Fundamentos de Termodinamica. Leyes

Fundamentos de Termodinmica
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
CARLOS ARTURO BELLO BLANCO
Ingeniero Qumico, Magster en Ingeniera Qumica
UNIVERSIDAD DEL ATLANTICO

FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
2017
INTRODUCCIN
Al ingeniero qumico le corresponde en su perfil ocupacional, el anlisis, el estudio, la

investigacin y la aplicacin de los principios fsicos, qumicos y biolgicos que brinda la
naturaleza, con el fin de disear, simular, controlar y optimizar procesos fisicoqumicos y
bioqumicos con el fin de obtener productos valiosos a partir de materias primas en
armona con la conservacin de los recursos naturales y el medio ambiente.
Los siguientes principios y leyes fundamentales son herramientas para el ingeniero

qumico:
- Principio de la conservacin de la materia (balance de materia)

- Principio de la conservacin de la energa (balance de energa) o primera ley de
la Termodinmica
- Principio del incremento de la entropa (balance de entropa) o segunda ley de la
Termodinmica
- Anlisis exergtico (balance de exerga)
- Leyes del equilibrio de fases y equilibrio qumico (balance de potenciales qumicos)
- Principio de la Conservacin de la cantidad de movimiento (segunda ley de
Newton)
- Leyes de la cintica qumica
- Correlaciones empricas y modelos matemticos
- Principios de diseo, control y simulacin de procesos.
La Termodinmica es la ciencia que estudia la energa, sus transformaciones y las

propiedades involucradas en dichas transformaciones; sin embargo, es frecuente
analizar los procesos desde el punto de vista energtico y se descuida el enfoque basado
en la segunda ley. La energa tiene cantidad y calidad y este ltimo concepto es ms
importante que el primero. La termodinmica es una herramienta fundamental en la
interpretacin, anlisis, diseo, control y simulacin de procesos qumicos (reactores
qumicos) y procesos de separacin (operaciones unitarias) tales como absorcin,
destilacin, secado, evaporacin, extraccin lquida, lixiviacin, etc.
El objetivo de la Termodinmica es la energa, pero surge la pregunta: qu es la

energa? Inmediatamente se relaciona con la capacidad para realizar un trabajo. Y si se
usa para calentar o enfriar un fluido? Una definicin ms general sera que la energa es
la capacidad para causar un cambio de las propiedades de un sistema o cambio de
estado o proceso. Esta capacidad se mide en cantidad, pero esta cantidad de energa
puede tener menor o mayor capacidad de producir trabajo dependiendo del valor de sus
propiedades con respecto a las del entorno. Surgen otras preguntas: qu es propiedad
de un sistema? Qu es sistema? Qu es estado? Qu es proceso? Qu diferencia
hay entre un proceso reversible y un proceso irreversible? Qu direccin tiene un
proceso? Qu restricciones debe cumplir un proceso? adems que la primera ley, se
debe satisfacer la segunda ley.
Considrese una turbina adiabtica. Cmo se determina la mxima potencia que puede
generar? La primera ley no da criterios para responder esta pregunta; sin embargo, la
segunda ley, s.
En un intercambiador de calor, por ejemplo, vapor de agua saturado a 150 C intercambia

energa calorfica con un fluido frio que entra a 80 C y se calienta hasta 140 C. El vapor
se condensa y sale como lquido saturado. Estos conceptos se tratarn ms adelante.
1. CONCEPTOS BSICOS Y PRINCIPIOS FUNDAMENTALES
Un sistema es una porcin del universo sometido a anlisis termodinmico que tiene sus
fronteras que lo separa de sus alrededores o resto del universo. Las fronteras pueden
ser reales o imaginarias, rgidas o mviles y a travs de ellas se puede transferir energa
en forma de trabajo o calor. Un sistema cerrado es aquel que no intercambia materia
con sus alrededores aunque puede intercambiar calor y/o trabajo con sus alrededores.
Este tipo de sistema se denomina masa de control. Un sistema abierto es aquel que
intercambia materia con sus alrededores adems de intercambiar energa de la materia,
calor y trabajo. Este sistema se denomina volumen de control. Un sistema adiabtico
es aquel en donde no hay transferencia de calor con los alrededores y puede ser cerrado
a abierto.
Vapor de agua
a 3500 kPa y
450 C
Produccin de
Calor trabajo
Q
Vapor a 10
kPa y 46 C
Sistema cerrado: cilindro-mbolo Sistema abierto: turbina de vapor
El sistema cerrado mostrado arriba es un dispositivo cilindro-mbolo que contiene un

fluido con una determinada masa constante al que se transfiere una cantidad de calor Q
a travs de la pared del cilindro y como consecuencia hay un aumento de la energa del
fluido y una produccin de trabajo de expansin debido al aumento del volumen, dado
2
por = 1 ; mientras que el otro sistema es una turbina que tiene una corriente de
entrada de un fluido con un alto nivel de energa donde se produce trabajo de eje como
consecuencia de la expansin del fluido el cual sale a un nivel bajo de energa. La turbina
puede ser adiabtica.
El estado termodinmico es la condicin misma de un sistema y est especificado por

el valor de sus propiedades que lo diferencian de otro estado.
Las propiedades de un sistema son las caractersticas particulares de un estado

termodinmico, medidas directa o indirectamente por instrumentos a travs de seales
analgicas o digitales.
La regla de las fases de Gibbs establece los grados de libertad de un sistema de NC

componentes y NF fases homogneas. Un componente es una sustancia pura o especie
con una composicin qumica invariable que hace parte de una mezcla o solucin. Una
fase homognea es el estado de una sustancia pura o una mezcla de componentes que
puede ser slida, lquida o gaseosa. Los grados de libertad representan las variables o
propiedades intensivas independientes de un sistema para estar completamente

especificado.
Segn la regla de las fases de Gibbs los grados de libertad estn dados por:
= NC NF + 2
Una sustancia pura, NC = 1, en una fase homognea (slida, lquida o gaseosa), NF = 1,

tiene dos grados de libertad, es decir que hay que especificar dos variables o propiedades
intensivas independientes. Este resultado est en concordancia con el postulado de
estado.
El agua es una sustancia pura tiene un estado termodinmico definido por su presin y
su temperatura, las cuales determinan su fase. A las condiciones de entrada de la turbina
de vapor mostrada anteriormente (3500 kPa y 450 C), el agua se encuentra en fase
gaseosa o vapor y su estado y el valor de las otras propiedades estarn establecidos por
estas dos propiedades especificadas. La variacin de la presin a 10 kPa y la
temperatura a 46 C, establecer otro estado y otras propiedades.
El estado termodinmico de un sistema se expresa matemticamente como:
z = f(P, T, y)
La representacin grfica de estas variables en el espacio son los denominados

diagramas de fases, donde z es una propiedad termodinmica.
El estado termodinmico de una mezcla binaria (dos componentes) en una fase

homognea se establece completamente especificando tres propiedades intensivas
independientes como por ejemplo, la presin, la temperatura y la fraccin molar o msica
de uno de los componentes.
Las propiedades extensivas son aquellas que dependen de la cantidad de materia del
sistema, mientras que las propiedades intensivas son independientes de la materia.
Las propiedades pueden ser intrnsecas o extrnsecas. Las propiedades intrnsecas son
aquellas que estn ligadas a la naturaleza qumica y fsica de la materia.
Las propiedades termodinmicas intensivas son matemticamente exactas, es decir son

independientes de la trayectoria y son funciones de estado o funciones punto, es decir
que su valor est dado por la condicin del estado.
As, el cambio de una propiedad termodinmica est dado por:

2
z = dz
1
Existen unas cantidades termodinmicas que no son propiedades del sistema y son
funciones de trayectoria porque no son matemticamente exactas. El calor y el trabajo
son formas de energa en transicin y surgen durante un proceso; su cambio est dado
por:
2
Q12 = Q
1
2
W12 = W
1
Las propiedades termodinmicas extensivas e intensivas ms importantes se denotan

con letras maysculas y minsculas, respectivamente y son las siguientes:
Propiedades extensivas Propiedades intensivas

Volumen, V m3, pies3 Volumen especfico, v m3/kg, pies3/lbm
------------------ ------------------ Presin, P kPa, psia
------------------ ------------------ Temperatura, T K ( C), R ( F)
Energa interna, U kJ, BTU Energa interna especfica, u kJ/kg, BTU/lbm
Entalpa, H kJ, BTU Entalpa especfica, h kJ/kg, BTU/lb
Entropa, S kJ/K, BTU/R Entropa especfica, s kJ/(kg-K), BTU/(lbm-R)
------------------ ------------------ Capacidad trmica, Cp, Cv kJ/(kg-K), BTU/(lbm-R)
Energa de Gibbs, G kJ, BTU Energa de Gibbs especfica, g kJ/kg, BTU/lbm
Un proceso termodinmico es la serie de etapas que sufre un sistema desde un estado

inicial hasta un estado final. El camino que recorre el sistema durante el proceso es la
trayectoria. Algunos procesos se caracterizan porque el valor de una propiedad
permanece constante.
a) Proceso isovolumtrico o isocrico: volumen constante; dV = 0

b) Proceso isotrmico: temperatura constante; dT = 0
c) Proceso isobrico: presin constante; dP = 0
d) Proceso isentlpico: entalpa constante; dH = 0
e) Proceso isentrpico: entropa constante; dS = 0
f) Proceso adiabtico: Calor es igual a cero; dQ = 0
Energa del sistema. Un proceso termodinmico se caracteriza porque la energa del

sistema se transforma de una forma a otra y surgen formas dinmicas como el trabajo
(W) y el calor (Q) como resultado de las interacciones con el resto del universo o
alrededores. Esto significa que la energa de un sistema es la capacidad que tiene para
causar un proceso. La energa total de un sistema puede aumentar o disminuir como
consecuencia de las interacciones energticas con los alrededores en forma de calor y/o
trabajo.
La energa de un sistema (E) est constituida de energa trmica, energa mecnica,

energa cintica, energa potencial, energa magntica, energa elctrica, energa qumica
y energa nuclear. Estas formas de energa se clasifican en energas extrnsecas y

energa intrnsecas.
Las formas de energa extrnsecas son aquellas independientes de la naturaleza qumica

de la materia y es la suma de la energa cintica y energa potencial, principalmente y de
energa magntica, en menor grado.
Las formas de energa intrnsecas son las energas trmica, mecnica, qumica y nuclear,
y estn relacionadas con la estructura molecular de la materia y estn representadas por
la energa interna (U).
Despreciando los efectos magnticos, elctricos y de tensin superficial, la energa de un

sistema est representado por:
u2
E = U + Ec + Ep = mu + m + mgZ
2
La energa interna de un sistema es el resultado de las interacciones moleculares,

vibracionales, rotacionales y cinticas en funcin de la temperatura y la presin. Una
forma de la energa interna es la energa sensible que est asociada con la variacin de
la temperatura y presin sin cambio de fase, mientras que la energa latente est ligada
al cambio de fases.
Un fluido sometido a calentamiento sufre un aumento de su energa sensible debido al

aumento de la temperatura. Una sustancia pura en fase lquida que se convierte en vapor
sufre un cambio de fase debido a la energa latente de vaporizacin suministrada.
1) Energa latente de vaporizacin (de lquido a vapor)

2) Energa latente de condensacin (de vapor a lquido)
3) Energa latente de fusin (de slido a lquido)
4) Energa latente de solidificacin (de lquido a slido)
5) Energa latente de sublimacin (de slido a vapor)
6) Energa latente de sublimacin inversa (de vapor a slido)
Trabajo. El trabajo es la energa que se usa una fuerza F en un determinado

desplazamiento dX o elevar un peso venciendo el efecto de la fuerza gravitacional:
2
W = FdX
1
Hay diferentes tipos de trabajo:

- Trabajo mecnico que puede ser de expansin o compresin.
V2
Wexp = PdV ; V2 > V1

V1
- Trabajo de eje o de torsin

2N
W = d
0
- Trabajo elctrico:
t t
Welec = VIdt = I2 Rdt

0 0
Welec en J, V en voltios, I en amperios, R en ohm, t en s
Calor. El calor es una forma de energa que surge debido a una diferencia finita de
temperatura entre dos cuerpos o entre el sistema y sus alrededores. Los mecanismos de
transferencia de calor son: conduccin, conveccin y radiacin. Estos mecanismos se
tratan con ms detalle en los cursos de transferencia de calor.
1.1. Principio de la Conservacin de la materia.
El principio de la conservacin de la materia establece que la materia del universo no se

crea ni se destruye sino que se conserva aunque puede transformarse cuando hay
reacciones qumicas. Sin embargo, la variacin de la materia de un sistema es igual a la
variacin de la materia del resto del universo (alrededores). Es decir:
m m
( ) +( ) =0
dt sistema dt alrededores
Para fluidos en procesos de flujo este principio se expresa mediante la ecuacin de

continuidad. La ecuacin de continuidad de un elemento de volumen de control est dada
por:
Velocidad de acumulacin velocidad de flujo velocidad de flujo

{ de materia en el } + { de materia que sale } { de materia que entra } = 0
volumen de control del volumen de control al volumen de control
Considerando un volumen de control al cual entran NCE corrientes y salen NCS

corrientes de flujo msico, la ecuacin de continuidad queda expresada por:
NCS NCE
m
[ ] + mj mi = 0 (1 1)
t vc
j=1 i=1
Donde mj , mi = flujos msicos de las corrientes de salida (j) y entrada (i),

respectivamente.
En general,
Ak uk
mk =
vk
Ak es el rea de flujo, uk es la velocidad media y vk es el volumen especfico de la

corriente k.
Si el proceso ocurre a estado estacionario, el trmino de acumulacin de materia en el

volumen de control es cero y la ecuacin de continuidad se convierte en:
NCS NCE
mj = mi
j=1 i=1
Si el proceso es de carga, esto es, no hay corrientes de salida, la ecuacin (1-1) se

transforma en:
NCE
m
[ ] mi = 0
t vc
i=1
Si el proceso es de descarga, esto es, no hay corrientes de entrada, la ecuacin (1-1) se

transforma en:
NCS
m
[ ] + mj = 0
t vc
j=1
La ecuacin (1-1) para un sistema cerrado se reduce a:
m
[ ] =0
t mc
1.2. Principio de la conservacin de la cantidad de movimiento.
El principio de la conservacin de la cantidad de movimiento representa tambin la

segunda ley de Newton y establece que:
velocidad de acumulacin de suma de fuerzas

{ }={ }
cantidad de movimiento en el volumen de control externas
Con la aplicacin de este principio a un elemento de volumen diferencial se obtiene la

siguiente ecuacin de variacin de la cantidad de movimiento en forma vectorial:
Dv
= p + . [] + . g
Dt
El trmino de la izquierda es la derivada sustancial del vector de la velocidad v con

respecto al tiempo y representa la acumulacin de cantidad de movimiento debido a la
aceleracin y las fuerzas de inercia debido al movimiento. El primer trmino de la derecha
representa la fuerza de presin. El segundo trmino es la matriz del esfuerzo cortante y
representa las fuerzas viscosas. El tercer trmino representa la fuerza gravitacional
debido al peso del elemento diferencial.
1.3. Primera ley de la termodinmica.
El principio de la conservacin de la energa establece que la energa del universo se

conserva. La forma general de este principio es la siguiente:
Velocidad de velocidad de flujo velocidad de flujo velocidad neta de

acumulacin de energa que sale de energa que entra flujo de energa que
de energa en el + con la masa con la masa entra desde los =0
volumen de desde el volumen hacia el volumen alrededores a travs
{ control } { de control } { de control } { de las fronteras }
Los trminos de transporte de energa son la energa interna, la energa cintica, la

energa potencial que acompaan a la masa que fluye hacia o desde sistema. La
velocidad neta de energa que entra desde los alrededores est representada por el flujo
de calor, la potencia de flujo y la potencia debido al trabajo de eje a travs de la frontera
fsica del sistema.
Para el mismo volumen de control la ecuacin del principio de la conservacin de la

energa est dada por:
NCS NCE
dU
[ ] + [mj (h + ec + ep ) ] [mi (h + ec + ep ) ] (Q neto Wneto ) = 0 (1 2)
dt vc j i
j=1 i=1
Ecuacin de variacin de cantidad de movimiento en Fenmenos de Transporte

Donde u = energa interna, en kJ/kg

h = entalpa, en kJ/kg
2

ec = 2 = energa cintica, en kJ/kg
ep = gz = energa potencial, en kJ/kg
Qneto = Qdt = flujo de calor neto suministrado, kW
Wneto = Wdt = potencia de eje neta producida, en kW
Para un proceso estacionario, el trmino de acumulacin de energa es cero:
NCS NCE
[mj (h + ec + ep ) ] [mi (h + ec + ep ) ] (Qneto Wneto ) = 0 (1 3)

j i
j=1 i=1
Si el proceso es de carga, esto es, no hay corrientes de salida, la ecuacin (1-2) se

transforma en:
NCE
dU
[ ] [mi (h + ec + ep ) ] (Qneto Wneto ) = 0
dt vc i
i=1
Si el proceso es de descarga, esto es, no hay corrientes de entrada, la ecuacin (1-1) se

transforma en:
NCS
dU
[ ] + [mj (h + ec + ep ) ] (Qneto Wneto ) = 0
dt vc j
j=1
La ecuacin (1-2) para un sistema cerrado se reduce a:
dU Q W
[ ] = U = Q W
dt vc dt dt
1.4. Ecuacin de la energa mecnica.
De la combinacin del principio de la conservacin de la cantidad de movimiento y de la

energa se deduce la ecuacin de la energa mecnica, la cual est dada por:
P2
u2 gz
vdP + ( ) + ( ) + weje + lw = 0 (1 4)
2g c gc
P1
Donde lw es el trabajo perdido debido a las irreversibilidades.
La forma ms simple de la ecuacin de energa mecnica es la ecuacin de Bernoulli

aplicada a fluidos incompresibles:
P u2 gz
( )+( )+( )=0
2g c gc
La ecuacin de energa mecnica se usa frecuentemente en la solucin de sistemas de

flujo en tuberas, conductos y accesorios como vlvulas, codos, etc.
1.5. Segunda ley de la termodinmica.
Con la primera ley se estima la cantidad de la energa que se transforma en un proceso

determinado, pero no limita la transformacin de calor en trabajo til.
La importancia de la segunda ley consiste principalmente en:

a) restringe el uso de la primera ley porque establece criterios para determinar la
calidad de la energa y la energa disponible, es decir, la energa que puede
transformarse en trabajo til
b) determina la direccin de los procesos
c) establece cuando un proceso es posible, espontneo o est en equilibrio
termodinmico
d) proporciona los criterios para determinar la idealidad de un proceso
e) permite evaluar la eficiencia de un proceso.
Como introduccin a la segunda ley se definen los conceptos de depsito trmico y

mquinas cclicas.
Por definicin, un depsito trmico es aquel espacio de dimensiones relativamente

grandes con respecto al sistema que intercambia calor con ste. La caracterstica ms
importante de un depsito trmico es que sufre procesos isotrmicos e internamente
reversibles. Un depsito trmico es una fuente trmica cuando suministra calor al sistema
y es un sumidero trmico cuando recibe calor del sistema.
Por otra parte, una mquina trmica es aquel proceso cclico cuya finalidad es producir
trabajo a partir de una transferencia de calor desde al menos un depsito trmico a alta
temperatura hacia al menos otro depsito trmico a baja temperatura. La eficiencia de
una mquina trmica se define como el cociente entre el trabajo producido y el calor
suministrado desde los depsitos trmicos a alta temperatura o fuentes, es decir:
Wneto Qfuentes Qsumideros Qsumideros

t = = =1
Qneto Qfuentes Qfuentes
El calor que se transfiere hacia el o los depsitos trmicos a baja temperatura o sumideros
limita la conversin de la totalidad del calor suministrado desde las fuentes en trabajo
neto producido. Esto quiere decir que no es posible operar una mquina trmica con una
eficiencia de 100%.
Un refrigerador es aquel proceso cclico cuya finalidad es mantener un espacio a

temperatura por debajo de la del entorno (refrigeracin) mediante la transferencia de calor
desde ese espacio refrigerado hacia otro depsito a temperatura alta (entorno) y el
suministro de trabajo desde el entorno. El coeficiente de rendimiento de un refrigerador
(COP) se define como el cociente entre el calor extrado (Qrefrig) desde el depsito a
temperatura baja y el trabajo consumido, es decir:
|Qrefrig | |Qrefrig | 1
(COP)REF = = =
|Wsum | |Qentorno | |Qrefrig | |Qentorno Qrefrig | 1
Tngase en cuenta que el entorno est a una temperatura por encima de la del espacio
a refrigerar.
Una bomba de calor es aquel proceso cclico cuya finalidad es mantener un depsito a
temperatura por encima de la del entorno (calefaccin) mediante la transferencia de calor
desde el entorno hacia aquel depsito a temperatura alta y el suministro de trabajo desde
el entorno. El coeficiente de rendimiento de una bomba de calor (COP) se define como
el cociente entre el calor suministrado al depsito (Qcalef) a temperatura alta y el trabajo
consumido, es decir:
|Qcalef | |Qcalef | 1
(COP)BC = = =
|Wsum | |Qcalef | |Qentorno | 1 |Qentorno Qcalef |
Tngase en cuenta que el entorno est a una temperatura por debajo de la del espacio a
calentar.
La primera ley aplicada a una mquina trmica o un refrigerador reversible o irreversible

que intercambia calor con una fuente trmica y un sumidero trmico, est expresada por:
Q W = dEsist = 0
Pero Q = Qsum Qelim ; W = Wneto
Reemplazando en la ecuacin de la primera ley queda:
Qsum Qelim = Wneto
El resultado anterior indica que en una mquina trmica no es posible convertir el calor
suministrado en trabajo neto.
Los esquemas de una mquina trmica y un refrigerador que intercambian calor con una
fuente trmica y un sumidero trmico, son los siguientes:
DEPOSITO TERMICO DEPOSITO TERMICO A

