Seminario RMN

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
CATAMARCA
Facultad de
Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Qumica
SEMINARIOS
Materia:
Qumica Orgnica III
Titular y Trabajos Prcticos:
Prof. Titular: Dra. Adriana Neske
Prof. Adjunto: Lic. Gloria Luna
Jefe de Trabajos Prcticos: Dra. Gabriela I. Furque
Ao 2017
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de RMN
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear
Objetivo: Conocer el fundamento terico de la espectroscopia RMN y sus

aplicaciones en diferentes reas del conocimiento. Desarrollar la habilidad
para interpretar espectros. Utilizar tablas de correlacin.
A- TEMAS TEORICOS A DESARROLLAR
1) a)- Istopos (abundancia natural): Los istopos son tomos que

tienen el mismo nmero atmico, pero diferente masa atmica. Es decir,
contienen el mismo nmero de protones pero difieren en el nmero de
neutrones. Como ejemplo, tenemos los 3 istopos del Hidrgeno, el Protio
( 11 ), el Deuterio ( 21 ) y el Tritio ( 31 ). Dnde estn los istopos de un
elemento en la naturaleza? Los istopos de un elemento en la naturaleza
se encuentran en cualquier muestra del elemento. Por ejemplo, el
nitrgeno tiene 2 istopos que existen naturalmente, el nitrgeno-14 y el
nitrgeno-15. El nitrgeno-14 tiene una abundancia relativa del 99.635%
y el nitrgeno-15 tiene una abundancia relativa de 0.365%. Ntese que
ambos porcentajes suman el 100%.
b)- Espn nuclear: Una partcula cargada gira en dos orientaciones. El

nmero cuntico de espn define el sentido de rotacin de la partcula
sobre su propio eje, es decir, el nmero cuntico de espn define el
momento angular de la partcula.
c)- Momento magntico nuclear: Como se sabe, el ncleo posee

protones, estos son partculas cargadas positivamente y en movimiento.
Este movimiento de la carga es como una corriente elctrica en un circuito
conductor, genera un campo magntico () que se llama momento
magntico nuclear. Es decir, los protones en movimiento se comportan
como un pequeo imn.
-2-
2) a)- Fenmeno de resonancia: Un ncleo que gira genera un campo

magntico, en forma parecida al campo magntico que produce un
pequeo imn de barra. En ausencia de un campo magntico aplicado
(externo), los momentos magnticos asociados con los espines nucleares
tienen orientacin aleatoria. Sin embargo, cuando se colocan entre los
polos de un imn potente (figura 13.1), los momentos magnticos
nucleares se alinean ya sea a favor o en contra (en forma paralela o
antiparalela) al campo magntico aplicado. Los que se alinean con el
campo estn en el estado de espn , de menor energa; los que se alinean
en contra del campo estn en el estado de espn , de mayor energa
porque se necesita ms energa para alinear en contra del campo que en
su misma direccin. Hay ms ncleos en el estado de espn que en el
estado de espn , pero la diferencia de poblaciones es muy pequea.
La diferencia de energas () entre los estados de espn y depende

de la intensidad del campo magntico aplicado (0). Mientras mayor sea
la intensidad del campo magntico, la diferencia de energas entre los
estados de espn y es mayor (figura 13.2).
-3-
Cuando se somete una muestra a un impulso de radiacin cuya energa

corresponde a la diferencia de energa () entre los estados de espn
y , los ncleos en estado de espn son llevados al estado de espn . A
esta transicin se le llama inversin del espn. La radiacin que se usa
para suministrar esta energa est en la regin de radiofrecuencia (rf) del
espectro electromagntico y se llama radiacin rf. Cuando los ncleos
absorben radiacin de rf invierten rpidamente su espn y al hacerlo
generan seales cuya frecuencia depende de la diferencia de energas
() entre los estados de espn y . El espectrmetro de RMN detecta
esas seales y las muestra en forma de una grfica de frecuencia de seal
contra intensidad; esa grfica es el espectro de RMN. Se dice que los
ncleos estn en resonancia con la radiacin de rf y de aqu el trmino
resonancia magntica nuclear. En este contexto, resonancia se
refiere a la inversin rpida una y otra vez de ncleos entre los
estados de espn y como respuesta a la radiacin de rf. Es decir,
cuando un ncleo se sujeta a la combinacin correcta de campo
magntico y de radiacin electromagntica (rf), se dice que est en
resonancia.
b)- Movimiento de los ncleos atmicos en el proceso de

