp.: E = 6, 39 105 J

15. A razao de compressao de um motor diesel e 15 para 1; isto significa que o ar e


1
comprimido no interior do cilindro ate um volume igual a 15 do seu volume inicial.
Sabendo que a pressao inicial e de 1, 015 Pa e que a temperatura inicial e 27 C,

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Maquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica

calcule a temperatura final e a pressao final depois da compressao. O ar e basica-


mente uma mistura dos gases diatomicos oxigenio e hidrogenio; considere o ar um
gas com = 1, 40. Resp.: Tf = 613 C; Pf = 44 Pa

16. No exerccio anterior, qual e o trabalho realizado pelo gas durante a compressao,
sabendo que o volume inicial e de 1, 0 litro? Considere o CV igual a 20, 8 J/mol K.
Resp.: W = 494 J

17. O motor a gasolina de um caminhao grande consome 10 kJ de calor e realiza 2 kJ


de trabalho mecanico em cada ciclo. O calor e obtido pela queima de gasolina com
calor de combustao LC = 5, 0 104 J/g.

(a) Qual e a eficiencia termica dessa maquina?


(b) Qual e a quantidade de calor rejeitada em cada ciclo?
(c) Qual e a quantidade de gasolina queimada em cada ciclo?
(d) Se o motor completa 25 ciclos por segundo, qual e a potencia fornecida em
watts?
(e) Qual e a quantidade de gasolina queimada por segundo? E por hora?

Resp.: a) e = 20%, b) QC = 8000 J, c) QH = 0, 20 g, d) P = 50 kW, e)


5,0 g/s ou 18 kg/h

18. Calcule o trabalho por mol realizado por um gas ideal que se expande isotermica-
mente, quer dizer, a temperatura constante, desde o volume inicial Vi ate o volume
final Vf . Obs.: O trabalho realizado pode ser representado como:
Z Vf
W = p dV
Vi

19. Um fluido homogeneo pode passar de um estado inicial i a um estado final f no


plano (p, V) atraves de dois caminhos diferentes, representados por iaf e ibf no
diagrama indicador (fig.). A diferenca de energia interna entre os estados inicial e
final e Ef Ei = 50 J. O trabalho realizado pelo sistema na passagem de i para b
e de 100 J. O trabalho realizado pelo sistema quando descreve o ciclo (iaf bi) e de
200 J. A partir desses dados, determine, em magnitude e sinal:

(a) A quantidade de calor Q(ibf ) , associada ao caminho ibf ;


(b) O trabalho W(iaf ) ;
(c) A quantidade de calor Q(iaf ) associada ao caminho iaf ;
(d) Se o sistema regressa do estado final ao estado inicial seguindo a diagonal f ci
do retangulo (fig.), o trabalho W( f ci) e a quantidade de calor Q( f ci) associados
a esse caminho.

Resp.: a)Qa = 150 J; b)W(iaf ) = 300 J; c) Qc = 350 J; d) Q = 250 J

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Maquinas Termicas, entropia e a Segunda Lei da Termodinamica

p (Pa)
f

a c

i b

0 V (m3)

20. O diagrama indicador da Figura abaixo, onde a pressao e medida em bar (1 bar =
105 Pa) e o volume em l, esta associado com um ciclo descrito por um fluido ho-
mogeneo. Sejam W , Q e E, respectivamente o trabalho, quantidade de calor e
variacaoo de energia interna do sistema associados com cada etapa do ciclo e com
o ciclo completo, cujos valores (em J) devem ser preenchidos na tabela abaixo.

p (Bar)

c
Etapa W (J) Q (J) E (J) 2

ab 800
bc
1 b
ca -100 a

Ciclo (abca)
0 5 10 V (l)

21. Quando centenas de abelhas japonesas formam uma bola compacta ao redor de uma
vespa gigante que tenta invadir a sua colmeia, elas conseguem aumentar rapidamente
a temperatura dos seus corpos da temperatura normal de 35 C para 47 C ou 48

C . Essa temperatura mais alta e letal para a vespa, mas nao para as abelhas.
Suponha o seguinte: que 500 abelhas formam uma bola de raio R = 2 cm por um
tempo t = 20 min, que a principal perda de energia pela bola seja por radiacao
termcia, que a superfcie da bola tenha emissividade e = 0.8 e que a bola apresente
temperatura uniforme. Em media, que energia adicional deve ser produzida por
cada abelha durante os 20 min para manter 47 C ? Resp.: 0,81 J

22. O teto de uma habitacao familiar em um clima frio deveria ter um valor R de 30.
Para fornecer um isolamento como este, qual deveria a espessura de uma camada
de (a) de espuma de poliuretano e (b) de prata? Resp.: (a) 0,13 m e (b) 2,3
km.

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