A TEMPERATURA TEMPERATURA
ALTA ALTA
O FUENTE O SUMIDERO
MQUINA TRMICA Wneto REFRIGERADOR Wneto
DEPSITO TERMICO DEPOSITO TERMICO A

A TEMPERATURA BAJA TEMPERATURA BAJA O
O SUMIDERO FUENTE
Los siguientes enunciados expresan las limitaciones de las mquinas trmicas y los
refrigeradores.
1- El enunciado de Kelvin y Planck enmarca la limitacin de la primera ley:
Es imposible construir una mquina trmica cuyo nico efecto sea

el intercambio de calor con una sola fuente inicialmente en equilibrio
y la produccin de trabajo neto.
De acuerdo con este enunciado es imposible alcanzar una eficiencia trmica del 100%
en la transformacin de calor suministrado en trabajo neto.
2- El enunciado de Clausius establece que:
Es imposible operar una mquina cclica de tal manera que el nico

efecto externo a la mquina sea la transferencia de calor desde un
depsito a otro depsito a una temperatura mayor.
As, es imposible transferir calor desde una temperatura menor a una mayor a menos que
se suministre trabajo al sistema.
3- Teorema de Carnot dice:
La eficiencia trmica de una mquina trmica irreversible que funcione entre

dos temperaturas, es siempre menor que la de una mquina de Carnot
(reversible) que funcione entre las mismas temperaturas
4- La desigualdad de Clausius establece que en un proceso cclico:

La integral cclica de la cantidad Q/T es menor o igual a cero
Q
0
T
La igualdad se cumple para procesos cclicos reversibles y la desigualdad para procesos

cclicos irreversibles. Un proceso cclico que no cumple con la desigualdad de Clausius
es un proceso imposible.
1.5.1. Procesos reversibles. Un proceso reversible es aquel que al retornar a su estado

inicial no deja consecuencias en los alrededores.
La mquina de Carnot es un ejemplo de mquina trmica reversible, por lo tanto

cumple la igualdad de Clausius.
Reemplazando las dos etapas no adiabticas de la mquina trmica de Carnot, en la

ecuacin de Clausius, sta se convierte en:
2 1
Q QH QL
= ( ) + ( ) =0
T 1 TH fuente 2 TL sumidero
La primera integral del trmino derecho representa el proceso de intercambio de calor QH

con el depsito trmico a temperatura alta TH o fuente, y la segunda, el proceso de
intercambio de calor QL con el depsito trmico a temperatura baja TL o sumidero.
Debido a que los procesos en los depsitos trmicos son reversibles e isotrmicos, las
integrales de la ecuacin anterior se resuelve y se obtiene:
QH QL
( ) +( ) =0
TH fuente TL sumidero
Para la mquina trmica, QL = |QL |
|QH | |QL |
( ) =( )
El resultado anterior es una caracterstica de la mquina de Carnot. Esta caracterstica

de los procesos reversibles es necesaria para la definicin de la propiedad termodinmica
denominada entropa.
Considere un ciclo que consta de dos etapas internamente reversibles A y B. En este

caso el proceso cumple la igualdad de la integral cclica de Q/T:
2 1
Q Q 2
= ( ) + ( ) =0
T 1 T A 2 T B A
2 2
Q
( ) = ( ) B
1 T A 1 T B 1
Este resultado permite ver que el valor de la integral es independiente de la trayectoria A

o B o cualquiera otra y solo depende de los estados inicial y final; por lo tanto, esta integral
representa el cambio de una propiedad termodinmica o variable de estado. Esta
propiedad es la entropa designada por S y se define como:
2
Q Q
dS = ( ) S = S2 S1 = ( ) (A)
T reversible 1 T reversible
1.5.2. Procesos irreversibles. Un proceso irreversible, contrario a uno reversible, deja

consecuencias en los alrededores para que pueda retornar a su punto de partida.
Considrese ahora un ciclo irreversible donde la trayectoria A es irreversible mientras que

la B es reversible. La integral cclica de Q/T es menor que cero de acuerdo a la ecuacin
de Clausius, de tal manera que:
2 1 2
Q Q Q Q
= ( ) + ( ) = ( ) + (S1 S2 ) < 0
T 1 T A,irrev 2 T B,rev 1 T A,irrev
2
Q
S = (S2 S1 ) > ( ) (B)
1 T irrev
Las ecuaciones (A) y (B) representan la segunda ley de la Termodinmica. La

combinacin de estas ecuaciones da el cambio de entropa de cualquier proceso es:
2
Q Q
S = (S2 S1 ) ( ) dS ( ) (C)
1 T T
Una mquina trmica puede operar si satisface la siguiente desigualdad:
QH QL
( ) +( ) 0
En general:
k=DT
Qk
0 (D)
Tk
k=1
La ecuacin (D) es una expresin algebraica, de manera que debe tenerse en cuenta el
signo del calor de cada depsito trmico.
Ejemplo 1.1. Una mquina trmica intercambia calor con un depsito (fuente) a 1000 K y un depsito
(sumidero) a 300 K. Desde la fuente se suministra 2000 kJ de calor (Q H). Calcule la eficiencia trmica, el
trabajo producido y el calor eliminado al sumidero, en kJ, si:
a) la mquina opera como una mquina de Carnot,
b) la mquina es irreversible y su eficiencia trmica es el 75% de la eficiencia de la mquina de Carnot.
Demuestre si cada mquina satisface la desigualdad de Clausius.
Solucin:
QH = 2000 kJ; TH = 1000 K; TL = 300 K
Balance de energa W neto = QH QL;
La eficiencia trmica est definida por t = 1 QL/QH = W neto/QH
a) mquina de Carnot: De la ecuacin (D), (tCarnot) = 1 QL/QH = 1 TL/TH
t = 1 QL/QH = 1 TL/TH = W neto/QH = 1 300/1000 = 0.7;
W neto = t *QH = 0.7 *2000 = 1400 kJ; QL = 600 kJ.
Desigualdad de Clausius: (QH/TH) + (QL/TL) = (2000/1000) + (-600/300) = 0 (Ok)
b) mquina irreversible: t = 0.75*(tCarnot) = 0.75*0.7 = 0.525 = 1 (QL/QH);
(QL/QH) = 0.475; QL = 950 kJ; W neto = 1050 kJ;
Desigualdad de Clausius: (QH/TH) + (QL/TL) = (2000/1000) + (-950/300) = -1.167 < 0 (Ok)
Los resultados demuestran que ambas mquinas cumplen con la desigualdad de Clausius, por lo tanto, el
proceso es posible.
1.5.3. Principio del Incremento de la entropa del universo. Por definicin, un sistema
es una porcin del universo que se somete a un anlisis termodinmico. Los alrededores
junto con el sistema forman un sistema compuesto adiabtico que es el universo. El
cambio de entropa del universo, segn la ecuacin (C), es mayor o igual cero. Esto
significa que la entropa del universo no se conserva sino que se incrementa debido a las
irreversibilidades de los procesos reales, es decir:
(S)universo = Sgen = (S)sistema + (S)alrededores 0 (1 5)
Los procesos ideales son aquellos que no incrementan entropa del universo y suelen
compararse con los procesos reales bajo las mismas condiciones para medir la eficiencia
de stos. As, la eficiencia de un proceso, proceso se define como:
Energa til esperada en el proceso real

proceso =
Energa til esperada en el proceso si fuera reversible
Considerando el mismo volumen de control de la primera ley, la segunda ley establece:

Velocidad de velocidad de flujo velocidad de flujo velocidad de

Velocidad de
acumulacin de entropa que sale de entropa que entra flujo de entropa
generacin de
{ } = de entropa en el + con la masa con la masa + debido a la transferencia 0
entropa en
volumen de desde el volumen hacia el volumen de calor con los
el universo { } { } { } { }
control de control de control alrededores
La expresin de la segunda ley, conforme a la ecuacin anterior, es la siguiente:
dS Qk
Sgen = ( ) + [mj sj ] [mi si ]ent + 0 (1 6)
dt vc sal Tk
j=1 i=1 k=1
Los tres primeros trminos de la derecha de la ecuacin (1-6) representan el cambio de

entropa en el sistema, siendo positivo cuando el proceso es de calentamiento o
evaporacin y negativo para enfriamiento o condensacin; el ltimo trmino es la suma
del cambio de entropa de los depsitos trmicos, incluyendo los alrededores, con los que
el sistema intercambia calor. Obsrvese que la produccin o el consumo de trabajo no
estn asociados a la generacin de entropa.
La suma de los cambios de entropa de todos los depsitos trmicos incluyendo los
alrededores est dada por:
Qk Q0 Qn
= +
Tk T0 Tn
k=1 n=1
En forma general, para procesos reales la ecuacin (1-6) indica que la entropa del
universo siempre se incrementa y no es conservativa. Esto representa el principio del
incremento de la entropa del universo.
1.6. Anlisis exergtico (de disponibilidad) de procesos.
La combinacin de la primera y segunda leyes de la Termodinmica permite encontrar la

potencia o el trabajo til en un proceso en funcin del cambio de la energa, el cambio de
la entropa y la entropa generada. Para un proceso reversible, esta potencia o trabajo
til sera mximo si se produce o mnimo si se suministra.
Cuando este proceso se lleva a cabo reversiblemente desde el estado inicial del sistema
hasta el estado de los alrededores a P0 y T0, la potencia til se denomina exerga. La
exerga se define como la mxima potencia o el trabajo mximo (o el mnimo) que se
producira o se consumira si se llevara a cabo dicho proceso reversiblemente; as, la
exerga es la disponibilidad o energa disponible que conforma la totalidad de la
energa de un sistema:
{Energa total} = {Energa disponible} + {Energa no disponible}

La energa no disponible es aquella parte de la energa total que no puede convertirse en

trabajo til y representa el trabajo perdido o potencial destruido durante el proceso. Este
trabajo perdido se conoce tambin como la irreversibilidad del proceso, I, de modo que:
Wperdida = Wreversible Wreal til = I
El estado de los alrededores a P0 y T0 se define como el estado muerto en donde el

sistema no tiene exerga o capacidad de realizar un trabajo. El estado de los alrededores
con energa cintica y potencial despreciables, se puede considerar como el estado
muerto.
2. PROPIEDADES TERMODINMICAS DE UNA SUSTANCIA PURA
Las propiedades termodinmicas especficas intrnsecas que dependen de la naturaleza

qumica de la materia son la presin (P), la temperatura (T), el volumen (v), la energa
interna (u) y la entropa (s).
La entalpa (h), la energa de Gibbs (g) y la energa de Helmhotz (a) son propiedades
termodinmicas por definicin en funcin de las propiedades intrnsecas.
Asi:
h = u + pv; g = h Ts; a = u Ts
Otras propiedades derivadas de las anteriores son:

El calor especfico a presin constante, el calor especfico a volumen constante, el
coeficiente de Joule-Thompson, el coeficiente de expansin volumtrica y el coeficiente
de compresibilidad isotrmica
h u T 1 v 1 v
Cp = ( ) ; Cv = ( ) ; JT = ( ) ; = ( ) ; k= ( )
T P T v P h v T P v P T
Se puede observar que todas las propiedades son funciones de dos propiedades
intensivas independientes, de acuerdo con la regla de las fases de Gibbs. Si estas dos
son la presin y la temperatura, la determinacin del volumen, la entalpa y la entropa,
permite calcular las dems.
v = v(P, T); h = h(P, T); s = s(P, T)
La representacin del comportamiento de estas propiedades con respecto a la presin y

temperatura da origen a los diagramas de fases Presin-volumen (P-v), Presin-entalpa
(P-h) y Presin-entropa (P-s) a temperatura constante, a los diagramas Temperatura-
volumen (T-v), Temperatura-entalpa (T-h) y Temperatura-entropa (T-s) a presin
constante y al diagrama Presin-Temperatura (P-T) a volumen constante.
Diagrama P-v a temperatura constante Diagrama T-v a presin constante
Diagrama Presin-entalpa a temperatura constante Diagrama Temperatura-entropa a presin constante
En los diagramas de arriba se puede observar dos curvas cuyo punto mximo es el punto
crtico. Este punto crtico es la condicin en la que por encima de l no es posible
distinguir la fase lquida de la fase vapor. La curva que est a la izquierda representa los
estados de lquido saturado y las propiedades se denotan por el subndice f; la curva
derecha representa los estados de vapor saturado y las propiedades se denotan con el
subndice g. La regin que est a la izquierda de la curva de lquido saturado es la regin
lquida comprimida o sub-enfriada. La regin que est a la derecha de la curva de vapor
saturado es la regin vapor sobrecalentado.
La presin que corresponde al lquido saturado y al vapor saturado en equilibrio a una

determinada temperatura, se denomina presin de saturacin o presin de vapor. A
su vez, a una determinada presin le corresponde su temperatura de saturacin.
P sat = P sat ( T) T sat = T sat ( P)
Propiedades del vapor saturado: a = ag (P sat , T) a = ag (P, T sat )

Propiedades del lquido saturado: a = af (P sat , T) a = af (P, T sat )
La regin comprendida entre estas dos curvas representa estados de mezclas en

equilibrio del lquido saturado y el vapor saturado.
Considerando una mezcla de una masa mf de lquido saturado y una masa mg de vapor
saturado, la relacin entre la masa del vapor y la masa de la mezcla, se denomina calidad
del vapor,
mg
x=( ) (2 1)
mf + mg
Las propiedades de la mezcla lquido-vapor se determinan a partir de las del lquido

saturado y del vapor saturado, mediante la siguiente ecuacin:
mf mg
a=( ) af + ( ) a = (1 x)af + xag = af + x(ag af ) (2 2)
mf + mg mf + mg g
Donde la propiedad a puede ser volumen, energa interna, entalpa, entropa o cualquiera
propiedad termodinmica intensiva.
Los criterios para establecer los estados termodinmicos de una sustancia pura son los
siguientes:
1. Lquido comprimido o sub-enfriado: P > P sat ; T < T sat ; a < af

2. Lquido saturado: P = P sat ; T = T sat ; a = af ; x = 0
3. Mezcla lquido-vapor: P = P sat ; T = T sat ; af < a < ag ; 0 < x < 1
4. Vapor saturado: P = P sat ; T = T sat ; a = ag ; x = 1
5. Vapor sobrecalentado: P < P sat ; T > T sat ; a > ag
El comportamiento PvT, PhT y PsT se representa a travs de los diagramas o de tablas

denominadas tablas de vapor de saturacin y tablas de lquido comprimido o vapor
sobrecalentado. Las tablas de saturacin a su vez se dividen en tablas de temperatura y
tablas de presin.
Tabla de temperatura
T Psat vf vg uf ug hf hg sf sg
( C) (kPa) (m3/kg) (m3/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg-K) (kJ/kg)
120 198,67 0,001060 0,8912 503,601 2528,86 503,812 2705,93 1,5279 7,1291
125 232,24 0,001065 0,7700 524,827 2434,27 525,074 2713,10 1,5816 7,0770
Tabla de presin
P Tsat vf vg uf ug hf hg sf sg
(kPa) ( C) (m3/kg) (m3/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg-K) (kJ/kg-K)
190 118,6 0,001059 0,9292 497,649 2527,32 497,85 2703,88 1,5127 7,1440
200 120,21 0,001060 0,8857 504,492 2529,09 504,70 2706,23 1,5302 7,1269
Tabla de lquido comprimido o sub-enfriado

P = 200 kPa (Tsat = 120,91 C) P = 300 kPa (Tsat = 133,52 C)
T V u h s v u h s
( C) (m3/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg-K) (m3/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg-K)
50 0,001012 209,301 209,504 0,7037 0,001012 209,286 209,59 0,7037
100 0,001043 419,032 419,24 1,3071 0,001043 419,002 419,32 1,3071
Tabla de vapor sobrecalentado

P = 200 kPa (Tsat = 120,91 C) P = 300 kPa (Tsat = 133,52 C)
T V u h s v u h s
( C) (m3/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg-K) (m3/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg-K)
135 0,9228 2553,27 2737,84 7,2058 0,6083 2545,72 2728,22 6,9998
140 0,9352 2561,28 2748,33 7,2313 0,6170 2554,27 2739,36 7,0269
Fuente: termodinamicaparaiq.blogspot.com/p/los-programas-que-se-muestran.html
En la web se puede descargar software gratuito para la determinacin de las propiedades

termodinmicas del vapor.
Pantallazos de un software gratuito de tablas de vapor del agua
Este software tiene tres pestaas. Una pestaa de saturacin donde se especifica la temperatura o la presin y la
calidad entre cero y uno. La segunda pestaa es de vapor sobrecalentado o lquido comprimido/sub-enfriado en donde
se puede especificar 1) presin y temperatura; 2) temperatura o presin y cualquiera propiedad (v, u, h, s). En la tercera
pestaa aparecen las constantes del agua como las constantes crticas, masa molecular, temperatura y presin del
punto triple.
Ejemplo.
Un sistema cilindro-mbolo conectado a un resorte lineal contiene 2,5 kg de agua a 150 kPa y calidad de
50%. El resorte apenas toca el mbolo de tal manera que no se realiza ningn trabajo. Posteriormente se
aplica calor al cilindro-mbolo hasta que el volumen y la presin se duplican.
Determine:
a) El trabajo sobre el resorte, en kJ
b) El calor suministrado, en kJ
Solucin:
La fuerza del resorte lineal es directamente proporcional al desplazamiento: Fresorte = k resorte X
La presin total que ejerce el fluido es la suma de la presin sobre el mbolo ms la presin sobre el
resorte.
Fresorte k resorte X k resorte (X X1 )
P = P1 + Presorte = P1 + = P1 + = P1 +
A A A
En donde A es el rea del mbolo, X es el desplazamiento.

