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Gilberto Alexander Zapata Romero

VISCOSIDAD Y MASA MOLAR DE UN POLMERO

OBJETIVOS

Determinar la masa molar y la viscosidad intrnseca de un polmero a partir de la medicin


del coeficiente de viscosidad de soluciones de diferente concentracin.

INTRODUCCIN

Cuando se aplica un gradiente de presin a un fluido dentro de un tubo, el fluido comienza


a fluir hacia donde existe una menor presin. Las fuerzas intermoleculares generan una
fuerza de friccin en el proceso de flujo. Para un flujo de tipo laminar, dicha fuerza de friccin,
denominada fuerza de viscosidad, est dada por la ley de viscosidad de newton, Ec. 1.


= (1)


es la fuerza de friccin generada por el fluido ms lento sobre el ms rpido, es el
gradiente de velocidad a lo largo de la posicin perpendicular () a la direccin de flujo ().
es el rea de una superficie imaginaria que separa las lminas de fluido (de diferente
velocidad). A partir de la Ec. 1 se aprecia que la viscosidad o coeficiente de viscosidad ()
cuantifica la facilidad con la que el fluido avanza. Teniendo en cuenta la tercera ley de
movimiento de newton, se concluye que la fuerza de viscosidad desacelera al fluido ms
veloz y acelera al fluido ms lento.

Cuando el fluido es una solucin lquida, es comn definir la viscosidad relativa (o razn de

viscosidad), como . Donde y son los coeficientes de viscosidad de la solucin y

del solvente puro, respectivamente. Para una solucin lquida, la dependencia del coeficiente
de viscosidad en la concentracin de la solucin depende del tipo de soluto y de solvente,
as como de la temperatura. Si se modela la solucin como una suspensin diluida de esferas
rgidas, pequeas, no solvatadas y sin carga, se cumple que
5
1 = 2 (2)


es la viscosidad especfica y es la fraccin en volumen de las esferas en la
suspensin, y se denomina volumen de fase. Donde es el volumen ocupado por todas las
esferas y es el volumen total de la suspensin. La Ec. 2 se puede utilizar para relacionar
la viscosidad (una propiedad macroscpica) con el tamao molecular (una propiedad
molecular) reescribindola como
5
= 2 (3)

Donde, es el volumen de una molcula de soluto (asumida esfrica), es el nmero de


Avogadro, es la masa molar del soluto y es la concentracin msica de soluto, definida
como la masa de soluto por volumen de solucin.

En general, la viscosidad especfica se puede expresar como una serie de potencias en la


concentracin msica, es decir
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= 1 + 2 + 3 2 + (4)

Y para cuantificar la dependencia en la concentracin, se utiliza la viscosidad intrnseca, [].


La cual se define despreciando los trminos con potencias mayores a 1, as

[] lim = 1 (5)
0

[] tambin se conoce como viscosidad reducida o nmero de viscosidad lmite. En


soluciones donde el soluto es un polmero, [] depende de la masa molar del polmero de
acuerdo a la ecuacin emprica


[] = ( ) (6)
0

Donde son y son parmetros que dependen del solvente, del polmero y de la

temperatura, y 0 1 . La Ec. 6 se conoce como ecuacin de Mark-Houwink. es la
masa molar media de viscosidad, definida como
1

[ ] (7)

se introduce debido a que en la preparacin de un polmero sinttico se producen


cadenas polimricas de diferente masa molar, . Dichos polmeros se consideran

polidispersos. En la Ec. 7, representa una fraccin en masa, donde es la masa de la
cadena polimrica y es la masa total.

Medicin de la Viscosidad: Viscosmetro de Ostwald.

Una de las formas de determinar experimentalmente el coeficiente de


viscosidad es mediante el uso del viscosmetro de Ostwald, ver Figura. En
este, el tiempo de flujo () del lquido al pasar desde la marca A hasta la
marca B se relaciona con la viscosidad y densidad () del lquido a travs de

= (8)

Donde es una constante, propia del viscosmetro, que debe determinarse


utilizando un lquido de viscosidad conocida.

MATERIALES Y REACTIVOS

CANTIDAD DESCRIPCIN
1 Viscosmetro de Ostwald
2 Pinza con nuez
1 Jeringa grande con manguera
4 Matraz volumtrico de 100 mL
1 Matraz volumtrico de 50 mL
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1 Embudo de vidrio
2 Vaso de precipitados 50 mL
1 Vaso de precipitados 150 mL
1 Gotero
1 Varilla de agitacin de vidrio
1 Esptula
1 Microesptula
1 Probeta 100 mL
1 Probeta 50 mL
1 Plancha de calentamiento y agitacin
1 Magneto
1 Termmetro
1 Cronmetro
2 Picnmetro
1 Frasco lavador
1 Balanza analtica
1 Escobilln
1g Alcohol Polivinlico (PVA, PVOH)
700 mL Agua destilada
3 g (5 mL) Vaselina (o Glicerina)
40 mL mezcla de metanol-etanol 50% (v/v) o
acetona

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Importante: A largo del procedimiento vierta con cuidado las soluciones, cuando se
transfieran de un recipiente a otro, para evitar formacin de espuma. Tambin es importante
ser meticuloso al lavar material de vidrio que ha estado en contacto con la solucin, se debe
realizar con prontitud y completamente. Una vez el PVOH se seca sobre la superficie de
vidrio es difcil de remover.