resonancia: Como sabemos, los ncleos en ausencia de un campo
magntico externo tienen sus momentos magnticos orientados al azar.
Pero, en presencia de un campo magntico aplicado toman orientaciones,
ya sea a favor o en contra de ste. Cuando un ncleo interacciona con
un fotn con la energa electromagntica precisa, el momento magntico
puede cambiar de a , o de a . Un ncleo alineado con el campo
puede absorber la energa necesaria para saltar y quedar alineado contra
el campo.
Si irradiamos a los ncleos con una radiacin de las rf, mientras estn en
presencia de un campo magntico aplicado, provoca que estos cambien
su orientacin despus de ganar suficiente energa del pulso de rf, es decir
se excitan. Una vez que el pulso de rf cesa, los ncleos vuelven a su
estado anterior, es decir se relajan. En este proceso, los ncleos emiten
una pequea cantidad de energa que se registra por el equipo de RMN.
Este proceso de excitacin y relajacin, es decir de resonancia se puede
lustrar en la siguiente imagen:
-4-
c)- Diferencia de energa entre los estados de espn: La diferencia

de energa () entre los estados de espn y es proporcional a la fuerza
del campo magntico aplicado. Esto se puede ver en la siguiente imagen:
d)- Ecuacin de Larmor: Como un ncleo es una partcula cargada

elctricamente, su movimiento genera un campo magntico (), la fuerza
de ese campo magntico se expresa en trminos del momento magntico
(). Un ncleo bajo la accin de un campo magntico externo intenso y
homogneo toma dos orientaciones como vimos ( o ). La alineacin del
momento magntico del ncleo () no es esttica ni perfectamente axial
al campo magntico externo (0 ). El vector (), momento magntico del
ncleo, se encuentra a un ngulo del vector campo magntico aplicado
0. El vector adquiere un movimiento precesional ya que dijimos que la
alineacin no es esttica (la partcula gira sobre su propio eje).
-5-
El movimiento de precesin se define como el movimiento asociado al

cambio de direccin en el espacio que experimenta el eje de rotacin de
un cuerpo. Es decir, que el movimiento de precesin del vector , dibuja
un cono en el espacio en la direccin del campo aplicado:
El movimiento precesional del vector tiene una velocidad angular 0 y

una frecuencia de precesin caracterstica, conocida como frecuencia de
Larmor, cuyo valor depende nicamente del valor observado y la
magnitud del campo magntico aplicado. Entonces, la ecuacin de Larmor
permite el clculo de la frecuencia de precesin:
0 .
= ; 0 = . 0 =
2
Donde:
: Constante giromagntica, caracterstica de cada ncleo.
-6-
3) Espectrmetro de RMN:
-7-
4) Preparacin de la muestra para RMN: Las muestras a analizar deben

estar puras, para ello se requerir de tcnicas especficas a la naturaleza
del compuesto. La calidad de la muestra es crtica para obtener un
espectro de RMN de buena resolucin.
a)- RMN de lquidos:
Los tubos de RMN deben estar limpios y secos en su pared externa.