El volumen est relacionado con el desplazamiento: V = V1 + A (X X1 )
k(VV1 ) k (P P1 )
La presin queda expresada en trminos del volumen: P = P1 + 2 , donde = (V2
A A2 2 V1 )
El trabajo de frontera (expansin sobre los alrededores y sobre el resorte) est dado por:
V2 V2 V2 (V2 V1 )
k(X X1 ) k(V V1 )
W = PdV = [P1 + ] dV = P1 dV + d(V V1 )
V1 V1 A V1 0 A2
k(V2 V1 )2 (P2 P1 )(V2 V1 )

W = P1 (V2 V1 ) + 2
= P1 (V2 V1 ) +
2A 2
(P2 P1 )(V2 V1 )
Wresorte =
2
Balance de energa en un sistema cerrado: Q W = U

Estado 1:
P1 = 150 kPa, Calidad, x = 0,50; m = 2,5 kg
v1 = vf + x*(vg vf) = 0,58017 m3/kg; V1 = m*v1 = 1,450425 m3
u1 = uf + x*(ug uf) = 1493,09 kJ/kg; U1 = m*u1 = 3732,73 kJ
Estado 2:
P2 = 2*P1 = 300 kPa, m = 2,5 kg; V2 = 2*V1 = 2,90085 m3
v2 = V2/m = 2*v1 = 1,16034 m 3/kg;
A 300 kPa, vg = 0,6058 m3/kg; por lo tanto el estado 2 es vapor sobrecalentado
Por interpolacin, u2 = 3102,13 kJ/kg; U2 = m*u2 = 7755,33 kJ
Trabajo total, W = 150*(2,90085-1,450425)+(300-150)*( 2,90085-1,450425)/2 = 326,35 kJ
Trabajo sobre el resorte: Wresorte = (300-150)*(2,90085-1,450425)/2 = 108,78 kJ
Cambio de la energa interna: U = 7755,33 3732,73 = 4022,6 kJ
Calor necesario: = + = ,
Conclusiones:
Del total del trabajo realizado por el sistema, el trabajo sobre el resorte es el trabajo til y representa apenas
el 2,5% del calor suministrado (W resorte/Q), mientras que el 92,5% del calor es entregado al fluido para
aumentar su energa interna (U/Q). El resto es entregado al mbolo.
Distribucin del calor suministrado:

Aumento de la energa interna U = 4022,60 kJ (92,5%)
Trabajo total: Wtotal = 326,35 kJ (7,5%)
Trabajo sobre el resorte (til) Wresorte = 108,78 kJ (2,5%)
Ejemplo.
Establezca las condiciones de los estados termodinmicos de la siguiente tabla de acuerdo a las
especificaciones dadas (en negrilla)
P T Psat Tsat Calidad v u h s
Condicin
(kPa) ( C) (kPa) ( C) (%) (m3/kg) kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg-K)
1000 75 38,59 179,88 ----- Liq comp 0,00103 313,78 314,81 1,0152
800 250 3976,2 170,41 ----- Vap sob 0,29320 2715,87 2950,44 7,0401
400 143,61 400 143,61 75 Mezcla 0,34706 2065,88 2204,70 5,6157
550 175 892,6 155,46 ----- Vap sob 0,36177 2599,04 2798,01 6,8928
198,67 120 16529,4 350 100 Vap sat 0,00880 2418,14 2563,64 5,2110
2500 223,95 2500 223,95 0 Liq sat 0,00120 958,91 961,91 2,5546
3000 233,85 3000 233,85 91,49 Mezcla 0,06110 2467,16 2650,45 5,8844
12,35 50 12,35 50 25,41 Mezcla 3,05633 776,75 814,50 2,5765
1500 131,05 278.88 198,29 ----- Liq comp 0,00107 550,07 551,58 1,6445
4500 600 ------ 257,44 ----- Vap sob 0,08766 3276,38 3670,86 7,3127
Ejemplo.
Vapor de agua a 220 kPa y 250 C fluye a travs de una tubera de 2 pulg (5,08 cm) de dimetro interno
con un flujo volumtrico de 2,5 m 3/s saliendo en dos corrientes, cada una a 210 kPa y 150 C. Una de las
ramas tiene un dimetro interno de 1 pulg (2,54 cm) y la otra tiene un dimetro interno de pulg (1,27 cm).
Si la velocidad de la rama de pulg es igual de la velocidad de la rama de 1 pulg, determine: a) el flujo
msico de cada corriente; b) el cambio de entalpa del agua; c) el cambio de entropa del agua.
2
V2 = ? m3/s
P2 = 210 kPa
T2 = 150 C
2 = 2,54 cm
1
V1 = 1,5 m3/s
P1 = 220 kPa 3
T1 = 250 C V3 = ? m3/s
1 = 5,08 cm P3 = 210 kPa
T3 = 150 C
3 = 1,27 cm
Solucin:
El flujo msico est relacionado con el flujo volumtrico y el volumen especfico
V Au
m = =
v v
Estado 1:
A 220 kPa y 250 C, v1 = 1,08914 m3/kg, h1 = 2970,55 kJ/kg; s1 = 7,665 kJ/kg-K
V1 A1 u1 1,5
m1 = = = = 1,3772 kg/s
v1 v1 1,08914
Estado 2:
A 210 kPa y 150 C, v2 = 0,91332 m3/kg, h2 = 2768,33 kJ/kg; s2 = 7,257 kJ/kg-K;
rea de flujo: A2 = (/4)*(2)2 = (/4)*(23)2 = 4A3 = 5,067*10-4 m2
Estado 3:
A 210 kPa y 150 C, v3 = 0,91332 m3/kg, h3 = 2768,33 kJ/kg; s3 = 7,257 kJ/kg-K;
rea de flujo: A3 = (/4)*(3)2 = 1,267*10-4 m2
Balance de materia:
A2 u2 A3 u3 4A3 u3 A3 u3 5A3 u3
m1 = m2 + m3 = + = + = = 5m3
v2 v3 v3 v3 v3
1,3772 kg m3 kg m3
m3 = = 0,2754 ; V3 = 0,2516 ; m2 = 1,1018 ; V2 = 1,0063
5 s s s s
Cambio de entalpa:
H = (H2 + H3 ) H1 = (m2 h2 + m3 h3 ) m1 h1 = (m2 + m3 )h2 m1 h1 = m1 (h2 h1 )
H = 1,3772 (2768,33 2970,55) = 278,50 kW
Cambio de entropa:
S = (S2 + S3 ) S1 = (m2 s2 + m3 s3 ) m1 s1 = (m2 + m3 )s2 m1 s1 = m1 (s2 s1 )
kW
S = 1,3772 (7,257 7,665) = 0,5619
K
Ejemplo.
Un cilindro aislado est dividido en dos compartimientos de 10 pies3 cada uno mediante un pistn
inicialmente bloqueado, tal como se muestra en la figura de abajo. El compartimiento A tiene aire a 2 atm
y 600 R y el compartimiento B contiene aire a 10 atm y 2000 R. Ahora el pistn se desbloquea de tal manera
que queda libre para moverse y transferir calor de modo que la temperatura final es uniforme para los dos
compartimientos, es decir T A = TB. Determine: a) la masa de cada compartimiento; b) la temperatura y
presin final; c) el cambio de entropa del aire
Fuente bibliogrfica: Tablas del aire en Cengel (A-17E)
Solucin:
Constante especfica del aire: R = 0,3704 psia-pies3/(lbm-R) = 0,06855 BTU/(lbm-R)
En la siguiente tabla aparecen las propiedades calculadas y obtenidas de las tablas A-17E del Cengel
Las propiedades en negrillas son las especificaciones, las dems fueron calculadas.
Condiciones iniciales Condiciones finales Final total
A B A B
T (R) 600 2000 1475,18 1475,18 1475,18
P (psia) 29,4 147 90,355 90,355 90,355
u (BTU/lbm) 102,34 367,61 261,50 261,50
sT (BTU/lb-R) 0,62607 0,93205 0,84975 0,84975
V (pies3) 10 10 8 12 20
m (lb) 1,323 1,984 1,323 1,984 3,307
La masa de cada compartimiento se encuentra con la ecuacin de los gases ideales: m = PV(RT)
29,4 10
mA = P1A V1A (RT1A ) = = 1,323 lb
0,3704 600
147 10
mB = P1B V1B (RT1B ) = = 1,984 lb
0,3704 2000
Masa total: m = 1,323 + 1,984 = 3,307 lb. Volumen total: V = 20 pies 3
Balance de energa:
mA (u2 u1A ) + mB (u2 u1B ) = 0;
Despejando u2:
u2 = (mA u1A + mB u1B )(mA + mB ) = (1,323 102,34 + 1,984 367,61)(1,323 + 1,984) = 261,50 BTU/lb
Usando las tablas A-17E se interpola con u2 para hallar = , y sT2 = 0,84975 BTU/lb-R
De la ecuacin de los gases ideales:
, , ,
= = = ,

El volumen final de cada compartimiento se halla con:
mA RT2 1,323 0,3704 1475,18

V2A = = = 8 pies 3 ; V2B = 12 pies 3
P2 90,355
Balance de entropa:
Sgen = mA (s2 s1A ) + mB (s2 s1B )
El cambio de entropa de cada compartimiento se expresa en trminos de la temperatura y la presin:

P2A BTU
s2 s1A = sT 2 sT 1A Rln ( ) = 0,84975 0,62607 0,06855 ln(90,35529,4) = 0,14672
P1A lb R
P2B BTU
s2 s1B = sT 2 sT 1B Rln ( ) = 0,84975 0,93205 0,06855 ln(90,355147) = 0,04894
P1B lb R
Finalmente,
= , , + , (, ) = , /
Obsrvese que T1A < T2 < T1B ; P1A < P2 < P1B
Igualmente TA > 0; TB < 0; PA > 0; PB < 0; VA < 0; VB > 0

3. RELACIONES TERMODINMICAS GENERALIZADAS
A partir de la combinacin de la primera y segunda leyes en un sistema cerrado, de la

definicin de la entalpa, la energa de Gibbs (g = h Ts) y la energa de Helmhotz (a = u
Ts), se obtienen las siguientes relaciones termodinmicas generalizadas:
du = Tds Pdv (3 1)
dh = Tds + vdP (3 2)
dg = sdT + vdP (3 3)
da = sdT Pdv (3 4)
Las relaciones Maxwell se encuentran usando el criterio de la exactitud en cada una de

las relaciones anteriores:
T P
( ) = ( ) (3 5)
v s s v
T v
( ) =( ) (3 6)
P s s P
s v
( ) =( ) (3 7)
P T T P
s P
( ) =( ) (3 8)
v T T v
Algunas relaciones derivadas de las anteriores son:
Efecto de la presin a temperatura constante sobre la entalpa,
h s v
( ) = T ( ) + v = T ( ) + v (3 9)
P T P T T P
Efecto del volumen a temperatura constante sobre la energa interna,
u s P
( ) = T( ) P = T( ) P (3 10)
v T v T T v
Variacin de la entropa en funcin de la temperatura y la presin,

Cp dT v
ds = dP (3 11)
T T
Coeficiente de Joule-Thompson, variacin de la temperatura con respecto a la presin a

entalpa constante (expansin isentlpica),
h v
T ( ) T( ) v
P T T P
JT =( ) = = (3 12)
P h h CP
( )
T P
Coeficiente de expansin isentrpica, variacin de la temperatura con respecto a la

presin a entropa constante,
s v
T ( ) T( )
P T T P
S = ( ) = = (3 13)
P s s CP
( )
T P
4. PROPIEDADES TERMODINMICAS DE GASES IDEALES
Las propiedades termodinmicas de los gases ideales se basan en la ecuacin de estado

correspondiente:
PV = nR u T
Donde:
n = moles del gas, en kmol
Ru = constante universal de los gases ideales = 8,314 kPa.m3/kmol-K
V = volumen, en m3
P = presin absoluta, en kPa
T = temperatura absoluta, en K
1. Volumen especfico. La ecuacin para el volumen especfico a partir de la ecuacin

de estado de los gases ideales es la siguiente:
RT
v= (4 1)
P
Donde:
v = volumen especfico, en m3/kg
R = constante especfica del gas = Ru/PM, en kPa.m3/kg-K
PM = masa molecular del gas, en kg/kmol
La capacidad trmica a presin constante, CP, se define como:
h
CP = ( ) = F(T) = a + bT + cT 2 + dT 3
T P
Representa el calor que necesita una unidad de masa de una sustancia para aumentar
un grado de temperatura a presin constante.
2. Entalpa especfica. La ecuacin (3-9) aplicada a un gas ideal da como resultado que
la entalpa de un gas ideal es independiente de la presin y funcin nicamente de la
temperatura,
h v RT
( ) = T ( ) + v = +v=0
P T T P P
Entonces,
h dh
CP = ( ) =
T P dT
La integracin de la ecuacin diferencial de la entalpa permite determinar la entalpa en

funcin de la temperatura:
T
b c d
h h0 = CP dT = a(T T0 ) + (T 2 T02 ) + (T 3 T03 ) + (T 4 T04 ) (4 2)
T0 2 3 4
Donde CP est en kJ/kg-K y T en K; a, b, c y d son constantes propias de cada sustancia

como gas ideal; la temperatura T0 y la entalpa h0 tienen valores arbitrarios y se cancelan
en un proceso determinado desde un estado 1 hasta un estado 2.
T2
b c d
h2 h1 = CP dT = a(T2 T1 ) + (T22 T12 ) + (T23 T13 ) + (T24 T14 ) (4 2A)
T1 2 3 4
La capacidad trmica a volumen constante, Cv, se define como:
u
Cv = ( )
T v
Representa el calor que necesita una unidad de masa de una sustancia para aumentar
un grado de temperatura a volumen constante.
3. Energa Interna especfica. La ecuacin (3-10) aplicada a un gas ideal da como

resultado que la energa interna de un gas ideal es independiente del volumen y funcin
nicamente de la temperatura,
u P RT
( ) = T( ) P = P=0
v T T v v
Entonces,
u du
Cv = ( ) =
T v dT
La relacin entre Cp y Cv de un gas ideal, se halla a partir de la definicin de entalpa:
dh = du + d(Pv) = CP dT = Cv dT + RdT
CP = Cv + R
b c d
u u0 = a(T T0 ) + (T 2 T02 ) + (T 3 T03 ) + (T 4 T04 ) R(T T0 ) (4 3)
2 3 4
El cambio de energa interna en un proceso est dado por:
b c d
u2 u1 = a(T2 T1 ) + (T22 T12 ) + (T23 T13 ) + (T24 T14 ) R(T T0 ) (4 3A)
2 3 4
4. Entropa especfica. La ecuacin (3-11) aplicada a un gas ideal permite determinar la

entropa especfica, en funcin de la temperatura y la presin:
T P T P T
CP dT v CP dT R CP dT P
s s0 = dP = dP = Rln ( )
T0 T P0 T T0 T P0 P T0 T P0
T c d P
s s0 = aln ( ) + b(T T0 ) + (T 2 T02 ) + (T 3 T03 ) Rln ( ) (4 4)
T0 2 3 P0
La temperatura T0, la presin P0 y la entropa s0 tienen valores arbitrarios y se cancelan

en un proceso determinado desde un estado 1 hasta un estado 2.
T2 c d P2
s2 s1 = aln ( ) + b(T2 T1 ) + (T22 T12 ) + (T23 T13 ) Rln ( ) (4 4A)
T1 2 3 P1
Ejemplo. 20 m3/s de metano entra a un intercambiador de calor a 47 C y 110 kPa y luego sale a 127 C y
105 kPa. Usando la capacidad trmica del metano en trminos de la temperatura, determine el flujo
volumtrico en la salida, el cambio de entalpa, en kW y el cambio de entropa, en kW/K.
Datos:
Capacidad trmica, CP = 19,89 + 5,024*10-2T+1,269*10-5T2 -1,101*10-8T3, CP en kJ/kmol-K, T en K
Masa molecular, PM = 18 kg/kmol
Constante especfica, R = Ru/PM = 8,314/18 = 0,46189 kPa.m3/kg-K
Solucin:
Estado 1 = entrada; Estado 2 = salida
T1 = 47 C = 320 K; P1 = 110 kPa; T2 = 127 C = 400 K; P2 = 105 kPa
El flujo volumtrico est relacionado con el volumen especfico y el flujo msico:
V1 P1 V1 m2 RT2
m 1 = = = m2 = m; V2 =
v1 RT1 P2
V1 P1 V1 110 20 kg m2 RT2 14,885 0,46189 400

m 1 = = = = 14,885 ; V2 = = = 26,19 m3 /s
v1 RT1 0,46189 320 s P2 105
Cambio de entalpa:
5,024 102 1,269 105
h2 h1 = 19,89(400 320) + (4002 3202 ) + (4003 3203 )
2 3
1,101 108 kJ kmol
(4004 3204 ) = 3,129 103 = 1,738 102 kJ/kg
4 kmol 18 kg
H2 H1 = m(h2 h1 ) = 2587,11 kW
Cambio de entropa:
400 1,269 105
s2 s1 = 19,89 ln ( ) + 5,024 102 (400 320) + (4002 3202 )
320 2
1,101 108 1,05 kJ kmol kJ
(4003 3203 ) 8,314 ln ( ) = 9,095 = 0,5053
3 1,10 kmol K 18 kg kg K
S2 S1 = m(s2 s1 ) = 7,521 kW/K
Ejemplo. 0,35 kmol/s de CO2 se expande desde 1200 K y 400 kPa (4 bar) hasta 800 K y 100 kPa (1 bar).
Determine el cambio de entalpa, en kW y el cambio de entropa, en kW/K
Datos:
Capacidad trmica, CP = 22,26 + 5,981*10-2T -3,501*10-5T2 +7,469*10-9T3, CP en kJ/kmol-K, T en K
Masa molecular, PM = 44 kg/kmol
Solucin:
T1 = 1200 K; P1 = 4,0 bar; T2 = 800 K; P2 = 1,0 bar; flujo msico = m 1 = m2 = 0,35*44 = 15,40 kg/s
Cambio de entalpa:
5,981 102 3,501 105
h2 h1 = 22,26(800 1200) + (8002 12002 ) (8003 12003 )
2 3
7,469 109 kJ kmol
+ (8004 12004 ) = 2,174 104 = 494,19 kJ/kg
4 kmol 44 kg
H2 H1 = m(h2 h1 ) = 7610,53 kW
Cambio de entropa:
800 3,501 105
s2 s1 = 22,26 ln ( ) + 5,981 102 (800 1200) (8002 12002 ) +
1200 2
7,469 109 1,0 kJ kmol kJ
(8003 12003 ) 8,314 ln ( ) = 1,078 = 0,0245
3 4,0 kmol K 44 kg kg K
S2 S1 = m(s2 s1 ) = 0,377 kW/K
Ejemplo. Un tanque rgido de 1 m 3 contiene aire a 2500 kPa y 300 K conectado mediante una vlvula a un
cilindro-mbolo como se muestra en la figura. El pistn de rea de 0,1 m 2 requiere 250 kPa para moverse.
Ahora la vlvula se abre hasta que el pistn se eleva 2 m lentamente y luego la vlvula se cierra. Durante
el proceso la temperatura del aire permanece constante en 300 K. Determine la presin final en el tanque,
en kPa y el calor suministrado, en kJ
Tanque A
Cilindro B
Pistn
Solucin:
Sistema: tanque A y cilindro-mbolo B
Estado inicial: 1A y 1B; estado final: 2A y 2B
Proceso en el mbolo: isobrico, P1B = P2B = PB = 250 kPa
Proceso en el tanque: isovolumtrico, V1A = V2A = 1 m3
Estado 1A: V1A = 1 m3; P1A = 2500 kPa; T1A = 300 K
P1A V1A 2500 1,0
m1A = = = 29,036 kg
RT1A 0,287 300
Estado 2A: V2A = 1 m3; T2A = 300 K; m2A = m1A m2B
m2A RT2A
P2A =
V2A
Estado 1B: V1B = 0; m1B = 0
Estado 2B: V2B = 0,1m2*2m = 0,2 m3; P2B = 250 kPa; T2B = 300 K
P2B V2B 250 0,2
m2B = = = 0,581 kg; m2A = m1A m2B = 28,455 kg
RT2B 0,287 300
Trabajo de expansin en el cilindro: = ( ) = , =

, ,
= =
,
Cambio de energa interna total:

U = (U2A U1A ) + (U2B U1B ) = (m2A u2A m1A u1A ) + (m2B u2B m1B u1B )
Pero m1B = 0; u1A = u2A = u2B = u2 = F(T)
U = (m2A u2 m1A u1A ) + m2B u2 = (m2A + m2B )u2 m1A u1A = (m2A + m2B m1A )u2 = 0
= + =
Ejemplo. Un tanque rgido est dividido en dos compartimientos separados por un pistn buen conductor
del calor y que se puede mover libremente. Inicialmente el compartimiento A contiene 1 kg de N2 a 800 kPa
y 400 K. El compartimiento B tiene un volumen que es doble del compartimiento A y contiene O2 a 800
kPa y 600 K. Ahora el sistema intercambia calor con los alrededores hasta que el N2 y el CO alcanzan una
temperatura de 300 K.
Usando las tablas A-9 del libro Fundamentals of Thermodynamics de Sonntag-van Wylen, 7 edicin,
determine:
a) el calor total transferido, en kJ
b) la presin final, en kPa
Compartimiento A Compartimiento B
mA = 1 kg de N2 O2
T1A = 400 K T1B = 600 K
P1A = 800 kPa P1B = 800 kPa
V1A = 2V1B
pistn
Solucin:
Constantes especficas: RN2 = RA = 0,2968 kJ/kg-K; RO2 = RB = 0,2598 kJ/kg-K
La masa en cada compartimiento es constante.
Balance de materia:
mA R A T1A 1,0 0,2968 400

V1A = = = 0,1484 m3 ; V1B = 0,2968 m3
P1A 800
P1B V1B 800 2 0,1484

mB = = = 1,523 kg
R B T1B 0,2598 600
Trabajo neto a los alrededores es igual a cero, W = 0
Ecuacin de energa:
Q = W + U = UN2 + UCO = mN2 (u2 u1 )N2 + mCO (u2 u1 )CO
A partir de las Tablas A-9 se busca la energa interna del nitrgeno y del oxgeno
Para el N2, a 400 K, uN2 = 297,09 kJ/kg; a 300 K, uN2 = 222,63 kJ/kg
Para el O2, a 600 K, uO2 = 404,46 kJ/kg; a 300 K, uO2 = 195,20 kJ/kg
UN2 = 1.0 (222,63 297,09) = 74,46 kJ
UN2 = 1.523 (195,20 404,46) = 318,75 kJ
= , , = ,
Presin final P2A = P2B = P2; temperatura final T2A = T2B = T2 = 300 K;
Volumen total V2 = V1A + V1B = 0,1484*3 = 0,4452 m3
( + ) (, , + , , )
= = = ,
,
mA R A T2 1,0 0,2968 300

V2A = = = 0,1908 m3 ; V2B = V2 V2A = 0,2544 m3
P2 466,67
5. PRIMERA Y SEGUNDA LEYES DE LA TERMODINMICA
El principio de Conservacin de la Energa y el principio del Incremento de la Entropa del

Universo estn representados mediante las siguientes ecuaciones para un sistema
abierto:
NCS NCE
U
[ ] + [mj (h + ec + ep ) ] [mi (h + ec + ep ) ] (Qneto Wneto ) = 0
t vc j i
j=1 i=1
dS Qk
Sgen = [ ] + [mj sj ] [mi si ]ent + 0
dt vc sal Tk
j=1 i=1 k=1
Donde, Q neto = Qt y Wneto = Wt
Para un sistema cerrado, las ecuaciones anteriores se transforman en:
U Q W
[ ] ( ) = 0; U = Q W (5 1)
t vc t t
Sgen dS 1 Qk Qk
= [ ] + 0; Sgen = S + 0 (5 2)
dt dt vc Tk dt Tk
k=1 k=1
Esquema de un sistema abierto

APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY EN SISTEMAS ABIERTOS
PROCESOS DE CARGA:
En los procesos de carga se considera que no hay corrientes msicas de salida y que
hay una corriente msica de entrada; sin embargo, puede haber intercambio de energa
en forma de calor y/o trabajo.
Suposiciones:
1. Flujo uniforme de calor y trabajo
2. Entalpa y entropa de la corriente de entrada constantes
Balance de materia:
m2 m1 = mi
Balance de energa:
dU mi Q W
[ ] hi =
t vc t t t
Balance de entropa:
Sgen dS mi 1 Qk
= [ ] si + 0
dt t vc t Tk t
k=1
Eliminando el diferencial de tiempo en los balances de energa y entropa e integrando,

2
dU hi mi = Q W
1
2
1
Sgen = dS si mi + Qk 0
1 Tk
k=1
(m2 u2 m1 u1 ) (m2 m1 )hi = Q W (5 4)
Qk
Sgen = (m2 s2 m1 s1 ) (m2 m1 )si + 0 (5 5)
Tk
k=1
Si el proceso de carga es adiabtico, no hay trabajo realizado y el volumen de control

est inicialmente evacuado (m1 = 0), las ecuaciones (5-4) y (5-5) quedan reducidas a:
u2 = hi
Sgen = mi (s2 si )
Ejemplo (Problema 6.111 Sonntag-van Wylen). Un tanque de 25 L inicialmente evacuado est conectado
mediante una vlvula a una lnea de suministro de aire a 20 C y 800 kPa. La vlvula se abre y el aire fluye
al interior del tanque hasta que la presin alcanza 600 kPa. Determine la temperatura, la masa final en el
tanque y la entropa generada. Suponga que el proceso es adiabtico. Encuentre una expresin que
relacione la temperatura de la lnea de suministro de aire con la temperatura final en el tanque, usando
calores especficos constantes.
Solucin:
T TC
p dT
h = Cp dT; s= Rln(P) = sT0 Rln(P)
T
Raire = 0,287 kPa.m3/kg-K
V1 = V2 = 0,025 m3; P2 = 600 kPa
Ti = 20 C (293 K); Pi = 800 kPa
Consideraciones: m1 = 0; m2 = mi; Q = 0; W = 0
Ecuacin de energa: u2 = hi
Ecuacin de entropa: Sgen = mi (s2 si )
De la tabla del aire (Tabla A7-1 del libro Fundamentals of Thermodynamics de Sonntag-van Wylen), por
interpolacin a 20 C (293 K), hi = 293,5 kJ/kg, siT = 6,84565 kJ/kg-K
si = siT - Raire*ln(Pi) = 6,84565 0,287*ln(8) = 6,24885 kJ/kg-K
u2 = hi = 293,5 kJ/kg
Debe haber una temperatura a la cual, u2 sea igual a 293,5 kJ/kg; usando la misma tabla A7-1, por
interpolacin,
T2 = 405,51 K (132,51 C)
A T2 = 405,51 K, por interpolacin usando la tabla A7-1, s2T = 7,17290 kJ/kg-K
s2 = s2T - Raire*ln(P2) = 7,17290 0,287*ln(6) = 6,65866 kJ/kg-K
De la ecuacin de los gases ideales,
,
= = = = ,
, ,
Cambio de entropa: = ( ) = , (, , ) = , /
A partir de la ecuacin de la energa para este proceso especfico,

T2 Ti T2 T2
u2 = hi = Cv dT = Cp dT = Cp dT RT2 ; Cp dT = RT2
0 0 0 Ti

Si Cp es constante, ( ) = ; =

Ejemplo (Problema 6.108 Sonntag-van Wylen). Un tanque rgido de acero (Cacero = 0,46 kJ/kg-K) de 40
kg y 1 m3 contiene aire a 500 kPa. Tanto el tanque como el aire estn a 20 C. El tanque est conectado a
una lnea de flujo de aire a 2MPa y 20 C. La vlvula se abre permitiendo que el aire fluya hacia el tanque
hasta que la presin alcanza 1,5 MPa y luego se cierra. Suponga que el tanque y el aire estn siempre a
la misma temperatura. Si la temperatura final es de 35 C, determine la masa final en el tanque y el calor
transferido.
Tome Cpaire = 1,004 kJ/kg-K (constante)
Solucin.
Raire = R = 0,287 kJ/kg-K
Vtanque = V1 = V2 = 1 m3
Sistema: aire y tanque
Proceso de carga.
La masa y el volumen del tanque son constantes. mtanque = 40 kg
Trabajo de frontera realizado es igual a cero
Consideraciones: Flujos uniformes. Las propiedades termodinmicas de entrada son constantes
kJ
Condicin de entrada: Ti = 20 C (293 K), hi = Cpi Ti = 1,004 293 = 294,17
kgK
P1 V1 5001,0
Condicin inicial (1): T1 = 20 C (293 K), P1 = 500 kPa, m1 = = = 5,946 kg
RT1 0,287293
,
Condicin final (2): T2 = 35 C (308 K), P2 = 1500 kPa, = = = ,
,
Balance de materia del aire:
m2 m1 = mi = 11,023 kg
Balance de energa del sistema:
(m2 u2 m1 u1 ) + mtanque Ctanque (T2 T1 ) mi hi = Q
Pero u = CvT, donde Cv = Cp R = 1,004 0,287 = 0,717 kJ/kg-K
(m2 Cv T2 m1 Cv T1 ) + mtanque Ctanque (T2 T1 ) mi Cpi Ti = Q
= , (, , ) + , ( ) , , = ,
Ejemplo. Si el proceso del ejemplo anterior fuese adiabtico, con las mismas condiciones de entrada e
iniciales, determine la presin y la masa final en el tanque.
Solucin.
Raire = R = 0,287 kJ/kg-K
Vtanque = V1 = V2 = 1 m3
Sistema: aire y tanque
Proceso de carga.
La masa y el volumen del tanque son constantes. m tanque = 40 kg
Trabajo de frontera realizado es igual a cero, W = 0
Proceso adiabtico, Q = 0
Consideraciones: Flujos uniformes. Las propiedades termodinmicas de entrada son constantes
kJ
Condicin de entrada: Ti = 20 C (293 K), hi = Cpi Ti = 1,004 293 = 294,17
kgK
P1 V1 5001,0
Condicin inicial (1): T1 = 20 C (293 K), P1 = 500 kPa, m1 = = = 5,946 kg
RT1 0,287293
m2 RT2
Condicin final (2): T2 = 35 C (308 K), P2 = ?, P2 =
V2
Balance de materia del aire:
m2 m1 = mi = 11,023 kg
Balance de energa del sistema:
(m2 u2 m1 u1 ) + mtanque Ctanque (T2 T1 ) mi hi = 0
Pero u = CvT, donde Cv = Cp R = 1,004 0,287 = 0,717 kJ/kg-K
(m2 Cv T2 m1 Cv T1 ) + mtanque Ctanque (T2 T1 ) (m2 m1 )Cpi Ti = 0
mtanque Ctanque (T2 T1 ) + m1 Cpi Ti m1 Cv T1 = m2 Cpi Ti m2 Cv T2

mtanque Ctanque (T2 T1 ) + m1 (Cpi Ti Cv T1 ) = m2 (Cpi Ti Cv T2 )
[ ( ) + ( )]
= = ,
( )
, ,
= = = ,
,
PROCESOS DE DESCARGA:
En los procesos de descarga se considera que no hay corrientes msicas de entrada y

que hay una corriente msica de salida; sin embargo, puede haber intercambio de
energa en forma de calor y/o trabajo.
Suposiciones:
1. Flujo uniforme de calor y trabajo
2. Entalpa y entropa de la corriente de salida a las condiciones promedio entre los
estados inicial y final
(h1 + h2 ) (s1 + s2 )
hj promedio = ; sj promedio =
2 2
Balance de materia:
m1 = m2 + mj
Balance de energa:
d(mu) mj Q W
[ ] + hj promedio =
t vc t t t
Balance de entropa:
Sgen d(ms) mj 1 Qk
=[ ] + sj promedio + 0
t t vc t Tk t
k=1
Eliminando el diferencial de tiempo en los balances de energa y entropa e integrando,
(m2 u2 m1 u1 ) + (m1 m2 )hj promedio = Q W (5 6)
Qk
Sgen = (m2 s2 m1 s1 ) + (m1 m2 )sj promedio + 0 (5 7)
Tk
k=1
Ejemplo. Una planta de vapor est basada en una turbina y una caldera. El tanque de la caldera tiene un
volumen de 100 L e inicialmente contiene lquido saturado con una cantidad despreciable de vapor saturado
a 100 kPa. Ahora de suministra calor al quemador de la caldera desde una fuente trmica que est a 177
C. El regulador de presin mantiene la presin constante y no se abre antes de que se alcance una presin
de 700 kPa en la caldera. El vapor saturado a 700 kPa entra a la turbina que lo descarga como vapor
saturado a 100 kPa. El quemador se apaga cuando no haya lquido en el tanque de la caldera. Determine
el trabajo producido por la turbina, el calor transferido al quemador de la caldera y la entropa generada en
todo el proceso.
Solucin:
Proceso de descarga en la caldera no estacionario
Produccin de trabajo por una turbina, W T en estado estacionario
Se requiere un calor en el quemador de la caldera, Q C desde una fuente que est a TF = 177 C (450 K)
vapor saturado a 700 kPa

,
Regulador de
presin
Liquido saturado
Turbina adiabtica vapor saturado a 100 kPa

Calor
Estado 1:
Lquido saturado a 100 kPa; Volumen constante, V = 100 L = 0,1 m 3
De las tablas de vapor, a 100 kPa, T sat = 99,606 C, vf = v1 = 1,043*10-3 m3/kg, uf = u1 = 417,4 kJ/kg
sf = s1 = 1,30276 kJ/kg-K
m1 = V/v1 = 0,1/1,043*10-3 = 95,8773 kg
Estado 2:
Vapor saturado a 700 kPa
De las tablas de vapor, a 700 kPa, T sat = 164,946 C, vg = v2 = 0,27278 m3/kg, ug = u2 = 2571,81 kJ/kg
sg = s2 = 6,70706 kJ/kg-K
m2 = V/v2 = 0,1/0,27278 = 0,3666 kg
Salida de la caldera:
Vapor saturado a 700 kPa, hg = hj = 2762,75 kJ/kg, sg = sj = 6,70706 kJ/kg-K
Salida de la turbina:
Vapor saturado a 100 kPa, hg = 2674,95 kJ/kg, sg = 7,35885 kJ/kg-K
Balance en la caldera:
mj = m1 m2 = 95,5107 kg
El regulador de presin controla que la entalpa y la entropa de salida sea la del vapor saturado a 700 kPa
Q = (m2 u2 m1 u1 ) + mj hj
= , , , , + , , = , =
QF
(Sgen ) = (m2 s2 m1 s1 ) + mj sj +
caldera TF
224795,77 kJ
(Sgen ) = (0,366 6,70706 95,8773 1,30276) + 95,5107 6,70706 = 18,60
caldera 450 K
Balance en la la vlvula y la turbina:

mi = mj = 95,5107 kg
Wturbina = mj (hi hj )
= , (, , ) = ,
kJ
(Sgen ) = mj (si sj ) = 95,5107 (7,35885 6,70706) = 62,253
turbina+vlvula K
Balance de entropa en el proceso (caldera, vlvula y turbina):
QF
(Sgen ) = (m2 s2 m1 s1 ) + mj sj + = (Sgen ) + (Sgen )
proceso TF caldera t+v
( ) = (, , , , ) + , ,

,
= ,

APLICACIONES DE LA PRIMERA Y SEGUNDA LEYES EN SISTEMAS ABIERTOS EN

ESTADO ESTACIONARIO
Las ecuaciones generales de la primera y segunda leyes para sistemas abiertos en

estado estacionario son las siguientes:
NCS NCE
[mj (h + ec + ep ) ] [mi (h + ec + ep ) ] (Qneto Wneto ) = 0 (5 8)

j i
j=1 i=1
Qk
Sgen = [mj sj ] [mi si ]ent + 0 (5 9)
sal Tk
j=1 i=1 k=1
Los equipos o dispositivos donde se pueden aplicar estas ecuaciones son: toberas,
difusores, intercambiadores de calor, mezcladores de corrientes o equipos de mezclado,
separador de corrientes o equipos de separacin (columnas de destilacin, columnas de
absorcin, etc), turbinas, compresores y bombas, unidades de procesos, ciclos de
potencia, ciclos de refrigeracin, etc.
Cada equipo o dispositivo tiene un objetivo y contribuye a alcanzar el objetivo de un

proceso o unidad de proceso. Para alcanzar su objetivo necesita un suministro de energa
o una interconversin de su energa.
Toberas
El objetivo de una tobera es convertir la energa trmica y mecnica de un fluido en
energa cintica. No hay potencia y el flujo de calor es despreciable. Hay una entrada (1)
y una salida (2). Se desprecia el cambio de la energa potencial.
Balance de materia:
A1 u1 A2 u2 A1 v1 u2
m1 = = m2 = ; = ( )( )
v1 v2 A2 v2 u1
Balance de energa:
2
u2 = [2(h1 h2 ) + u12 ]
Balance de entropa:
Sgen = m1 (s2 s1 ) 0
En el caso que la velocidad de entrada sea despreciable, la ecuacin se reduce a:
2
u2 = 2(h1 h2 )
Ejemplo. Vapor sobrecalentado de amoniaco entra a una tobera aislada a 20 C y 500 kPa a velocidad
despreciable y un flujo estable de 0,01 kg/s. El amoniaco sale a 200 kPa y una velocidad de 450 m/s.
Determine: a) la temperatura (o calidad si est saturado); b) la entropa generada
0,01 kg/s de amoniaco

20 C 0,01 kg/s de amoniaco
500 kPa 200 kPa
1 450 m/s
2
Solucin:
h en kJ/kg; s en kJ/kg-K
Se usan las tablas del amoniaco (Tabla A.7.7 de Sonntag-van Wylen)
A 20 C y 500 kPa, h1 = 1488,3; s1 = 5,4244
Balance de materia: m1 = m2 = 0,01 kg/s
Balance de energa:
u22 4502
h2 = h1 = 1488,3 = 1387,05 kJ/kg
2 2000
A 200 kPa, hg = 1419,6 > h2. El estado de la salida es mezcla lquido-vapor.
T2 = temperatura de saturacin a 200 kPa = -18,86 C)
hf = 93,86 kJ/kg; hfg = 1325,74; sf = 0,3844; sfg = 5,2135

La calidad del vapor a la salida: x2 = (h2 hf)/hfg = (1387,05 93,86)/1325,74 = 0,9754
Calidad del vapor, x2 = 97,54%
s2 = sf + x2*sfg = 0,3844 + 0,9754*5,2135 = 5,4696
Balance de entropa:
= ( ) = , (, , ) = , /
Ejemplo. Vapor saturado de refrigerante R134a entra a una tobera aislada a 800 kPa a velocidad de 10
m/s y un flujo estable de 0,5 kg/s. El refrigerante sale a 200 kPa. Si la relacin entre el rea de entrada y
de salida es de 5, determine: a) la velocidad de salida; b) la temperatura de salida (o calidad si est
saturado); c) la entropa generada
0,5 kg/s de R134a

Vapor saturado 0,5 kg/s de R134a
800 kPa 200 kPa
10 m/s A1/A2 = 5
2
1
Solucin:
v en m3/kg; h en kJ/kg; s en kJ/kg-K
Se usan las tablas del R134a (Tablas A.11-13 de Cengel)
A 800 kPa, vapor saturado, v1 = 0,02562; h1 = 267,29; s1 = 0,91835
kg A u
A u

Balance de materia: m1 = m2 = 0,01 = 1 1 = 2 2
s v1 v2
A 1 v2 v2
u2 = u1 ( ) ( ) = 10 5 ( ) = 1951,6 v2
A2 v1 0,02562
Balance de energa:
u12 u22 102 u22 u22 (1951,6)2 v22
h2 = h1 + = 267,29 + = 267,34 = 267,34
2 2 2000 2000 2000 2000
h2 = 267,34 1904,37v22
A 200 kPa, suponer calidad o temperatura, estimar volumen especfico y entalpa. Verificar la ecuacin
anterior.
La temperatura de salida es aproximadamente -6,35 C
Las propiedades son: v2 = 0,1017; h2 = 247,64; s2 = 0,9496
La velocidad de salida es:

= , , = , /
Balance de entropa:
= ( ) = , (, , ) = , /
Difusores
El objetivo de un difusor es aumentar la energa mecnica o aumento de la presin de un
fluido a expensas de su energa cintica. Igual que en la tobera, no hay potencia, ni flujo
de calor, el cambio de energa potencial es despreciable y hay una entrada y una salida.
El balance de materia es igual al de la tobera.
Balance de energa:
u12 u22
h2 = h1 + [ ]
2 2
Balance de entropa:
Sgen = m1 (s2 s1 ) 0
Si la velocidad de salida es despreciable,
u12
h2 = h1 +
2
Ejemplo. Un motor de propulsin a chorro consta de un difusor, seguido de un compresor, una cmara de
combustin, una turbina y una tobera.
El difusor recibe aire a 900 km/h, -5 C y 50 kPa que sale a 80 m/s antes de entrar al compresor. Si el rea
de flujo de la salida se aumenta en un 150% del rea de entrada, determine: a) la temperatura y presin a
la entrada del compresor; b) la entropa generada por kg/s de aire.
Considerar Cp del aire constante e igual a 1,004 kJ/kg-K
Solucin:
Base de clculo: m1 = 1,0 kg/s
Cp = 1,004 kJ/kg-K; R = 0,287 kJ/kg-K
T1 = -5 C = 268 K; u1 = 900 km/h = 250 m/s; u2 = 80 m/s
v1 = RT1/P1 = 0,287*268/50 = 1,5383 m 3/kg; A2/A1 = 2,5
A2 u2 80 m3
v2 = v1 ( ) ( ) = 1,5383 2,5 = 1,2306
A1 u1 250 kg
Balance de energa:
u12 u22 u12 u22
h2 = h1 + [ ] = Cp T2 = Cp T1 + [ ]
2 2 2 2

= + [ ] = + [ ] = ,
,
, ,
= = = ,
,
Balance de entropa:
Sgen = m1 (s2 s1 ) 0
, ,
= , [ ( ) ( )] = , ( ) , ( ) = , /

Intercambiadores de calor
Un intercambiador de calor permite que dos fluidos, uno caliente y el otro frio,
intercambien su energa trmica; el fluido caliente cede energa mientras que el fluido frio,
gana energa. Si el intercambiador es adiabtico, la totalidad de la energa cedida por el
fluido caliente, la gana el fluido frio. En caso contrario, una fraccin de la energa cedida
se elimina hacia los alrededores si los niveles de temperatura estn por encima de la
temperatura de los alrededores.
Un intercambiador de calor puede clasificarse segn a algn tipo de criterio.
Desde el punto de vista del fluido:

- Calentador, si el fluido importante se calienta. El fluido caliente puede ser vapor
saturado, gases de combustin o gases de escape
- Enfriador, si el fluido importante se enfra. El fluido frio puede ser agua de
enfriamiento o aire
- Condensador, si el fluido importante se condensa. El fluido frio puede ser agua de
enfriamiento
- Vaporizador o evaporador, si el fluido importante se vaporiza o evapora. El fluido
caliente puede ser gases de combustin
Desde el punto de vista de la disposicin de los fluidos:

- Flujo en paralelo. Las corrientes de los fluidos van en el mismo sentido
- Flujo en contracorriente. Las corrientes de los fluidos van en sentido contrario

- Flujo cruzado
- Tubo y coraza
- Doble tubo
El anlisis termodinmico que se realiza tiene en cuenta las condiciones de entrada y

salida de las corrientes y el resultado final estar de acuerdo al tipo de intercambiador.
Considere un intercambiador de calor en donde se ponen en contacto dos fluidos. El

fluido caliente entra en el estado 1 y sale en el estado 2, mientras que el fluido frio entra
en el estado 3 y sale en el estado 4. Los cambios de energa cintica y potencial son
despreciables.
Balance de materia:
m2 + m4 = m1 + m3 ; pero, m2 = m1 y m4 = m3
Balance de energa:
m1 (h2 h1 ) + m3 (h4 h3 ) = Q
Balance de entropa:
Q 0
Sgen = m1 (s2 s1 ) + m3 (s4 s3 ) + 0
T0
Si el intercambiador de calor es adiabtico,
m1 (h1 h2 ) = m3 (h4 h3 )
Si el intercambiador no es adiabtico y se elimina calor hacia los alrededores, Q 0,
m1 (h1 h2 ) = m3 (h4 h3 ) + Q0
Para un condensador, donde el fluido caliente cambia de fase a temperatura constante,

las ecuaciones de energa y entropa son las siguientes:
m1 hfg = m3 (h4 h3 )
Sgen = m1 (sfg ) + m3 (s4 s3 ) 0
Donde hfg y sfg son la entalpa y entropa latente de vaporizacin o de condensacin.
Para un evaporador o generador de vapor saturado, donde el fluido frio se vaporiza,
m1 (h1 h2 ) = m3 hfg
Sgen = m1 (s2 s1 ) + m3 sfg 0
Tngase en cuenta que Q0 es positivo con respecto a los alrededores cuando los niveles
de temperatura son mayores que T0. En los evaporadores de un ciclo de refrigeracin,
Q0 es negativo.
Ejemplo. Un intercambiador de calor recibe 50 kg/s de CO2 a 250 kPa y 620 K donde intercambia energa
trmica saliendo a 230 kPa y 460 K. El fluido frio es aire que entra a 37 C y 110 kPa y sale a 287 C y 105
kPa. Usando las tablas de CO2 y del aire, determine: a) el flujo msico de aire, en kg/s; b) la entropa
generada en el intercambiador. Determine a) y b) si el 5% de la energa suministrada por el fluido caliente
se pierde hacia los alrededores que estn a 35 C.
Solucin:
Fuente: Tablas del CO2 y aire de Cengel
Para el CO2, h en kJ/kmol, s en kJ/kmol-K; para el aire, h en kJ/kg, s en kJ/kg-K
Estado 1: entrada del CO2; Estado 2: salida del CO2; Estado 3: entrada del aire; Estado 4: salida del aire
Fluido caliente: CO2, m1 = 50 kg/s; T1 = 620 K; P1 = 250 kPa; T2 = 460 K, P2 = 230 kPa
Fluido frio: aire, m 2 = ?; T3 = 310 K; P3 = 110 kPa; T4 = 560 K, P4 = 105 kPa
Alrededores: T0 = 308 K
De las tablas A-20 del CO2:
A 620 K, h1 = 23231 kJ/kmol; s1 = 244,758 kJ/kmol-K; s1 = 244,758 8,314*ln(2,5) = 237,4 kJ/kmol-K
A 460 K, h2 = 15916 kJ/kmol; s2 = 231,144 kJ/kmol-K; s2 = 231,144 8,314*ln(2,3) = 224,22 kJ/kmol-K
De las tablas A-17 del aire:
A 310 K, h3 = 310,24 kJ/kg; s3 = 1,73498 kJ/kg-K; s3 = 1,73498 0,287ln(1,10) = 1,7076 kJ/kg-K
A 560 K, h4 = 565,17 kJ/kg; s4 = 2,33685 kJ/kg-K; s4 = 2,33685 0,287*ln(1,05) = 2,3228 kJ/kg-K
50
Energa suministrada: Esum = m1 (h1 h2 ) = (23231 15916) = 8312,5 kW
44
Balance de energa (intercambiador adiabtico)
( ) ( )
( ) = ( ); = = = ,
( ) (, , )
Balance de entropa:
50
Sgen = m1 (s2 s1 ) + m3 (s4 s3 ) = ( ) (224,22 237,44) + 32,607 (2,3228 1,7076)
44

= ,

Balance de energa (intercambiador no adiabtico)
Q 0 = 0,05 Esum = 0,05 8312,5 = 415,625 kW
m1 (h1 h2 ) = m3 (h4 h3 ) + Q 0
( )
= , = ,
( )
Balance de entropa:
Q 0
Sgen = m1 (s2 s1 ) + m3 (s4 s3 ) +
T0
,
= ( ) (, , ) + , (, , ) + = ,

Turbina de vapor o de gas

Una turbina de vapor expande vapor saturado o sobrecalentado desde una presin y
temperatura altas hasta una presin y temperatura bajas, produciendo una potencia de
eje que se convierte posteriormente en potencia elctrica. La condicin de descarga
puede ser vapor hmedo. Una turbina de gas maneja gases a temperaturas ms altas
pero presiones ms bajas que las turbinas de vapor, pero tienen la misma finalidad:
producir potencia de eje.
Esquemas de una turbina de vapor y de una turbogas (compresor-cmara de combustin y turbina de gas)
Las turbinas pueden clasificarse en turbinas de extraccin y de condensacin. Las

turbinas de extraccin son aquellas que tienen dos o ms corrientes de salida a presiones
intermedias y una corriente de salida de baja presin. Las turbinas de condensacin son
aquellas en la que la corriente de salida se alimenta a un condensador para el uso
posterior del lquido condensado.
En la figura de arriba la turbina de vapor opera entre los estados 1 y 2. Las ecuaciones
de energa y entropa se convierten en:
Wturbina = m1 [(h1 + ec1 ) (h2 + ec2 )] Q0
Q 0
Sgen = m1 (s2 s1 ) + 0
T0
Una turbina que maneja altos niveles de presin (2 a 7 MPa) puede tener una etapa de
alta presin, una etapa de presin intermedia y una etapa de baja presin. Si el vapor a
presin intermedia se extrae y se recalienta en una caldera y retorna a alta temperatura,
la potencia total de la turbina se incrementa.
La figura de arriba corresponde a un ciclo de potencia con recalentamiento en donde hay

dos turbinas: una de alta presin (TAP) y una de baja presin (TBP) unidas por el mismo
eje. En este caso, la turbina de alta presin opera entre los estados 2 y 3.
Las ecuaciones de energa y entropa son las siguientes:
Wturbina = m1 {[(h2 + ec2 ) (h3 + ec3 )] + [(h4 + ec4 ) (h5 + ec5 )]} Q 0
Sgen = m1 [(s3 s2 ) + (s5 s4 )] + Q0 T0 0
Despreciando los cambios en la energa cintica y potencial,
Wturbina = m1 [(h2 h3 ) + (h4 h5 )] Q0
Si una fraccin (x) del flujo msico del vapor a presin intermedia se extrae y se enva a
otro proceso y el resto se retorna a la turbina de baja presin, la potencia total de la
turbina es la suma de las potencias producidas en cada etapa. Las ecuaciones de energa
y entropa de este tipo de turbina son las siguientes:
Vapor a alta presin y alta
temperatura con flujo m1
1 3
TAP TBP
2
(1-x)m1
xm1
Wturbina = m1 [(h1 h2 ) + (1 x)(h2 h3 )] Q 0
Sgen = m1 [(s2 s1 ) + (1 x)(s3 s2 )] + Q0 T0 0
Ejemplo. Una turbina de vapor recibe vapor de dos calderas. Una de las corrientes tiene un flujo de 5 kg/s
a 3 MPa y 700 C y la otra, un flujo de 15 kg/s a 800 kPa y 500 C. La condicin de salida es 10 kPa y
calidad de 96%. Determine la potencia de la turbina adiabtica y la entropa generada.
5 kg/s 1 15 kg/s
3 MPa, 700 C 2 800 kPa, 500 C
10 kPa, x3 = 96%
3
Solucin:
Las propiedades se estiman usando la aplicacin ChemicaLogic (h en kJ/kg, s en kJ/kg-K)
Turbina adiabtica, Q = 0
Entrada 1: P1 = 3 MPa, T1 = 700 C; h1 = 3912,24; s1 = 7,75896; m1 = 5 kg/s
Entrada 2: P2 = 800 kPa, T2 = 500 C; h2 = 3481,25; s2 = 7,86922; m2 = 15 kg/s
Salida 3: P3 = 10 kPa, x3 = 96%; h3 = 2488,18; s3 = 7,84884
Balance de materia:
m1 + m2 = m3 = 15 kg/s
Balance de energa:
Wturbina = m1 (h1 h3 ) + m2 (h2 h3 )
= , (, , ) + (, , ) = ,
Balance de entropa:
Sgen = m1 (s3 s1 ) + m2 (s3 s2 )
= , (, , ) + (, , ) = , /
Compresores y bombas.
El objetivo de un compresor o de una bomba es incrementar la presin del fluido desde
una presin baja a expensas de la potencia suministrada. Los compresores pueden ser
compresores de vapor o compresores de gas, mientras que las bombas operan con
lquidos.
Si el compresor hace parte de una turbogas, el fluido de entrada es aire atmosfrico. Si
hace parte en un ciclo de refrigeracin, el fluido es vapor saturado o ligeramente
sobrecalentado de un refrigerante.
En los compresores los cambios de energa cintica y potencial son despreciables. En

cambio en las bombas el cambio de energa potencial si es importante.
Ecuaciones de energa y entropa de un compresor no adiabtico:

|Wcompresor | = m1 (h2 h1 ) + Q0
Sgen = m1 (s2 s1 ) + Q0 T0 0
Considerando lquido incompresible, la relacin entre la entalpa y la presin en las

bombas, adems, es la siguiente:
h2 = h1 + (P2 P1 )v1
Ecuacin de energa de una bomba que opera desde una altura Z 1 hasta Z2:
|WB | = m1 (h2 + gZ2 h1 gZ1 ) = m1 [(P2 P1 )v1 + g(Z2 Z1 )]
Donde v1 = volumen especfico a la entrada de la bomba
Si el cambio de energa potencial es despreciable, la ecuacin para el trabajo de la bomba

especfico es la siguiente:
|B | = (h2 h1 ) = (P2 P1 )v1
Ejemplo. Un compresor de vapor toma refrigerante R-134a desde 150 kPa y -10 C hasta 1200 kPa y 50
C. Si las prdidas de calor a los alrededores se estiman en 40 kW y la potencia de entrada es de 150 kW,
determine: a) el flujo msico de refrigerante; b) la entropa generada si los alrededores estn a 35 C.
Solucin:
Fluido: Refrigerante R-134a
Potencia de entrada: Wc = 150 kW
Flujo de calor a los alrededores: Q 0 = 40 kW
Entrada: P1 = 150 kPa; T1 = -10 C; h1 = 393,84 kJ/kg; s1 = 1,7606 kJ/kg-K
Salida: P2 = 1200 kPa; T2 = 50 C; h2 = 426,84 kJ/kg; s2 = 1,7237 kJ/kg-K
Temperatura de los alrededores, T0 = 308 K
Balance de energa:
|Wcompresor | = m1 (h2 h1 ) + Q 0 ;
(| | ) ( )
= = = /
( ) (, , )
Balance de entropa:

= ( ) + = (, , ) + = ,

Mezcladores o calentadores abiertos.

Los mezcladores son aquellos equipos que reciben dos o ms corrientes msicas de una
sustancia pura o mezcla multicomponente con sus respectivas condiciones de presin,
temperatura y flujo, donde se ponen en contacto directamente e intercambian su energa
trmica, saliendo una sola corriente con una condicin termodinmica que depende del
intercambio de calor con los alrededores.
Las ecuaciones de energa y entropa para un mezclador de NK corrientes de entrada

son las siguientes:
NK NK
Qk
mki (hj hki ) = Q Sgen = mki (sj ski ) + >0
Tk
k=1 k=1
Donde hj y sj son la entalpa y entropa de la corriente de salida, hki y ski son la entalpa y
entropa de la corriente de entrada k.
Si el mezclador es adiabtico, la temperatura de salida estar entre las ms baja y la ms

alta de las corrientes de entrada. Esta temperatura permite determinar cules corrientes
ceden energa y cules ganan energa.
NK NK
mki (hj hki ) = 0 Sgen = mki (sj ski ) > 0

k=1 k=1
Si (hj hki ) < 0, la corriente k es una corriente caliente, por lo tanto cede energa; en
caso contrario, gana energa.
Es posible que el mezclador elimine calor a los alrededores; en este caso,

NK NK
Q 0
mki (hj hki ) + Q0 = 0 Sgen = mki (sj ski ) + >0
T0
k=1 k=1
Si una corriente externa suministra (retira) calor al (del) mezclador, las ecuaciones de
energa y entropa son:
NK NK
mki (hj hki ) + mce (hcej hcei ) = 0; Sgen = mki (sj ski ) + mce (scej scei ) > 0
k=1 k=1
Donde hce y sce son la entalpa y entropa de la corriente externa (j = salida, i = entrada)
Ejemplo. Un mezclador o calentador abierto de una planta generadora de potencia calienta 4 kg/s de agua
a 45 C y 100 kPa mezclndolo con vapor proveniente de una turbina a 100 kPa y 250 C. Asuma que el
flujo de salida es lquido saturado a la presin dada. Si el mezclador es adiabtico, determine: a) el flujo
msico del vapor proveniente de la turbina; b) la entropa generada en el proceso.
Solucin:
Fluido: Agua
Proceso: Mezclado isobrico y adiabtico de dos corrientes (1 y 2) y una salida (3)
Balance de materia: m3 = m1 + m2
Balance de energa: m1 (h3 h1 ) + m2 (h3 h2 ) = 0

Balance de entropa: Sgen = m1 (s3 s1 ) + m2 (s3 s2 ) > 0
Los valores de las propiedades de cada corriente fueron obtenidos de las tablas de vapor del agua
(Sonntag-van Wylen) y aparecen en la siguiente tabla.
Tabla de propiedades:
Corriente P (kPa) T ( C) Condicin h (kJ/kg) s (kJ/kg-K)
1 100 45 lq sub 188,42 0,6386
2 100 250 vap sob 2974,33 8,0332
3 100 99,62 lq sat 417,44 1,3025
Clculo del flujo msico del vapor:

( ) (, , )
= = , = , /
( ) (, , )
Clculo de la entropa generada:

= , (, , ) + , (, , ) = , /
A continuacin se analiza un proceso que est integrado por un nmero determinado de

equipos o dispositivos unidos por un nmero determinado de corrientes. El anlisis de los
grados de libertad permite hallar las variables independientes, las ecuaciones de balance
y las especificaciones para que el proceso pueda resolverse y determinar los
requerimientos energticos cumpliendo los principios o leyes de la termodinmica.
Considere un proceso conformado por NE equipos y NCO corrientes msicas.
Los equipos o dispositivos pueden ser vlvulas, toberas, difusores, turbinas,

compresores, bombas, mezcladores, separadores de fases, separadores de corrientes,
intercambiadores de calor, etc. Cada equipo puede tener dos corrientes energticas
(Flujo de calor y potencia)
Los balances de materia y energa en cada equipo representan el nmero de ecuaciones

independientes. Se puede hacer los balances de materia y energa del proceso global y
balances de materia y energa parciales de (NE-1) equipos.
Las corrientes msicas pueden ser de entrada y de salida al proceso o a un equipo. Cada
corriente tiene tres variables (presin, temperatura y flujo msico o volumtrico).
Las variables totales del proceso son: NV = 3 NCO + 2 NE
Las ecuaciones independientes son: NEC = 2 NE
Los datos o especificaciones independientes son: ND = NV NEC = 3 NCO
El siguiente esquema representa un proceso donde hay tres (3) corrientes de entrada,
dos (2) corrientes de salida y tres (3) corrientes intermedias que unen uno o varios
equipos. El primer equipo es un mezclador, seguido de un separador de donde salen dos
corrientes. La corriente 5 entra al compresor y sale en el punto 6. La corriente 7 entra a

un intercambiador de calor y sale en el punto 8.
mezclador separador
1
compresor
5
2
4
3
6
7
8
intercambiador
Las variables totales del proceso son: NV = 3 NCO + 2 NE = 3 8 + 2 4 = 32

La presin de cada corriente = 8 (P1, P2, P3, P4, P5, P6, P7, P8)
La temperatura de cada corriente = 8 (T1, T2, T3, T4, T5, T6, T7, T8)
El flujo msico de cada corriente = 8 (m1, m2, m3, m4, m5, m6, m7, m8)
El flujo de calor de cada equipo = 4 (QM, QS, QC, QI)
La potencia de cada equipo = 4 (W M, W S, W C, WI)
Las ecuaciones independientes son: NEC = 2 NE = 2 4 = 8

Balance de materia de cada equipo = 4
Balance de energa de cada equipo = 4
Los datos a especificar son: ND = NV NEC = 3 NCO = 3 8 = 24

Los datos a especificar pueden tener muchas alternativas, por ejemplo:
Flujos de las corrientes de entrada = 3 (m1, m2, m3)
Flujo de calor de tres equipos = 3 (QM, QS, QC)
Las potencias de tres equipos = 3 (W M = 0, WS = 0, W I = 0)
La presin de cada corriente = 8 (P1, P2, P3, P4, P5, P6, P7, P8)
La temperatura de seis corrientes = 7 (T1, T2, T3, T5, T6, T7, T8)
Ejemplo. Un proceso usa energa geotrmica proveniente de agua caliente extrada desde las
profundidades de la tierra para generar potencia en una pequea turbina. El agua a alta presin a 1,5 MPa
y 180 C se estrangula en una cmara de vaporizacin flash, la cual forma vapor saturado y lquido saturado
a 40 kPa. El lquido se descarga en el fondo mientras que el vapor sale en el tope y se alimenta a una
turbina adiabtica, de donde sale a 10 kPa y calidad del 90%. Si la turbina produce 1 MW, determine: a) el
flujo msico de agua geotrmica; b) la entropa generada en el proceso.
Agua caliente
1,5 MPa
1
180 C
vapor saturado
40 kPa
2
Cmara flash
40 kPa
4 vapor
10 kPa, Calidad 90%
Lquido saturado
40 kPa
Solucin:
Las variables totales del proceso son: NV = 3 NCO + 2 NE = 3 4 + 2 2 = 16
La presin de cada corriente = 4 (P1, P2, P3, P4)
La temperatura de cada corriente = 4 (T1, T2, T3, T4)
El flujo msico de cada corriente = 4 (m1, m2, m3, m4)
El flujo de calor de cada equipo = 2 (QC, QT)
La potencia de cada equipo = 2 (W C, W T)
Total = 16
Las ecuaciones independientes son: NEC = 2 NE = 2 2 = 4

Balance de materia de cada equipo = 2
Balance de energa de cada equipo = 2
Total = 4
Los datos a especificar son: ND = NV NEC = 3 NCO = 3 4 = 12

Los datos especificados son:
Flujo de calor de los equipos = 2 (QC = 0, QT = 0)
Las potencias de los equipos = 2 (W C = 0, W T = 1000 kW)
La presin de cada corriente = 4 (P1 = 1500 kPa, P2 = P4 = 40 kPa, P3 = 10 kPa)
La temperatura de la corriente 1 = 1 (T1 = 180 C)
Condicin de las corrientes 2, 3, 4) = 3 (x2 = 1, x3 = 0,9 y x4 = 0)
Total = 12
Las siguientes propiedades fueron extradas de la aplicacin ChemicaLogic SteamTab.