1. Preparacin de una soluciones

1. En un vaso de precipitados de 150 mL coloque 80 mL de agua destilada y un magneto.


2. Caliente hasta 90 C.
3. LENTAMENTE adicione 1 g de PVOH en un lapso de 30 min aproximadamente
agitando espordicamente. Adicione el polmero de forma cuidadosa para evitar
producir aglomerados o espuma.
4. Cuando el polmero se haya disuelto completamente (la solucin debe ser cristalina)
apague la fuente de calor deje enfriar a temperatura ambiente.
5. Transfiera a un matraz volumtrico de 100 mL y enrase con agua destilada.
6. Tome las alcuotas necesarias para preparar, mediante diluciones sucesivas,
soluciones de concentracin 3/4, 1/2, 1/4 y 1/8 respecto a la concentracin inicial.
Prepare 100 mL de las primeras 3 y 50 mL de la ltima.
La preparacin de la solucin inicial puede tardar aproximadamente 1 hora.

2. Viscosidad y densidad
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1. Lave cuidadosamente el viscosmetro, asegrese de que el capilar del viscosmetro


este totalmente destapado y desengrasado. Se recomienda ser secado con ayuda de
un lquido voltil, por ejemplo una mezcla de metanol-etanol 50% (v/v) o acetona. De
la limpieza del capilar depende, en gran medida, el xito del experimento.
2. Adicione aproximadamente 10 mL de agua destilada al viscosmetro y registre el tiempo
de flujo cinco veces.
3. Adicione aproximadamente 10 mL de la solucin menos concentrada al viscosmetro y
registre por triplicado el tiempo de flujo.
4. Repita el paso 3 para el resto de soluciones yendo de la de menor concentracin a la
de mayor concentracin.
5. Mida la densidad del agua destilada y de las soluciones por triplicado.
La cuantificacin de densidades se har por medio de diferencia en masa, utilizando
un picnmetro como recipiente de la solucin. l picnmetro debe ser lavado y se
recomienda ser secado con ayuda de un lquido voltil, por ejemplo una mezcla de
metanol-etanol 50% (v/v) o acetona. Si se utiliza un solo picnmetro se debe
comenzar con la solucin de menor concentracin hasta llegar a la de mayor
concentracin.
El volumen adicionado al viscosmetro depende del tamao del aparato a utilizar.

TRATAMIENTO DE DATOS

1. Calcule la densidad del agua y de las soluciones.


2. Usando la densidad del agua a la temperatura de trabajo y su coeficiente de viscosidad
(reportado en la literatura), determine la constante del viscosmetro (Ec. 8).
3. Para cada solucin calcule el coeficiente de viscosidad (Ec. 8).

4. Grafique contra y obtenga la viscosidad intrnseca por medio de una

extrapolacin (Ec. 5).
5. Calcule la masa molar media de viscosidad del PVOH a partir de la Ec. 6, tenga en
cuenta que para el PVOH disuelto en agua los parmetros de Mark-Houwink a una
3
temperatura de a 25 C son = 2 102
y = 0.76.
6. Haga un ajuste estadstico de en funcin de utilizando = 1 + 2 + 3 2 ,
obtenga [], compare y discuta con el resultado del paso 4.
7. Evale que tan fiable es suponer la dependencia de en como lineal, utilice la Ec.
3 para determinar el radio del PVOH cuando se asume esfrico. Discuta el tamao
molecular del polmero determinado bajo esta aproximacin.
8. Con los datos del segundo punto de la segunda parte del procedimiento experimental
evale la precisin en la medicin. Para esto, calcule y reporte la desviacin estndar.

* Reporte la temperatura y presin a la cual se realiz el experimento.

DISCUSIN ADICIONAL (OPCIONAL)

1. Utilice la ley de Poiseuille para deducir una ecuacin para la constante del
viscosmetro en trminos de parmetros del viscosmetro.
2. Investigue si las soluciones de polmeros, en general, se comportan como fluidos
Newtonianos o no Newtonianos y discuta como esto puede afectar la medicin de la
viscosidad.
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3. Investigue como se determinan los parmetros de la ecuacin de Mark-Houwink.

REFERENCIAS

Recopilado de:

Grajales, T. M. Determinacin del volumen y la viscosidad intrnseca de la molcula de


glicerol, versin enero 2011, Departamento de Qumica, Universidad del Valle.

Levine, I.N. Physical Chemistry, McGraw-Hill, 6th Ed., 2009, 479-487.

Garland, C.W.; et. al. Experiments in Physical Chemistry, McGraw-Hill, 8th Ed., 2009, 318-
327.

University of Delaware, Physical Chemistry Laboratory, Viscosity of Polymer Solutions,


version of November 2005.