Sin extremos cortantes ni grietas o fracturas.
Los tapones de los tubos han de adecuarse a la naturaleza de la
muestra y del experimento que se desea realizar. No debern
presentar deformaciones, ni perforaciones, ni roturas o cortes.
Los tubos deben ser de, al menos, la calidad requerida para el equipo
(ej.: en el equipo de RMN de 300 MHz se podr emplear tubos de
calidad de 300 MHz o superior, el de 500 MHz slo a partir de tubos
de calidad superior a 500 MHz).
Debe disolver entre 1-40 mg del compuesto puro a analizar en
aproximadamente 0,6 mL del disolvente adecuado. La eleccin del
disolvente se har atendiendo a criterios de disolucin de la muestra,
temperatura de los experimentos de RMN y mejor separacin de las
seales de inters.
Es conveniente disponer la cantidad apropiada de solvente en el tubo
por varias buenas razones. La ms importante es que esto influye en
la homogenizacin del campo a travs de la muestra en los
experimentos de RMN y origina prdida de sensibilidad (menor
relacin seal/ruido) y obviamente deteriora la calidad final del
espectro. Se obtendr mejor relacin seal/ruido si se usan 600 700
L de muestra; aun cuando se disponga de una cantidad de soluto
limitada.
La muestra (compuesto y disolvente) deber alcanzar una altura en
el interior del tubo de RMN comprendida entre 4 y 4,5 cm.
La disolucin no debe tener precipitados, emulsiones o fases
heterogneas. Si es necesario, la muestra puede filtrarse a travs de
un algodn, previamente desengrasado con ter de petrleo y seco.
b)- RMN de slidos:
Las muestras slidas deben ser homogneas y estar finamente

molidas y secas.
No se requiere la presencia de compuestos deuterados ni de
compuestos de referencia de desplazamiento qumico. Las muestras
no deben contener ncleos paramagnticos.
-8-
Se requiere aproximadamente 200 mg de muestra pura. La cantidad

ha de ser la suficiente como para llenar, de forma compacta, el rotor
cilndrico en el que se introduce la muestra de RMN cuyas
dimensiones aproximadas son 5 mm de dimetro de la base y 18 mm
de altura.
5) Energa caracterstica para invertir el espn: La energa caracterstica

para invertir el espn depende de:
a)- Tipo de ncleo: La frecuencia de resonancia es diferente para cada

ncleo debido a su propia naturaleza. Por ejemplo: la energa de
radiofrecuencia que absorbe el protn 11 no es la misma que absorbe el
carbono 136 para un campo magntico aplicado de 1 Tesla, el 11 absorbe
a una radiofrecuencia de 42,57 MHz y el 136 a 10,70 MHz. Dentro de un
mismo elemento no todos los istopos presentan actividad en RMN, el
deuterio no posee espn nuclear y por ende no presenta momento
magntico nuclear asociado (), en cambio el hidrgeno s. Es decir, el
deuterio no es activo en RMN pero el hidrgeno s, esto se debe a que el
deuterio tiene masa atmica (A) y nmero atmico (Z) ambos pares.
b)- La intensidad del campo magntico externo: Cuanto mayor sea

el campo magntico externo mayor ser la diferencia de energa ()
entre los estados de espn y , por lo tanto mayor energa de
radiofrecuencia necesitar el ncleo para invertir su espn. Por ejemplo,
en la siguiente imagen se puede apreciar la separacin energtica para el
protn a medida que aumenta el campo magntico aplicado. Podemos ver
que para campos magnticos de 14 T la frecuencia de resonancia para los
protones se sita en 600 MHz, en cambio a 7 T se encuentra a 300 MHz.
-9-
c)- Entorno magntico: Si todos los hidrgenos de un compuesto

orgnico experimentaran el campo magntico aplicado con el mismo
grado, todos produciran seales de la misma frecuencia. Si ese fuera el
caso, todos los espectros de RMN consistiran de una sola seal, lo cual
no proporcionara informacin acerca de la estructura del compuesto. Sin
embargo, un ncleo est rodeado por una nube de electrones que lo
protege parcialmente contra el campo magntico aplicado. Por fortuna
para los qumicos, la proteccin vara para distintos hidrgenos en una
molcula. En otras palabras, no todos los hidrgenos experimentan el
mismo campo magntico aplicado.
Qu causa la proteccin? En un campo magntico, los electrones circulan

en torno a los ncleos e inducen un campo magntico local que acta en
oposicin al campo magntico aplicado y se sustrae de l. Por lo tanto, el
campo neto experimentado por un protn en una molcula siempre ser
menor que el campo aplicado, y se dice que el protn est protegido por
su entorno magntico producido por los electrones. Esto significa que
mientras mayor sea la densidad electrnica del ambiente en el que se
encuentra el protn, el campo local es mayor y el protn est ms
protegido contra el campo magntico aplicado. As, los protones en
ambientes densos en electrones experimentan un campo magntico
efectivo menor. En consecuencia, requieren menor frecuencia para entrar
en resonancia, es decir, invertir su espn, porque es menor. Los
protones en ambientes con pocos electrones experimentan un campo
magntico efectivo mayor y por consiguiente necesitarn mayor
frecuencia para entrar en resonancia porque es mayor.
Un protn con un sustituyente que retire densidad electrnica