A P1 = 1500 kPa y T1 = 180 C, h1 = 763,304 kJ/kg; s1 = 2,13856 kJ/kg-K
A P2 = 40 kPa, vapor saturado, T2 = Tsat =,75,857 C, h2 = hg = 2636,05 kJ/kg; s2 = sg = 7,669 kJ/kg-K
A P4 = 40 kPa, lquido saturado, T4 = Tsat =,75,857 C, h4 = hf = 317,624 kJ/kg; s4 = sf = 1,02607 kJ/kg-K
A P3 = 10 kPa, calidad x3 = 0,90, T3 = Tsat =45,806 C, h3 = 2344,65 kJ/kg; s3 = 7,39886 kJ/kg-K
Balances en la turbina
Balance de materia: m 2 = m3
Balance de energa: W T = m2*(h2 h3) = 1000 kW; m 2 = m3 = 1000/(2636,05 2344,65) = 3,4317 kg/s
Balances en la cmara:
Balance de materia: m 2 + m4 = m1
Balance de energa: m 2*h2 + m4*h4 = m1*h1 = (m2 + m4)*h1;
m4 = m2*(h2 h1)/(h1 h4) = 3,4317*(2636,05 763,304)/(763,304 317,624) = 14,378 kg/s
m1 = 3,4317 + 14,378 = 17,81 kg/s
m2 = m3 = 3,4317 kg/s
m4 = 14,378 kg/s
Balance de entropa en el proceso: Sgen = m3*s3 + m4*s4 m1*s1

Sgen = 3,4317*7,39886 + 14,378*1,02607 17,81*2,13856 = 2,056 kW/K
CONSECUENCIAS DE LA SEGUNDA LEY

Los diferentes equipos y procesos vistos anteriormente cumplen los principios de

conservacin de materia y energa y el principio del incremento de la entropa del
universo.
Sin embargo, surge el interrogante: cmo determinar si el proceso es eficiente y cul es

el grado de eficiencia?
Considere el siguiente proceso que se lleva a cabo en una turbina de vapor adiabtica:
A una turbina adiabtica entran 50 kg/s de vapor a 5 MPa y 500 C donde se expande
hasta 120 kPa y a las condiciones que se muestran en la siguiente tabla. Para cada
condicin de salida, determine: a) la potencia generada, en kW; b) la entropa generada,
en kW/K.
Se usa la aplicacin ChemicaLogic Steam Tab
A 120 kPa, las propiedades de saturacin son:
hg = 2683,05 kJ/kg, hf = 439,359 kJ/kg; sg = 7,29767 kJ/kg-K, sf = 1,36093 kJ/kg-K
Las condiciones en negrillas son las especificaciones en cada caso
Entrada Salida isent Salida 1 Salida 2 Salida 3 Salida 4
P (kPa) 5000 120 120 120 120 120
T ( C) 500 104,784 110
Calidad vap sob 0,9462 0,95 0,98 1,00 vap sob
h (kJ/kg) 3434,66 2562,27 2570,87 2638,18 2683,05 2693,95
s (kJ/kg-K) 6,97808 6,97808 7,00083 7,17894 7,29767 7,3263
W T = m*(h1 - h2) = 43619,7 43189,7 39824,2 37580,5 37035,5
Sgen = m*(s2 - s1) = 0,00 1,14 10,04 15,98 17,41
Los resultados anteriores indican que para cada condicin de salida, se satisfacen las
dos leyes de la termodinmica y que la potencia generada por la turbina disminuye a
medida que la entropa generada aumenta. Esto quiere decir que la eficiencia de la
turbina tambin disminuye. Tambin se puede observar que la mxima potencia
generada ocurre cuando la entropa generada es igual a cero.
Procesos reversibles. Un proceso reversible es aquel en que un sistema puede retornar

a su condicin inicial sin dejar huellas o consecuencias en el resto del universo. Considere
1 kg de agua como lquido saturado a 150 kPa (Tsat = 111,35 C) que se vaporiza
isobricamente hasta vapor saturado con gases de combustin (Cpgc = 1,10 kJ/kg-K) que
entran a 250 C y salen a 120 C. Posteriormente el vapor saturado se condensa
igualmente a presin constante de 150 kPa hasta lquido saturado necesita un fluido de
enfriamiento, por ejemplo agua de enfriamiento (Cpagua = 4,184 kJ/kg-K) desde 35 C
hasta 80 C. Los resultados obtenidos despus de aplicar las leyes de la termodinmica
se presentan en la siguiente tabla.
agua gases de combustin Agua agua de enfriamiento
P (kPa) 150 150 150 150
T ( C) 111,35 111,35 250 120 111,35 111,35 35 80
Condicin liq sat vap sat ----- ------ vap sat liq sat ----- ------
Flujo (kg/s) 100 100 1556,63 1556,63 100 100 1182,27 1182,27
Cp (kJ/kg-K) 1,10 1,10 4,184 4,184

h (kJ/kg) 467,13 2693,11 h (kJ/kg) = -143,00 2693,11 467,13 h (kJ/kg) = 188,28
s (kJ/kg-K) 1,4337 7,223 s (kJ/kg-K) = -0,31435 7,223 1,4337 s (kJ/kg-K) = 0,57056
H (kW) 222598,30 -222598,3 -222598,3 222598,3
S (kW/K) 578,93 -489,33 -578,93 674,56
Sgen (kW/K) 89,60 95,63
Se puede observar que los cambios de entalpa y entropa del agua son iguales a cero;
es decir que el agua sufre un proceso internamente reversible; sin embargo, los
alrededores (gases de combustin y agua de enfriamiento) no podran regresar a sus
respectivos estados iniciales con el nico contacto entre ellos. Esto quiere decir que el
agua de enfriamiento a 80 C no puede calentar a los gases de 120 a 250 C. El efecto
total es que la entropa generada en este proceso es igual a 185,24 kW/K (89,60 + 95,63)
representando las consecuencias en los alrededores.
Un aumento de la entropa generada implica un aumento de la irreversibilidad y una

disminucin de la eficiencia del proceso. Un proceso reversible se considera un proceso
ideal y es el punto de referencia de un proceso irreversible. En el caso de la turbina
analizada anteriormente, la potencia mxima se obtendra si la turbina fuese reversible.
De esta manera, una forma de determinar la eficiencia de un proceso es comparar el
objetivo real con el objetivo que se obtendra si operara reversiblemente.
Eficiencia isentrpica. Los equipos como turbinas, bombas, compresores, toberas y

difusores tienen su respectiva eficiencia isentrpica, como a continuacin se relaciona,
teniendo en cuenta que debe cumplirse la condicin de la conservacin de la entropa del
universo, es decir:
Sgen = 0
Turbina. Considere una turbina que tiene una entrada 3 y una salida 4 (segn el diagrama
Temperatura-entropa (Ts) mostrado abajo); adems hay una prdida de calor a los
alrededores, Q0. Los balances de energa y entropa son:
WT = m(h3 h4 ) Q 0
Q0
Sgen = m(s4 s3 ) + 0
T0
Si la turbina fuese reversible la condicin de salida estara dada por:

Q 0 m
s4 = s3
T0
Obsrvese lo siguiente: a) la entropa de salida puede ser menor que la entropa de
entrada y por tanto, una disminucin de la entropa del fluido; b) un alto valor de las
prdidas de calor a los alrededores causa una disminucin de la potencia de la turbina.
Ahora, si la turbina fuese adiabtica y adems reversible, sera isentrpica y se obtendra

la mxima potencia.
s4 = s3 = constante
WTS = WTmx = m(h3 h4s )
Donde h4s es la entalpa de salida se evala a la presin de salida y a entropa constante.
Una salida real debe estara a la derecha del punto 4s y la entalpa sera mayor que h 4s.
En este caso la potencia sera:
WT = m(h3 h4 )
La eficiencia isentrpica o adiabtica de la turbina en particular est dada por:
WT (h3 h4 )
T = =
WTmx (h3 h4s )
Si la turbina tiene ms de una o dos entradas o salidas, el anlisis es el mismo, teniendo

en cuenta el balance de materia.
En el ejemplo de arriba de la turbina con diferentes condiciones de salida, las eficiencias

isentrpicas son:
Salida isent Salida 1 Salida 1 Salida 1 Salida 1

P (kPa) 120 120 120 120 120
T ( C) 104,78 104,78 104,78 104,78 110
Calidad 0,9462 0,95 0,98 1,00 vap sob
W T (kW) 43619,7 43189,7 39824,2 37580,5 37035,5
T = 99,0% 91,3% 86,2% 84,9%
Compresores. Considere un compresor no adiabtico de una entrada 1 y salida 2. Los

balances de energa y entropa son:
|WC | = m(h2 h1 ) + Q 0
Q0
Sgen = m(s2 s1 ) + 0
T0
Obsrvese lo siguiente: a) la entropa de salida puede ser menor que la entropa de

entrada y por tanto, una disminucin de la entropa del fluido; b) un alto valor de las
prdidas de calor a los alrededores causa un aumento de la potencia consumida por el
compresor.
Ahora, si el compresor fuese adiabtico y adems reversible, sera isentrpico y

consumira la mnima potencia.
s2 = s1 = constante
|WCS | = WCmn = m(h2s h1 )
Donde h2s es la entalpa de salida se evala a la presin de salida y a entropa constante.
Una salida real debe estara a la derecha del punto 2s y la entalpa sera mayor que h 2s.
En este caso la potencia sera:

WC = m(h2 h1 )
La eficiencia isentrpica o adiabtica del compresor, en particular est dada por:
WCmn (h2s h1 )
C = =
WC (h2 h1 )
Tobera. En una tobera reversible y adiabtica, el aumento de la energa cintica sera el

mximo y la velocidad de salida igualmente, sera la mxima para las condiciones de
entrada dadas. Los balances de energa y entropa para la tobera isentrpica son:
2
u2mx = 2(h1 h2s ) + u12
s2 = s1 = constante
La expresin para la eficiencia isentrpica es la siguiente:
u 22 2(h1 h2 ) + u12
tobera = =
u 22mx 2(h1 h2s ) + u12
PROCESOS ISENTRPICOS DE GASES IDEALES

El anlisis de un proceso isentrpico aplicado a un gas ideal, permite encontrar la relacin
entre la temperatura y la presin, a saber:
T2 C
p P2
(s2 s1 ) = dT Rln ( ) = 0
T1 T P1
Si se define, sT = sT (T)
TC
p
sT = dT
T
y presin relativa, Pr = PP0
P2 Pr2 P2 Pr2 sT 2s sT 1
sT 2s sT 1 = Rln ( ) = Rln ( ) ( ) = ( ) = exp ( )
P1 Pr1 P1 Pr1 R
De esta manera, la presin relativa en un proceso isentrpico est relacionado con la

temperatura, Pr = Pr(T) o viceversa, T = T(Pr)
Si el Cp es constante y adems definiendo k = Cp/Cv, la relacin entre la temperatura y la

presin estar dada por:
k1
T2s P2 T2s P2 k
Cp ln ( ) = Rln ( ) ; ( )= ( )
T1 P1 T1 P1
Por otra parte, la relacin entre la temperatura y el volumen se puede hallar a partir del
cambio de la entropa en trminos de estas dos variables:
T2
Cv v2
(s2 s1 ) = dT + Rln ( ) = 0
T1 T v1
Si Cv es constante,
R
T2 v1 T2 v1 Cv v1 k1
Cv ln ( ) = Rln ( ) ; ( )=( ) =( )
T1 v2 T1 v2 v2
De la ecuacin de los gases ideales se obtiene la relacin entre la presin y el volumen:
P2 v1 k
( )=( ) ; Pv k = constante
P1 v2
Ejemplo. A un compresor adiabtico se alimentan continuamente 1,4 m 3/s de hidrgeno a 1,2 bar y 320 K.
El hidrgeno sale a 7,2 bar y 545 K. Determine: a) la potencia requerida en el compresor; b) la eficiencia
isentrpica del compresor; c) la entropa generada. Use las tablas del hidrgeno (Tabla A-22 del Cengel)
Solucin:
Flujo molar, n1 = P1V1/(RuT1) = 120*1,4/(8,314*320) = 0,06315 kmol/s
Relacin de presin, rP = P2/P1 = 7,2/1,2 = 6
Relacin isentrpica entre la presin y la temperatura:
P2
sT 2s sT 1 = R u ln ( )
P1
De la tabla A-22, a 320 K, h1 = 9100 kJ/kmol; sT1 = 132,621 kJ/kmol-K
P2 P2 kJ
sT 2s sT 1 = R u ln ( ) ; sT 2s = sT 1 + R u ln ( ) = 132,621 + 8,314 ln(6) = 147,518
P1 P1 kmol K
Interpolando con sT2s para hallar T2s y h2s, los resultados son: T2s = 533,70 K y h2s = 15336,29 kJ/kmol
De la tabla A-22, a 545 K, h2 = 15667,5 kJ/kmol; sT2 = 148,13 kJ/kmol-K
Potencia real del compresor: WC = n*(h2 h1) = 0,06315*(15667,5 9100) = 414,74 kW
Potencia isentrpica del compresor: W CS = n*(h2s h1) = 0,06315*(15336,29 9100) = 393,82 kW
Eficiencia isentrpica del compresor, C = WCS/WC = 393,82/414,74 = 0,9496 ( 95%)
Clculo de la entropa generada,
Sgen = n[sT2 sT1 Ru*ln(P2/P1)] = 0,06315*[148,13 132,621 8,314*ln(6)] = 0,39kW/K
Procesos politrpicos. Un proceso politrpico es aquel proceso reversible que obedece

las siguientes relaciones:
Pv n = P1 v1n = P2 v2n = constante

n1
P2 v1 n T2 P2 n T2 v1 n1
( )=( ) ( )= ( ) ( )=( )
P1 v2 T1 P1 T1 v2
Donde n indica la trayectoria:

0, proceso isobrico
1, proceso isotrmico
n=
k = Cp Cv , proceso isentrpico
{ , proceso isovolumtrico }
En el diagrama Pv se pueden observar las curvas para varios valores de n. El rea bajo
la curva representa el trabajo reversible
Sistemas cerrados: Wrev = PdV = m Pdv
Sistemas abiertos: Weje,rev = VdP = m vdP
Ejemplo. 0,22 kg de CO2 se comprimen en un dispositivo cilindro-mbolo desde una presin de 120 kPa y
volumen de 0,1 m3 hasta 480 kPa y 363,72 K (90,72 C). Si el proceso es politrpico, determine: a) el orden
de la trayectoria; b) el trabajo suministrado, en kJ; c) el calor transferido, en kJ; d) la entropa generada si
los alrededores estn a 15 C. Use el Cp del CO2 a 300 K de la Tabla A-2 del libro Termodinamica, Cengel,
6 edicin
P
n=1
n = k = Cp/Cv
n>k
v
1 2
Solucin:
Constante especfica del CO2, R = 0,18895 kPa.m3/kg-K = 0,18895 kJ/kg-K
Para un proceso politrpico se cumple: Pv n = P1 v1n = constante, donde n es el orden de la trayectoria.
El CO2 cumple la ecuacin de los gases ideales: PV = mRT
El trabajo de compresin se halla con la integral de PdV y se necesita la relacin entre P y V a travs de la
trayectoria n.
V2
P2 V2 P1 V1 mR(T2 T1 )
W = P1 V1n V n dV = = ; n 1
V1 1n 1n
En el estado inicial, T1 = P1V1/(mR) = 120*0,1/(0,22*0,18895) = 288,68 K

En el estado final, V2 = mRT2/P2 = 0,22*0,18895*363,72/480 = 0,0315 m 3
El orden de la trayectoria se halla con la siguiente expresin a partir de los datos de presin y volumen en
los estados iniciales y finales:
P 120
P1 V2 n ln ( 1 ) ln ( )
P2 480 = 1,2
=( ) ; n= =
P2 V2 V 0,0315
ln ( 2 ) ln ( )
V2 0,1
El trabajo suministrado es:
( ) , , (, , )
= = = ,
,
Para un pequeo rango de temperatura se puede asumir que Cp es constante.