(electronegativo) estar ms desapantallado que uno que tenga un
sustituyente que no retire tanto la densidad electrnica (menos
electronegativo). Por ejemplo, analicemos el caso del fluoruro de etilo y
del yoduro de etilo:
Fluoruro de etilo:
Tipo de protn Desplazamiento qumico ()

a 4,16 ppm
b 1,25 ppm
- 10 -
Yoduro de etilo:
Tipo de protn Desplazamiento qumico ()

a 2,65 ppm
b 1,04 ppm
Como vemos los protones a del fluoruro estn a mayor desplazamiento

qumico que los protones a del yoduro, esto se debe a que los protones
de ambos poseen distintos entornos magnticos. Como el flor es ms
electronegativo que el yodo, los protones del fluoruro estn ms
desapantallados (tienen un entorno electrnico pobre) por lo tanto sienten
un mayor campo magntico aplicado, por lo que se les debe aplicar una
energa de rf mayor que a los protones a del yoduro. De igual forma se
puede interpretar para los protones b de ambos compuestos.
6) Hidrgenos equivalentes: Se debe hacer una diferencia entre la

equivalencia qumica y la magntica.
Equivalencia qumica: los protones que estn en el mismo

ambiente se llaman protones qumicamente equivalentes y poseen el
mismo desplazamiento qumico. La equivalencia magntica de dos
protones implica su equivalencia qumica, pero la equivalencia
- 11 -
qumica no siempre implica la equivalencia magntica. Es decir, dos

protones magnticamente equivalentes siempre son qumicamente
equivalentes (tienen el mismo desplazamiento qumico); sin
embargo, dos protones qumicamente equivalentes pueden ser
magnticamente equivalentes, pero tambin pueden no serlo.
Existen cuatro tipos de protones diferentes que son qumicamente
equivalentes:
Equivalencia magntica: Dos protones son magnticamente

equivalentes cuando no estn acoplados entre s y son iguales las
constantes de acoplamiento de cada uno de ellos con el resto de
protones del sistema de espines al que pertenecen. Los protones
magnticamente equivalentes tienen siempre el
mismo desplazamiento qumico. Por ejemplo, los
protones 1 y 2 son qumica y magnticamente
equivalentes entre s, lo mismo sucede con los
protones 3 y 4; y los dos hidrgenos unidos al
carbono 2 son magnticamente equivalentes a los dos
hidrgenos unidos al carbono 3.
Entonces:
Equivalencia qumica: significa equivalencia en el desplazamiento

qumico.
Equivalencia magntica: significa equivalencia de acoplamiento.
- 12 -
Como se muestra en el recuadro, existen dos tipos de equivalencia

magntica: homotpica y enantiotpica. Dos protones (o dos grupos
metilo) que pertenecen al mismo tomo de carbono son magnticamente
equivalentes si dicho tomo de carbono est unido a dos radicales que no
son quirales. Cuando los radicales son iguales, los dos protones (o
metilos) reciben el nombre de homotpicos; si los radicales son distintos
se designan como enantiotpicos (en una molcula sin tomos de
carbono quiral, los dos protones (o los dos metilos) unidos a un carbono
proquiral son enantiotpicos):
Estos tipos de equivalencia magntica se pueden determinar de la

siguiente forma. Dos protones (o dos grupos metilo) son homotpicos
cuando al sustituir alternativamente cada uno de ellos por un grupo de
prueba (P) se obtiene la misma molcula. Los protones de un grupo metilo
son siempre homotpicos. Los protones y grupos metilo homotpicos son
indistinguibles en medios aquirales y quirales. Por ejemplo:
- 13 -
Dos protones (o dos grupos metilo) son enantiotpicos cuando al sustituir

alternativamente cada uno de ellos por un grupo de prueba (P) se obtiene
una pareja de enantimeros. Los protones y grupos metilo enantiotpicos
son indistinguibles en medios aquirales, pero pueden ser discernibles en
medios quirales. Por ejemplo:
En resumen, los tres protones de cada grupo metilo son homotpicos y

tambin lo son los de un metilo respecto al otro. Los seis protones son
magnticamente equivalentes y no estn acoplados entre s. Los dos
protones de cada metileno son magnticamente equivalentes
(enantiotpicos) y no existe acoplamiento entre ellos. Cada protn de un
grupo metileno es homotpico o enantiotpico respecto a uno de los dos
protones del otro metileno y, en consecuencia, tambin sern
magnticamente equivalentes. Es decir, los cuatro protones de los dos
grupos metileno son magnticamente equivalentes y tampoco estn
acoplados entre s. Finalmente, los seis protones de los dos metilos
respecto a los cuatro protones de los dos grupos metileno, no son
magnticamente equivalentes (ver ms adelante) Las seales que
aparecen en el espectro se deben nicamente al acoplamiento entre estos
protones: los seis de los dos metilos con los cuatro de los dos metilenos.
- 14 -
7) Desplazamiento qumico: Si los ncleos de hidrgeno perdiesen sus

electrones y fuesen completamente aislados unos de otros, todos los
ncleos de hidrgeno absorberan energa en la misma fuerza de campo
magntico para una dada frecuencia de radiacin electromagntica.
Afortunadamente esto no sucede. En una molcula dada, algunos ncleos
de hidrgeno estn en regiones de mayor densidad electrnica que otros,
en consecuencia, absorben energa en fuerzas de campo magntico
ligeramente diferentes. Por lo tanto, las seales para los protones ocurren
en diferentes posiciones del espectro de RMN.
Si a un tubo de muestra se le agrega una pequea cantidad de un

compuesto de referencia inerte, las posiciones de las seales de un
espectro de RMN se definen de acuerdo con lo alejadas que estn de la
seal del compuesto de referencia. El compuesto de referencia ms usado
es el tetrametilsilano (TMS).
La posicin a la que se produce una seal en un espectro de RMN se llama

desplazamiento qumico (). El desplazamiento qumico es una medida de
lo alejada que est una seal de la seal de referencia del TMS. La escala
ms comn de desplazamiento qumico es la escala delta (). La unidad
en la que se mide el desplazamiento son las partes por milln (ppm). El
desplazamiento se puede calcular por la siguiente ecuacin:
()
() =
()
a)- El TMS como sustancia de referencia: Universalmente se utiliza el

tetrametilsilano (TMS) como estndar interno y sustancia de referencia
en la RMN. Esta sustancia presenta ventajas nicas para su uso como
referencia en RMN:
Tiene 12 protones equivalentes que dan una sola seal, intensa y

aguda an a bajas concentraciones.
Es qumicamente inerte y tiene un bajo punto de ebullicin (27 C),
por lo que resulta fcilmente removible de la muestra una vez
registrado el espectro.
Es soluble en la mayora de los solventes orgnicos y se puede
adicionar a la muestra como standard interno en concentraciones de
0.01 a 1.0 %.
- 15 -
b)- El espectro RMN: Un espectro de RMN no es otra cosa que un grfico

que muestra una seal para cada protn que se halle en un ambiente
diferenciado. En el eje de las abscisas se muestra el desplazamiento
qumico (en ppm) que aumenta de derecha a izquierda, de igual forma lo
hace la energa de rf. En el eje de las ordenadas se muestra la intensidad
de la seal. Los protones en ambientes pobres en electrones estn menos
protegidos y aparecen a frecuencias mayores (hacia el lado izquierdo del
espectro).
Los trminos campo alto y campo bajo se usaron cuando llegaron los
espectrmetros de onda continua (CW), antes del advenimiento de los
espectrmetros con transformada de Fourier, estn tan arraigados en el
vocabulario de la RMN que se necesita conocer qu significan. Campo alto
quiere decir ms hacia el lado derecho del espectro y campo bajo implica
ms hacia el lado izquierdo del espectro. En contraste con las tcnicas de
RMN-TF que mantienen constante la intensidad del campo magntico y
varan la frecuencia, las tcnicas de onda continua mantienen constante
la frecuencia y varan el campo magntico. El campo magntico aumenta
de izquierda a derecha a travs de un espectro porque se requieren
campos magnticos mayores para poner en resonancia protones
protegidos a una frecuencia dada (figura 13.4). Entonces, campo alto es
hacia la derecha y campo bajo es hacia la izquierda.
- 16 -
a) Tabla de desplazamiento qumicos de hidrgenos:
- 17 -
8) Multiplicidad: Observar que el espectro de la 2-butanona muestra tres

seales muy distintas entre s. Estas seales son triplete, singulete y
cuarteto; de derecha a izquierda. Una seal singulete quiere decir que
est formada por un solo pico, una
seal doblete est formada por dos
picos de igual altura, un triplete por
tres picos donde el pico del medio es
el ms alto, un cuarteto est formado
por cuatro picos con los dos del medio
ms altos, y as sucesivamente.
Se dice que las seales dobletes, tripletes, cuartetos, etc. se han

desdoblado; y ese desdoblamiento se debe a los protones unidos a
carbonos adyacentes. El nmero de picos en el que se desdobla la seal
para un protn particular se llama multiplicidad.
Regla N+1: Se puede hallar la multiplicidad de la seal por la regla N+1:
= +
Donde N es el nmero de protones equivalentes que son vecinales al

protn en estudio. Por protones equivalentes se entiende que los
protones unidos a un carbono adyacente son equivalentes entre s, pero
no son equivalentes al protn que produce la seal. Dos protones son
vecinales entre s cuando estn unidos a tomos adyacentes.
- 18 -
En nuestro ejemplo de la 2-butanona la regla N+1 queda:
Protones Regla Multiplicidad

a 2+1 3 (triplete)
b 3+1 4 (cuarteto)
c 0+1 1 (singulete)
El desdoblamiento siempre es mutuo: si los protones a desdoblan a los

protones b, los protones b deben desdoblar a los protones a. En este
caso, los protones a y b son protones acoplados. Los protones
acoplados desdoblan mutuamente sus seales. Es decir que, el
desdoblamiento de las seales se produce cuando distintas clases de
protones estn lo suficientemente cercanos entre s como para que sus
campos magnticos interacten, situacin que se llama acoplamiento
espn-espn. Obsrvese que los protones acoplados estn unidos a
carbonos adyacentes. Es importante tener en cuenta que no es el nmero
de protones que producen una seal lo que determina la multiplicidad de
sta; ms bien es el nmero de protones unidos a los carbonos
inmediatamente adyacentes lo que determina la multiplicidad. Por
ejemplo, la seal de los protones a se desdoblar formando tres picos
(un triplete) porque el carbono adyacente est unido a dos hidrgenos.
La seal de los protones b ser un cuarteto porque el carbono adyacente
tiene tres hidrgenos y la seal de los protones c ser un singulete. Una
seal de un protn nunca se desdobla debido a protones equivalentes.
Los tres protones de metilo (c) son qumicamente equivalentes y los
protones qumicamente equivalentes no desdoblan seales entre s. El
desdoblamiento de las seales se produce cuando distintas clases de
protones estn lo bastante cercanos entre s como para que sus campos
magnticos interacten, situacin que se llama acoplamiento espn-espn.
La frecuencia a la que un protn produce una seal se ve influida por los
campos magnticos de los dems protones unidos al carbono adyacente
a l.
rea bajo los picos: El rea bajo cada seal es indicativa de la cantidad
de protones magnticamente equivalentes que originaron dicha seal.
Esta cantidad no es absoluta, sino relativa al nmero total de protones
que generan el espectro; por lo tanto, la suma de las reas relativas de
todas las seales corresponder al nmero total de hidrgenos de la
molcula.
- 19 -
Los espectrmetros de RMN poseen un dispositivo adicional llamado

integrador, que grafica un trazo lineal proporcional al rea bajo la curva
de cada seal. La suma de las alturas totales corresponde al nmero total
de hidrgenos, y las alturas parciales, a los hidrgenos equivalentes que
originan cada seal del espectro.
9) Constantes de acoplamiento: La distancia en Hertz (Hz) entre dos

picos adyacentes de una seal desdoblada de RMN se llama constante de
acoplamiento (se representa por J). La constante de acoplamiento para
cuando se desdobla debido a se representa por . Las seales de
los protones acoplados (protones que desdoblan mutuamente sus
seales) tienen la misma constante de acoplamiento; en otras palabras,
= (figura 13.22). Las constantes de acoplamiento son tiles para
analizar espectros complejos de RMN-1H porque se pueden identificar
protones en carbonos adyacentes por sus constantes de acoplamiento
idnticas.
La magnitud de una constante de acoplamiento es independiente de la

frecuencia de operacin del espectrmetro: se obtiene la misma constante
con un instrumento de 300 MHz que con uno de 600 MHz. La magnitud
de una constante de acoplamiento es una medida de lo fuerte que se
influyen mutuamente los espines nucleares de los protones acoplados.
Por consiguiente, depende del nmero y el tipo de enlaces que unen a los
protones acoplados, as como de la relacin geomtrica entre los
protones.
- 20 -
RESOLVER:
PUNTO 1:
A)- : RTA: Espectro a
Insaturaciones:
1 1 1
= + + 1
2 2 2
8
= 4 + 1 = 1
2
= 1,12
= 4,05
= 2,01
B)- : RTA: Espectro b
Insaturaciones:
10
=8 + 1 = 4
2
= 0 5
= 1,2 + 2,3 + 0 + 0,4 = 3,9
= 1,2 + 0 + 0,3 + 1,4 = 2,9
= 7,26 0,14 = 7,12
= 7,26 0,06 = 7,2
= 7,26 0,17 = 7,09
- 21 -
C)- : RTA: Espectro c
Insaturaciones:
8
= 4 + 1 = 1
2
= 1,05
= 2,47
= 2,09
- 22 -
D)- : RTA: Espectro e
Insaturaciones:
8
= 3 + 1 = 0
2
= 0 5
= 3,49
= 1,53
= 0,93
E)- : RTA: Espectro f
Insaturaciones:
10
=6 + 1 = 2
2
= 1,12
= 2,28
- 23 -
F)- : RTA: Espectro d
Insaturaciones:
8
= 3 + 1 = 0
2
= 3,94
= 1,16
= 0 5
G)- Este es el compuesto que est de ms ya que dado su estructura

debera dar un espectro de una sola seal y por lo tanto no tenemos
espectros de una sola seal en los enunciados.
a a
a a
- 24 -
PUNTO 2:
A)- : RTA: Espectro b
Insaturaciones:
8
= 4 + 1 = 1
2
= 1,21
= 4,05
= 2,01
B)- : RTA: Espectro c
Insaturaciones:
12
=9 + 1 = 4
2
= 0,9 + + . +
= 0,9 + 0 + 0,3 + 0 = 1,2
= 1,2 + + . + +
= 1,2 + 0 + 2,1 + 0 + 0,1 = 3,4
= 1,2 + . + + +
= 1,2 + 2,1 + 0 + 0 + 1,4 = 4,7
= 7,26 0,14 = 7,12
- 25 -
= 7,26 0,06 = 7,2

= 7,26 0,17 = 7,09
C)- : RTA: Espectro a
Insaturaciones:
10
=5 + 1 = 1
2
= 0,9 +
= 0,9 + 1,2 = 2,1
= 1,5 + + +
= 1,5 + 0 + 0 + 1,2 = 2,7
= 0,9 + +
- 26 -
= 0,9 + 0 + 0,3 = 1,2
D)- : RTA: Espectro d
Insaturaciones:
12
= 10 + 1 = 5
2
= 10 12
= 1,2 + + + +
= 1,2 + 1,1 + 0 + 0 + 0,1 = 2,4
= 1,2 + + + +
= 1,2 + 0 + 0 + 0,3 + 0,4 = 1,9
= 1,2 + + + +
= 1,2 + 0 + 0 + 0,1 + 1,4 = 2,7
= 7,26 0,14 0,12 = 7,0
= 7,26 0,56 0,06 = 6,64
= 7,26 0,06 0,45 = 6,75
= 7,26 0,17 0,12 = 6,97
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UNIVERSIDAD NACIONAL DE

Titular y Trabajos Prcticos:

Prof. Titular: Dra. Adriana Neske

Prof. Adjunto: Lic. Gloria Luna

Jefe de Trabajos Prcticos: Dra. Gabriela I. Furque

Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear

Objetivo: Conocer el fundamento terico de la espectroscopia RMN y sus

A- TEMAS TEORICOS A DESARROLLAR

1) a)- Istopos (abundancia natural): Los istopos son tomos que

b)- Espn nuclear: Una partcula cargada gira en dos orientaciones. El

c)- Momento magntico nuclear: Como se sabe, el ncleo posee

2) a)- Fenmeno de resonancia: Un ncleo que gira genera un campo

La diferencia de energas () entre los estados de espn y depende

Cuando se somete una muestra a un impulso de radiacin cuya energa

b)- Movimiento de los ncleos atmicos en el proceso de

c)- Diferencia de energa entre los estados de espn: La diferencia

d)- Ecuacin de Larmor: Como un ncleo es una partcula cargada

El movimiento de precesin se define como el movimiento asociado al

El movimiento precesional del vector tiene una velocidad angular 0 y

: Constante giromagntica, caracterstica de cada ncleo.

4) Preparacin de la muestra para RMN: Las muestras a analizar deben

a)- RMN de lquidos:

Los tubos de RMN deben estar limpios y secos en su pared externa.

b)- RMN de slidos:

Las muestras slidas deben ser homogneas y estar finamente

Se requiere aproximadamente 200 mg de muestra pura. La cantidad

5) Energa caracterstica para invertir el espn: La energa caracterstica

a)- Tipo de ncleo: La frecuencia de resonancia es diferente para cada

b)- La intensidad del campo magntico externo: Cuanto mayor sea

c)- Entorno magntico: Si todos los hidrgenos de un compuesto

Qu causa la proteccin? En un campo magntico, los electrones circulan

Un protn con un sustituyente que retire densidad electrnica

Tipo de protn Desplazamiento qumico ()

Tipo de protn Desplazamiento qumico ()

Como vemos los protones a del fluoruro estn a mayor desplazamiento

6) Hidrgenos equivalentes: Se debe hacer una diferencia entre la

Equivalencia qumica: los protones que estn en el mismo

qumica no siempre implica la equivalencia magntica. Es decir, dos

Equivalencia magntica: Dos protones son magnticamente

Equivalencia qumica: significa equivalencia en el desplazamiento

Como se muestra en el recuadro, existen dos tipos de equivalencia

Estos tipos de equivalencia magntica se pueden determinar de la

Dos protones (o dos grupos metilo) son enantiotpicos cuando al sustituir

En resumen, los tres protones de cada grupo metilo son homotpicos y

7) Desplazamiento qumico: Si los ncleos de hidrgeno perdiesen sus

Si a un tubo de muestra se le agrega una pequea cantidad de un

La posicin a la que se produce una seal en un espectro de RMN se llama

a)- El TMS como sustancia de referencia: Universalmente se utiliza el

Tiene 12 protones equivalentes que dan una sola seal, intensa y

b)- El espectro RMN: Un espectro de RMN no es otra cosa que un grfico

a) Tabla de desplazamiento qumicos de hidrgenos:

8) Multiplicidad: Observar que el espectro de la 2-butanona muestra tres

Se dice que las seales dobletes, tripletes, cuartetos, etc. se han

Regla N+1: Se puede hallar la multiplicidad de la seal por la regla N+1:

Donde N es el nmero de protones equivalentes que son vecinales al

En nuestro ejemplo de la 2-butanona la regla N+1 queda:

Protones Regla Multiplicidad

El desdoblamiento siempre es mutuo: si los protones a desdoblan a los

Los espectrmetros de RMN poseen un dispositivo adicional llamado

9) Constantes de acoplamiento: La distancia en Hertz (Hz) entre dos

La magnitud de una constante de acoplamiento es independiente de la

A)- : RTA: Espectro a

B)- : RTA: Espectro b