De la tabla A-2, Cp = 0,846 kJ/kg-K y Cv = 0,657 kJ/kg-K
El cambio de energa interna es:
U = mCv (T2 T1 ) = 0,22 0,657 (363,72 288,68) = 10,846 kJ
El calor transferido es: = + = , + , = ,

El calor hacia los alrededores es: Q 0 = 4,574 kJ
La entropa generada se halla con el cambio de entropa del CO 2 y de los alrededores.
T2 P2 363,72 480 kJ
(S)CO2 = m [Cp ln ( ) Rln ( )] = 0,22 [0,846 ln ( ) 0,18895 ln ( )] = 0,0146
T1 P1 288,68 120 K
4,574 kJ
(S)0 = = 0,0159
288 K

() = () + () = , + , = , >

Ejemplo. Una turbina recibe un flujo estable de 2,5 kg/s de aire a 9 bar y 1500 K que se expande
politrpicamente saliendo a 1,5 bar y un flujo volumtrico de 5,0141 m 3/s.
Considerando Cp del aire constante e igual a 1,004 kJ/kg-K, determine: a) la potencia de la turbina, en kW;
b) el flujo de calor, en kW; c) la entropa generada, en kW/K, si el calor es suministrado desde una fuente
a 1600 K.
Solucin:
El aire se considera gas ideal, por lo tanto cumple la ecuacin: PV = mRT
La turbina y la fuente forman el universo, de tal manera que Q F = Q rev ; adems TF = 1600 K
La relacin termodinmica de la entalpa es coherente con la primera ley:

h = Tds + vdP = qrev weje,rev
Para un sistema abierto,
H = mCp dT = TdS + VdP = Q rev Weje,rev
La potencia se halla integrando la relacin entre la presin y el volumen: Pv n = P1 v1n = C
n1 n1
n P2 n n P2 n
Weje,rev = m vdP = P V [( ) 1] = mRT1 [( ) 1]
n 1 1 1 P1 n1 P1
Estado 1: P1 = 9 bar (900 kPa); T1 = 1500 K; V1 = mRT1/P1 = 2,5*0,287*1500/900 = 1,1958 m3/s

Estado 2: P2 = 1,5 bar (150 kPa); V2 = 5,0141 m3/s; T2 = P2V2/(mR) = 150*5,0141/(2,5*0,287) = 1048,24 K
De la relacin entre la temperatura y la presin de un proceso politrpico,

P 150
P2 v1 n ln ( 2 ) ln ( )
P1 900 = 1,25
( )=( ) ; n= v =
P1 v2 ln ( 1 ) ln (1,1958)
v2 5,0141
Clculo de la potencia reversible:
,
, ,
, = [( ) ] = , , [( ) ] = ,
,
Clculo del cambio de entalpa:
H = mCp dT = mCp (T2 T1 ) = 2,5 1,004 (1048,24 1500) = 1133,92 kW
Clculo del flujo de calor:
= + , = , + , = ,

, ,
= [ ( ) ( )] + = , [, ( ) , ( )]

= ,

PROCESOS DE COMPRESIN MULTIETAPAS CON INTERENFRIAMIENTO

Es frecuente realizar trabajo de compresin con relaciones de presiones altas; si el
proceso es adiabtico, la temperatura de descarga es elevada. Una manera de alcanzar
altas relaciones de presin y bajas temperaturas es la compresin en varias etapas con
enfriamiento entre etapas. El objetivo del enfriamiento es disminuir la temperatura antes
de la siguiente etapa. La relacin de presin de cada etapa se determina a partir de la
presin mnima y la presin mxima.
Considere una compresin de N etapas desde una presin mnima de entrada P0 y

temperatura de entrada mnima T0, hasta una presin mxima de salida PN, la presin de
descarga de la etapa j (j = 1, N) se obtiene de tal manera que la relacin de presin es

igual para cada etapa con el fin de consumir el mnimo trabajo de compresin.
N j Nj
Pj = (PN P0 ) j = 1, 2, 3, N
La relacin de presin de cualquiera etapa est dada por:
N PN
rP =
P0
Si el fluido se enfra hasta la temperatura de entrada de primera etapa, es decir T0, la

temperatura de salida tambin es la misma y la potencia de compresin de las etapas
son iguales. Como consecuencia la potencia total y el flujo de calor total eliminado sern,
- Con Cp constante:
|Wtotal | = N|Wetapaj | = N mCp T0 [(rP )(k1)/k 1]
Qtotal = (N 1)Qetapaj = (N 1) mCp T0 [(rP )(k1)/k 1]
- Con Cp variable:
|Wtotal | = N|Wetapaj | = N m[hj h0 ]
Qtotal = (N 1)Qetapaj = (N 1) m[hj h0 ]
Donde hj es la entalpa de salida de la etapa j que se halla a partir de s Tj
sT j sT 0 = R u ln(rP )
Ejemplo. 75 moles/s de hidrgeno se comprime desde 1 bar y 300 K hasta 16 bar en cuatro etapas
isentrpicas con enfriamiento entre etapas de compresin. Cada etapa de enfriamiento baja la temperatura
del hidrgeno hasta 300 K antes de entrar a la siguiente etapa de compresin. Usando las tablas del
hidrgeno (Tabla A-22 del Cengel), determine: a) la potencia total del compresor, en kW; b) la temperatura
de salida de cada etapa de compresin, en K; c) el flujo de calor total eliminado, en kW
Solucin:
Clculo de la relacin de presin de cada etapa:
N PN 4 16,0
rP = = =2
P0 1,0
T P4 P3 P2
P1 P0
Tj
T0
De la Tabla A-22 del Cengel, a 300 K, h0 = 8522 kJ/kmol; sT0 = 130,754 kJ/kmol-K
Clculo de sTj:
sT j = sT 0 + R u ln(rP ) = 130,754 + 8,314 ln(2) = 136,517 kJ/kmol K
La entalpa y la temperatura de salida cada etapa se halla interpolando con sTj. Los resultados son:
hj = 10438,55 kJ/kmol, Tj = 366,08 K
Clculo de la potencia de cada etapa:

kmol kJ
|Wetapaj | = n [hj h0 ] = 0,075 (10438,55 8522,00) = 143,74 kW
s kmol
Clculo de la potencia total:

| | = | | = , = ,
Clculo del flujo de calor total eliminado:

= ( ) = , = ,
Ejemplo. Repita el ejemplo anterior pero la compresin isentrpica se lleva a cabo en una etapa.
Solucin:
16,0
Clculo de la relacin de presin: rP = = 16
1,0
Clculo de sTj:
sT j = sT 0 + R u ln(rP ) = 130,754 + 8,314 ln(16) = 153,805 kJ/kmol K
La entalpa y la temperatura de salida se hallan interpolando con sTj. Los resultados son:
hj = 19075,19 kJ/kmol, Tj = 661,14 K
Clculo de la potencia total (una etapa):

| | = [ ] = , (, , ) = ,

De los resultados anteriores se puede concluir que la compresin multietapa consume menos potencia que
la compresin en una sola etapa. Si el nmero de etapas de compresin tiende a infinito, la compresin
tiende a ser isotrmica y la potencia mnima se halla con la siguiente expresin:

| | = ( ) ( ) = , , ( ) = ,

EFECTOS TRMICOS EN SISTEMAS REACCIONANTES

En los procesos que presentan reacciones qumicas, las leyes de la termodinmica son
las mismas pero las propiedades como entalpa, energa interna y entropa deben tener
valores absolutos por cuanto las moles de las especies qumicas no se conservan.
Considere la siguiente reaccin qumica que ocurre en un reactor:
aA + bB rR + sS
Donde A y B son especies qumicas reactivas, R y S son especies qumicas productos;

a, b, r y s son los coeficientes estequiomtricos (positivos para productos y negativos
para los reactivos).
Una especie qumica puede ser un inerte, el cual no interviene en la reaccin y su

coeficiente estequiomtrico en dicha reaccin es igual a cero.
El alimento al reactor est constituido de nAi moles de A, nBi moles de B, nRi moles de R,
nSi moles de S (tngase presente que el subndice i es para la entrada). Las moles
alimentadas de R y S pueden ser iguales a cero.
Las moles totales a la entrada es la suma de las moles de todas las especies qumicas
a la entrada del reactor expresada como ni:
NEQ
ni = nki = nAi + nBi + nRi + nSi

k=1
NEQ = nmero de especies qumicas
El grado de conversin , se define como el alcance de la reaccin y es una medida

del grado en que se convierte un reactivo. Por ejemplo, si A es el reactivo lmite, el
mximo valor de es niA.
El balance de materia de cada especie qumica k, en una reaccin simple como la de

arriba queda expresado como:
nkj = nki + k
Donde:
nkj , nki = moles a la salida y a la entrada de la especie k
k = coeficiente estequiomtrico de la especie qumica k en la reaccin qumica
= grado de conversin de la reaccin expresado en moles
Balance de A: nAj = nAi a

Balance de B: nBj = nBi b
Balance de R: nRj = nRi + r
Balance de S: nSj = nSi + s
Las moles totales a la salida del reactor nj es la suma de todas las especies qumica que
salen del reactor:
NEQ NEQ
nj = nkj = nAj + nBj + nRj + nSj = ni + k = ni + n

k=1 k=1
n es el cambio de moles de la reaccin y puede ser menor que cero, cero o mayor que
cero.
Si las reacciones ocurren en fase gaseosa homognea las fracciones molares de cada
especie qumica a la entrada y a la salida del reactor, se pueden determinar,
respectivamente con:
nki nkj
yki = ykj =
ni nj
La conversin fraccional de un reactivo A, por ejemplo, es la relacin entre sus moles

convertidas y sus moles alimentadas y expresa como,
(nAi nAj ) a
XA = = 0 XA 1
nAi nAi
El grado de conversin de la reaccin est relacionado con la conversin fraccional de la

especie qumica A, a partir de la ecuacin anterior:
nAi XA
=
a
Si el reactivo A es un reactivo lmite, su conversin fraccional puede ser del 100%
Ejemplo. La siguiente reaccin ocurre en fase gaseosa en un reactor continuo:
CO2(g) + 3H2(g) CH3 OH(g) + H2 O(g)
Al reactor se alimentan 1 kmol/h de CO 2 y 4 kmol/h de H2. La conversin fraccional del CO2 es del 75%.
Calcule la composicin molar de los productos y la produccin de metanol, en kmol/h.
Solucin:
Sea A: CO2(g) B : H2(g) R : CH3OH(g) S : H2O(g)
Los flujos en la entrada, en kmol/h son: n Ai = 1,0 n Bi = 4,0 n Rj = 0 n Sj = 0
El grado de conversin se halla a partir de la conversin fraccional del CO2:
n Ai XA
= = XA = 0,75 kmol/h
a
El balance de materia por especie qumica por especie en kmol/h, es el siguiente:
nAj = 1 = 0,25 nBj = 4 3 = 1,75 nRj = 0 + = 0,75 nSj = 0 + = 0,75
Las moles totales a la salida son: nj = ni + n = 5 2 0,75 = 3,5 kmol/h
La composicin molar de los productos aparece en la siguiente tabla:

Especie qumica
CO2(g) H2(g) CH3OH(g) H2O(g) Sumas

nki (kmol/h) 1,0 4,0 0,0 0,0 5,00
k -1 -3 +1 +1 -2
nkj (kmol/h) 0,25 1,75 0,75 0,75 3,50
ykj 0,0714 0,5000 0,2143 0,2143 1,000
La produccin de metanol es de 0,75 kmol/h
Los balances de energa y entropa de sistemas reaccionantes se basan en las

propiedades termodinmicas absolutas.
Debido a que los reactivos y los productos son mezclas de especies qumicas, la entalpa
y entropa absoluta de la mezcla estn en funcin de la temperatura, la presin y la
composicin molar.
NEQ NEQ
H = n k hk S = n k s k
k=1 k=1
Donde hk y hk son entalpa y entropa absoluta de la especie qumica k expresadas como:

T T
Cp dT
hk = hf,298 + Cp dT s k = s298 + R u ln(pk )
T
298 298
hf,298 = Entalpa de formacin de la especie qumica a 298 K y 1 bar

s298 = Entropa absoluta de la especie qumica a 298 K y 1 bar
pk = yk P = Presin parcial de la especie qumica, en bar
La entalpa de formacin de una especie qumica k, es la energa necesaria para

formarlas a partir de sus elementos estables. Los elementos estables como el C(s), S(s),
H2(g), O2(g), N2(g), Cl2(g) estn libres en la naturaleza y su entalpa de formacin es cero.
Por ejemplo, para formar un mol de CO2 a 298 K y 1 bar, la reaccin es:
C(s) + O2(g) CO2)g) hkf,298 = 393520 J/mol
La energa que se libera cuando se quema un mol de carbono slido con un mol de
oxgeno para formar un mol de dixido de carbono a 298 K y 1 bar, es de 393520 J.
Reemplazando las entalpas y entropas absolutas de las especies qumicas en la

correspondiente propiedad de una mezcla en un sistema reaccionante, las expresiones
son las siguientes:
- Mezcla de NEQ especies qumicas que entra al reactor (en este caso, un reactor
continuo) a temperatura Ti, presin Pi y flujos nki,
NEQ Ti NEQ
Hi = (n ki hkf,298 ) + [(n ki Cpk )] dT

k=1 298 k=1
NEQ Ti NEQ NEQ

dT
Si = (n ki s298 ) + [(n ki Cpk )] R u (n ki ln(yki Pi ))
T
k=1 298 k=1 k=1
- Mezcla de NEQ especies qumicas que sale al reactor (en este caso, un reactor
continuo) a temperatura Tj, presin Pj y flujos nkj,
NEQ Tj NEQ
Hj = (n kj hkf,298 ) + [(n kj Cpk )] dT

k=1 298 k=1
NEQ Tj NEQ NEQ

dT
Sj = (n kj s298 ) + [(n kj Cpk )] R u (n kj ln(ykj Pj ))
T
k=1 298 k=1 k=1
Primera Ley aplicada a sistemas reaccionantes. El balance de energa de un sistema

reaccionante queda expresado as:
NEQ Tj NEQ Ti NEQ
Q = Hj Hi = (n k hkf,298 ) + [(n kj Cpk )] dT [(n ki Cpk )] dT

k=1 298 k=1 298 k=1
Donde:
n k = n kj n ki = k = cambio de moles de la especie qumica k
> 0, si k es producto
n k = { = 0, si k es un inerte }
< 0, si k es un reactivo
NEQ NEQ
(n k hkf,298 ) = (k hkf,298 ) = H298

k=1 k=1
Si Cpk es funcin de la temperatura, Cpk = ak + bk T + ck T 2 + dk T 3 (Cengel, van

Wylen)
NEQ NEQ NEQ NEQ NEQ
(n k Cpk ) = (n k ak ) + (n k bk ) T + (n k ck ) T 2 + (n k dk ) T 3
k=1 k=1 k=1 k=1 k=1
Cpk
Si Cpk es funcin de la temperatura, = ak + bk T + ck T 2 + dk /T 2 (Smith van
R
Ness)
NEQ NEQ NEQ NEQ NEQ
(n k Cpk ) = R [(n k ak ) + (n k bk ) T + (n k ck ) T 2 + (n k dk ) /T 2 ]
k=1 k=1 k=1 k=1 k=1
Si se dispone de los valores de la entalpa en funcin de la temperatura absoluta,

Tj NEQ NEQ Ti NEQ NEQ
[(n kj Cpk )] dT = n kj (hkj hk298 ) ; [(n ki Cpk )] dT = n ki (hki hk298 )

298 k=1 k=1 298 k=1 k=1
Donde hkj , hki y hk298 son las entalpas de la especie k evaluadas a T j (temperatura de
los productos), Ti (temperatura de los reactivos o alimento) y 298 K, respectivamente.
Se denomina calor o entalpia estndar de reaccin a 298 K, al cambio de entalpa

cuando se convierte completamente un kmol de un reactivo de coeficiente
estequiomtrico igual a menos uno, a 298 K y 1 bar; en este caso T i = Tj = 298 K. La
ecuacin general de energa para 1 kmol de un reactivo se reduce a:
NEQ
h298 = (k hkf,298 )
k=1
Ejemplo. Determine la entalpa estndar de la reaccin del ejemplo anterior si el CO 2 se convierte

completamente. Repita el problema si el metanol y el agua salen en fase lquida. Compare los resultados.
Solucin.
Los datos de entalpia de formacin de las especies qumicas se tabulan en la siguiente tabla.
Especie qumica
CO2(g) H2(g) CH3OH(g) H2O(g)
k -1 -3 +1 +1
hkf,298 (kJ/kmol) -393520 0 -200670 -241820
Fuente: Termodinmica de Cengel
Clculo de la entalpa estndar de la reaccin de conversin de 1 kmol de CO 2 para formar 1 kmol de

metanol gaseoso:
NEQ
kJ
h298 = (k hkf,298 ) = (1)(393520) + (3)(0) + (1)(200670) + (1)(241820) = 48970
kmol
k=1
Si el metanol y el agua salen en fase lquida, la reaccin es:

CO2(g) + 3H2(g) CH3 OH(l) + H2 O(l)
Ahora las entalpas de formacin del metanol y el agua sern diferentes debido al cambio de fase.
hkf,298(l) = hkf,298(g) hfg,25 C
Los nuevos valores de las entalpas de formacin para el metanol y el agua aparecen en la tabla de abajo.
Especie qumica
CO2(g) H2(g) CH3OH(l) H2O(l)
k -1 -3 +1 +1
hkf,298 (kJ/kmol) -393520 0 -238660 -285830
Fuente: Termodinmica de Cengel
Clculo de la entalpa estndar de la reaccin de conversin de 1 kmol de CO 2 para formar 1 kmol de

metanol lquido:
NEQ
kJ
h298 = (k hkf,298 ) = (1)(393520) + (3)(0) + (1)(238660) + (1)(285830) = 130970
kmol
k=1
La diferencia en los resultados se debe a que hay que retirar el calor de vaporizacin al metanol y al agua
para condensarlos.
Ecuacin de energa de casos especiales:

Temperatura de los reactivos o alimento y de los productos iguales a 298 K
(Ti = Tj = 298 K). Caso de un reactor isotrmico a 298 K
NEQ NEQ
Q = (n k hkf,298 ) = (k hkf,298 ) = H298

k=1 k=1
Temperatura de los reactivos o alimento y de los productos iguales

(Ti = Tj = T 298 K). Caso de un reactor isotrmico a una temperatura T
NEQ T NEQ
Q = {(k hkf,298 ) + [(k Cpk )] dT}

k=1 298 k=1
Temperatura de los reactivos o alimento igual a 298 K

(Ti = 298 K, Tj 298 K). Caso de un reactor no isotrmico
NEQ Tj NEQ
Q = (k hkf,298 ) + [(n kj Cpk )] dT

k=1 298 k=1
Temperatura de los reactivos o alimento y de los productos diferentes a 298 K

(Ti Tj 298 K). Caso de un reactor no isotrmico
NEQ Tj NEQ Ti NEQ
Q = (k hkf,298 ) + [(n kj Cpk )] dT [(n ki Cpk )] dT

k=1 298 k=1 298 k=1
Ejemplo. La siguiente reaccin ocurre en un reactor continuo en fase gaseosa ideal:

CO2(g) + 3H2(g) CH3 OH(g) + H2 O(g)
Al reactor entran 1 kmol/h de CO2 y 4 kmol/h de H2 a 298 K. Los productos salen a 400K. Si la conversin
fraccional del CO2 es de 95%, determine el flujo de calor transferido, en kJ/h. Los datos de entalpa del
CO2, H2 y H2O se pueden obtener de las tablas A-17 a A-22 del Cengel. Para el metanol, el Cp est dado
por: Cp = 19,0 + 9,152 102 T 1,22 105 T 2 8,039 109 T 3
Solucin:
(kmol/h) = 0,95 Tj (K) = 400 T (K)
Especie qumica
CO2(g) H2(g) CH3OH(g) H2O(g)
Sumas
(A) (B) (R) (S)
nki (kmol/h) 1 4 0 0 5,00 ni (kmol/h)
k -1 -3 1 1 -2 n
nkj (kmol/h) 0,05 1,15 0,95 0,95 3,10 nj (kmol/h)
ykj 0,0161 0,3710 0,3065 0,3065 1,00 (ykj )
hkf,298 (kJ/kmol) -393520 0 -200670 -241820 -48970,00 h298
hk,298 (kJ/kmol) 9364 8468 9602 9904
hk,400 (kJ/kmol) 13372 11426 14610 13356
hk (kJ/kmol) 4008 2958 5008 3452 11639,10 (nkj hk )
Q (kJ/h) -34882,40
El balance de materia por especie qumica por especie en kmol/h, es el siguiente:

nAj = 1 = 0,05 nBj = 4 3 = 1,15 nRj = 0 + = 0,95 nSj = 0 + = 0,95
El cambio de entalpa del metanol es: hRj hR298 = 5008 kJ/kmol
NEQ
(k hkf,298 ) = h298 = 48970,0 kJ/kmol

k=1
NEQ
Q = h298 + n kj (hkj hk298 )

k=1
Q = 0,95 (48970,0) + 0,05 4008 + 1,15 2958 + 0,95 5008 + 0,95 3452 = 34882,4 kJ/h
Ejemplo. Si el reactor del ejemplo anterior operara isotrmicamente a 400 K (Ti = Tj = 400 K), determine el
flujo de calor.
Solucin:
En este caso la ecuacin de energa ser:
NEQ
Q = [h298 + k (hkj hk298 )]

k=1
kJ
Q = 0,95 [(48970,0) + (1) 4008 + (3) 2958 + (1) 5008 + (1) 3452] = 50722,4
h
Segunda Ley aplicada a sistemas reaccionantes. El balance de entropa de un

sistema reaccionante queda expresado as:
NEQ Tj NEQ Ti NEQ

dT dT
(S)reaccin = n k s 298 + [ n kj Cpk ] [ n ki Cpk ]
T T
k=1 298 k=1 298 k=1
NEQ NEQ
R u [n j ln(Pj ) n i ln(Pi )] R u [ n kj ln(ykj ) n ki ln(yki )]

k=1 k=1
El cambio de entropa del depsito trmico (DT) con el cual el sistema intercambia calor,
es (QDT = Q):
Q DT
(S)DT =
TDT
La entropa generada es:

QDT
Sgen = (S)reaccin + 0
TDT
Ejemplo. A un reactor continuo isotrmico que opera a 550 C y 10 atm (10,1325 bar), entran 1 kmol/h de
CO y 3 kmol/h de vapor de agua en donde reaccionan para formar H2 y CO2 en fase gaseosa ideal:
CO + H2O <=====> CO2 + H2
Calcular el flujo de calor y la entropa generada, si la conversin fraccional del CO es de 70% y el calor es
eliminado a los alrededores que estn a TDT = 300 K
Solucin: (ver la Hoja H2 - 550C del archivo Excel PROBLEMAS DE EFECTOS TERMICOS 20171.xls)
Fuente bibliogrfica: Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. Smith-van Ness
La capacidad trmica de las especies qumicas estn dadas por: Cpk = R[a k + bk T + ck T 2 + dk /T 2 ]
Datos de entalpa de formacin (kJ/kmol), constantes de Cpk/R y entropa absoluta (kJ/kmol-K)

hf298 ak bk ck dk s298
-4 3
CO(g) -110525 3,376 5,57*10 0 -3,10*10 197,65
H2O(g) -241820 3,470 1,45*10-3 0 1,21*104 188,83
-4 3
H2(g) 0 3,249 4,22*10 0 8,30*10 130,68
CO2(g) -393520 5,457 1,05*10-3 0 -1,16*105 213,80
Clculo del grado de conversin,

n Ai XA 1,0 0,70 kmol
= = = 0,70
a 1 h
Balance de materia para cada especie qumica: nkj = nki + k
En la siguiente tabla se presentan los resultados del balance de materia:

k nki (kmol/h) nkj (kmol/h) nk (kmol/h) yki = nki/ni ykj = nkj/nj
CO(g) -1 1,00 0,30 -0,70 0,250 0,075
H2O(g) -1 3,00 2,30 -0,70 0,750 0,575
H2(g) 1 0,00 0,70 0,70 0,000 0,175
CO2(g) 1 0,00 0,70 0,70 0,000 0,175
Sumas 0 ni = 4,00 nj = 4,00 1,000 1,000
Balance de energa:
NEQ Tj NEQ Ti NEQ
Q = (k hkf,298 ) + [(n kj Cpk )] dT [(n ki Cpk )] dT

k=1 298 k=1 298 k=1
NEQ
(k hkf,298 ) = (nk )T (hf298 ) = 28822,50 kJ/h

k=1
Para los reactivos:
NEQ NEQ NEQ NEQ
(n ki Cpk ) = R [(n ki a k ) + (n ki bk ) T + (n ki dk ) /T 2 ] = R[13,786 + 4,907 103 T + 3,32 104 /T 2 ]

k=1 k=1 k=1 k=1
823 NEQ
[(n ki Cpk )] dT = 72769,66 kJ/h

298 k=1
Para los productos:
NEQ NEQ NEQ NEQ
(n kj Cpk ) = R [(n kj a k ) + (n kj bk ) T + (n kj dk ) /T 2 ] = R[15,088 + 4,529 103 T 4,83 104 /T 2 ]

k=1 k=1 k=1 k=1
823 NEQ
[(n kj Cpk )] dT = 76077,80 kJ/h

298 k=1

= , + , , = , ; = = ,

Balance de entropa:
Cambio de entropa de la reaccin:

NEQ Tj NEQ Ti NEQ

dT dT
(S)reaccin = n k s 298 + [ n kj Cpk ] [ n ki Cpk ] R u [n j ln(Pj ) n i ln(Pi )]
T T
k=1 298 k=1 298 k=1
NEQ NEQ
R u [ n kj ln(ykj ) n ki ln(yki )]
k=1 k=1
NEQ Tj NEQ Ti NEQ

dT dT kJ
n k s 298 = (nk )T (s298
)
= 29,40; [ n kj Cpk ] = 145,24; [ n ki Cpk ] = 139,20
T T hK
k=1 298 k=1 298 k=1
R u [n j ln(Pj ) n i ln(Pi )] = 77,01 77,01 = 0
NEQ NEQ
kJ
R u [ n kj ln(ykj ) n ki ln(yki )] = (37,33) (18,70) = 18,63
hK
k=1 k=1
kJ
(S)reaccin = 29,40 + (145,24 139,20) (18,63) = 4,74
hK
Cambio de entropa de los alrededores:
Q DT 25514,36 kJ
(S)DT = = = 85,05
TDT 300 hK

= , + , = , >

Ejemplo. El gas amoniaco entra al reactor de una planta de cido ntrico mezclado con 25% ms de aire
seco del que se requiere para la conversin completa de amoniaco en xido ntrico (NO) y vapor de agua.
Los reactivos entran a 75 C. Si la conversin del amoniaco es de 80% y la reaccin es adiabtica,
determine la temperatura de los gases que salen del reactor. Suponga gases ideales y C p constante.
La reaccin que ocurre en fase gaseosa ideal y es la siguiente:
NH3(g) + (5/4)O2(g) --------> NO(g) + (3/2)H2O(g)
Datos de entalpa de formacin a 298 K y Cp/R

NH3(g) O2(g) N2(g) NO(g) H2O(g)
hf298 (kJ/kmol) -46110 0 0 90250 -241818
Cpk/R 4,269 3,535 3,502 3,590 4,038
Solucin. (ver la Hoja NO NH3 del archivo Excel PROBLEMAS DE EFECTOS TERMICOS 20171.xls)
Ejemplo. Un gas que consiste de solo CO y N2 se obtiene al pasar una mezcla de gases de combustin y
aire a travs de un lecho de carbn incandescente (suponga que el carbn es puro). Las dos reacciones
que ocurren en forma completa son:
CO2(g) + C(s) 2CO(g) y 2C(s) + O2(g) 2CO(g)

El gas de combustin tiene la siguiente composicin molar: 12,80% de CO 2, 3,70% de CO, 5,40% de O2 y
78,10% de N2. La mezcla de gas de combustin y aire se proporciona de tal manera que los calores de las
reacciones se cancelan y en consecuencia la temperatura del lecho de carbn es constante. Si esta
temperatura es 867 C (1140 K), si la corriente de alimentacin se precalienta hasta 867 C y si el proceso
es adiabtico, determine: a) la relacin entre las moles de gas de combustin y aire que se requiere; b) la
composicin molar del gas producto.
Solucin:
Favor consultar la Hoja CO-N2 del archivo Excel PROBLEMAS DE EFECTOS TERMICOS 20171
Base de clculo = 100 kmol/h de gases de combustin
Defnase, a = kmol/h de O2 y 3,76a kmol/de N2 para 3,76a kmol/h de aire seco.
CpC(s) = 8,496 kJ/kmol-K
Ecuacin de energa:
NEQ NEQ
Q = nk hkf,298 + nk (hT h298 ) = 0

k=1 k=1
Balance de materia de las especies qumicas:
nCO2 j = 12,8 1 = 0; nCOj = 3,7 + 21 + 22 ; nO2j = 5,4 + a 2 = 0; nN2j = 78,1 + 3,76a
1 = 12,8; 2 = 5,4 + a
nCO2 = 0; nCO = 21 + 22 = 36,4 + 2a; nO2 = 0; nN2 = 0; nC = 1 22 = (23,6 + 2a)
En la siguiente tabla aparecen los datos, los clculos y resultados

nki k1 k2 nkj nk hf298 h298 hTj hk nkj
CO2(g) 12,8 -1 0 0 -12,8 -393520 9364 50484 41120,00 0
CO(g) 3,7 2 2 40,1 + 2a 36,4 + 2a -110530 8669 35054 26385,00 50,85
O2(g) 5,4 + a 0 -1 0 -(5,4 + a) 0 8682 36314 27632,00 0
N2(g) 78,1 + 3,76a 0 0 78,1 + 3,76a 0 0 8669 34760 26091,00 98,31
C(s) --- -1 -2 ---- -(23,6 + 2a) 0 0 7153,63 7153,63 0
149,16
Reemplazando en la ecuacin de energa,

(12,8)(393520 + 41120) + (36,4 + 2a)(110530 + 26385) (5,4 + 2a)(0 + 27632)
(23,6 + 2a)(0 + 7153,63) = 0
Resolviendo, a = 5,374 kmol/h Flujo molar de aire seco: n aire seco = 4,76 5,374 = 25,58 kmol/h
Los resultados son:
1) Relacin gas/aire: = , = ,
2) Composicin molar del gas producto: = , ; = ,
Ejemplo. Una caldera genera 36000 kg/h de vapor a 5 MPa y 500 C a partir de agua a 80 C y 5 MPa.
Para generar el vapor se usa un gas combustible que consiste de 75% de CH 4; 10% de H2; 5% de CO2 y
10% de CO que se quema con aire atmosfrico. El gas combustible y el aire entran a la caldera a 25 C y
1,2 bar. El aire entra con una humedad relativa de 80% y un exceso de 10% con respecto a la combustin
completa. Los gases de combustin salen a 460 K y contienen 2,5% (mol) de O2 en base seca. Determine:
a) el flujo molar de mezcla combustible; b) la relacin molar aire/combustible; c) la composicin molar de
los gases de combustin secos.
Base de clculo: 1,0 kmol/h

yki ykj
Esp Qca nki nkj nk hf298 h298 h460
combustib (%) (%)
CH4 (1) 75,0% 0,7500 0,0000 -0,750 -74850,0 0,0 0,0 0,000%
mezcla
H2 (2) 10,0% 0,1000 0,0000 -0,100 0,0 8468,0 13179,0 0,000%

le
CO2 (3) 5,0% 0,0500 0,8345 0,7845 -393520,0 9364,0 15916,0 10,823%
CO (4) 10,0% 0,1000 0,0655 -0,0345 -110530,0 8669,0 13412,0 0,850%
N2 (5) 79,0% 6,6176 6,6176 0 0,0 8669,0 13399,0 85,827%
Aire
O2 (6) 21,0% 1,7600 0,1928 -1,5672 0,0 8682,0 13525,0 2,500%

H2O (7) 0,0% 0,1809 1,7809 1,6000 -241820,0 9904,0 15428,0 0,000%
NCC = nmero de carbonos en el combustible; NHC = nmero de hidrgenos en el combustible;

NOC = nmero de oxgenos en el combustible; NNC = nmero de nitrgenos en el combustible;
Sea GS = kmol/h de gases secos
A 25 C, psat = 3,17 kPa

Humedad molar, wm = HR*psat/(P HR*psat) = 0,80*3,17/(120 0,80*3,17) = 0,0216 kmol de vapor/kmol as
Combustin completa:
0,75CH4 +0,10H2 + 0,05CO2 + 0,10CO + atO2 --------> BCO2 + dH2O
Balance de Carbono: NCC = B; NCC = 0,75 1 + 0,1 0 + 0,05 1 + 0,1 1 = 0,90; = ,
Balance de Hidrogeno: NHC = 2d; NHC = 0,75 4 + 0,1 2 + 0,05 0 + 0,1 0 = 3,20 = 2d; = ,
Balance de Oxgeno: NOC + 2at = 2B + d; NOC = 0,75 0 + 0,1 0 + 0,05 2 + 0,1 1 = 0,20
+
= = , ; = ( + ) = , ( + , ) = ,

Combustin incompleta:
0,75CH4 + 0,10H2 + 0,05CO2 + 0,10CO + aO2 + 3,76aN2 --------> bCO2 + cCO + dH2O + eO2 + fN2
Balance de Carbono: NCC = b + c = 0,90; b + c = B = (yCO2 + yCO)GS; (yCO2 + yCO) = B/GS
Balance de Oxgeno: NOC + 2a = 2b + c + d + 2e; e = yO 2*G; yO2 = e/GS
Balance de Nitrgeno: NNC + 2*(3,76a) = 2f; NNC = 0
= , = , / ; = /
yCO2 + yCO + yN2 + yO2 = 1; (1 yO2 ) = (B + f)G S
( + ) (, + , )
= = = ,
( ) ( , )
Con el valor de GS:
yN2 = 6,6176/7,7104 = 0,85827;
e = 0,025*7,7104 = 0,1928 kmol/h de O2 en los gases secos;

Del balance de carbono: b + c = 0,90

Del balance de oxgeno: 2b + c = NOC + 2a d 2e = 0,20 + 2*1,76 1,60 2*0,1928 = 1,7345
2b + c = 1,7345;
Resolviendo simultneamente las ecuaciones anteriores: b = 1,7345 0,900 = 0,8345; c = 0,0655 kmol/h
yCO2 = b/G = 0,8345/7,7104 = 0,10823; yCO = 0,0085
Flujo molar de aire seco = 4,76a = 8,378 kmol/h
Flujo de vapor con el aire = 4,76a*wm = 8,378*0,0216 = 0,1809 kmol/h
Flujo de vapor en los productos: 0,1809 + d = 0,1809 + 1,60 = 1,7809 kmol/h
Los flujos de cada especie qumica en los reactivos y productos y la composicin molar de los gases secos,
resultado del balance de materia, aparecen en la tabla de arriba. Estos resultados estn basados en una
base de clculo de 1 kmol/h de combustible.
Relacin molar aire seco/gas combustible = 8,378
Balance de energa: Q = Hj Hi
Las entalpas de cada especie qumica a 298 y 460 K aparecen en la tabla de arriba.
kJ
Hj = nkj [hf298 + (h460 h298 )] = 7,184 105
h
k
kJ
Hi = nki [hf298 + (hTR h298 )] = 1,306 105
h
k

= = , ,

Para calcular el flujo molar de gas combustible se debe hacer un balance de energa en la caldera.
A 80 y 5,0 MPa, hagua = 338,955 kJ/kg

A 500 y 5,0 MPa, hvapor = 3434,66 kJ/kg

= ( ) = (, , ) = ,

Para generar 36000 kg/h de vapor se requiere un flujo de gas combustible de:

= , , = ,

Flujo molar de gases de combustin secos:

= , , = ,

CICLOS DE POTENCIA
Los ciclos de potencia estn basados en el concepto de mquina trmica y tienen como
finalidad generar potencia en una turbina de vapor de vapor o de gas aprovechando la
energa qumica de un combustible u otra forma de energa y eliminando calor con los
alrededores.
El combustible gaseoso, lquido o slido libera su energa que se transforma en energa

trmica o calor, al reaccionar con el oxgeno presente en el aire, debido a que estas
reacciones de combustin son exotrmicas. Los productos de la combustin,
prcticamente estn constituidos de CO2, CO, N2, O2 y vapor de agua. Se considera que
todo el carbono se convierte en CO2 y CO y todo el hidrgeno se convierte en vapor de
agua.
Hay dos tipos de ciclos de potencia: uno opera en la zona de dos fases lquido-vapor, el
otro opera en la fase gaseosa homognea. El primer tipo de ciclo est basado en el ciclo
de Rankine donde el fluido de trabajo, frecuentemente es vapor de agua; el segundo
est basado en el ciclo Brayton donde el fluido de trabajo es el aire.
CICLO DE RANKINE BSICO
El ciclo propuesto por Rankine denominado ciclo Rankine tiene cuatro etapas:
1. Etapa de suministro de calor desde una fuente trmica o gases calientes (gases
de combustin), a temperatura alta y presin alta constante. Esta etapa ocurre en
una caldera
2. Etapa de produccin de trabajo de eje por medio de la expansin del fluido de
trabajo (vapor) a travs de una turbina de vapor adiabtica desde la presin alta
hasta la presin baja
3. Etapa de eliminacin de calor hacia un sumidero a temperatura baja a presin baja
constante utilizando un fluido de enfriamiento (agua de enfriamiento). Esta etapa
ocurre en un condensador
4. Etapa de consumo de trabajo para comprimir el fluido de trabajo en fase lquida,
desde la presin baja hasta la presin alta de la caldera. Esta etapa ocurre en una
bomba.
El esquema bsico se presenta a continuacin:

Con referencia al diagrama de arriba, en la caldera el flujo de calor absorbido es

suministrado por los gases de combustin, los cuales entran con un flujo msico mc y
entalpa de combustin, hc en kJ/kg. Este flujo de calor es aprovechado por el agua que
entra subenfriado y comprimido desde la bomba (4), para convertirse en vapor (1).
Qcaldera = mc hc = mv (h1 h4 )
La potencia neta Wneta es la diferencia entre la potencia generada en la turbina y la

potencia consumida en la bomba
Wneta = Wturbina |Wbomba |
La potencia generada por la turbina est dada por:
Wturbina = mv (h1 h2 )
La potencia consumida por la bomba est dada por:
|Wbomba | = v3 (P4 P3 ) = h4 h3
En el condensador se elimina calor ganado por el agua de enfriamiento que entra

normalmente a las condiciones de los alrededores.
Qcondensador = magua hagua = mv (h2 h3 )
La primera ley establece que:
Qcaldera = Wneta + Qcondensador
La eficiencia basada en la primera ley o eficiencia trmica es el cociente entre la potencia

neta y el flujo de calor suministrado por los gases de combustin,
Wneta Q condensador
trmica = = 1
Qcaldera Qcaldera
En la figura de abajo se muestra un diagrama Temperatura-entropa (Ts) en la que se

representa las etapas de un ciclo de Rankine ideal con turbina de vapor (1-2) y bomba
(3-4) isentrpicas.
El calor se suministra en la etapa 4-1 y se elimina calor en la etapa 2-3.

Diagrama Ts de un ciclo de Rankine ideal (turbina y bomba isentrpicas)
Ejemplo. Una planta generadora de potencia trabaja con el ciclo de Rankine ideal. A la caldera entra un
combustible con calor de combustin equivalente a 45000 kJ/kg. La potencia neta generada es de 40 MW.
En el condensador el agua de enfriamiento entra a 30 C y sale a 40 C. Calcule: a) la eficiencia trmica;
b) el flujo msico de combustible, en kg/s; c) el flujo msico de agua de enfriamiento, en kg/s
La presin y temperatura de entrada a la turbina son: 3 MPa y 500 C. El agua que sale del condensador
y entra a la bomba se encuentra como lquido saturado a 10 kPa. La turbina es isentrpica.
Datos:
Calor especfico del agua de enfriamiento, Cpagua = 4,184 kJ/kg-K; Tagua = 10
Entalpa de combustin, hc = 45000 kJ/kg
W neta = 40000 kW
Solucin:
Las propiedades termodinmicas fueron obtenidas de la aplicacin ChemicaLogic Steam
Estado 1 2 = 2s 3 4
P (kPa) 3000 10 10 3000
T ( C) 500 45,81 45,81 --
Calidad (x) vap sob 0,8783 0,00 --
hf -- 191,81 --
sf -- 0,6492 --
hg -- 2583,86 --
sg -- 8,1488 --
h 3457,22 2292,67 191,81 194,83
s 7,2359 7,2359 0,6492 --
vf -- -- 0,001010 --
El estado 1 es vapor sobrecalentado (3457,22; 7,2359)

La calidad en el estado 2s es: x2s = (s1 sf)/(sg sf) = (7,2359 0,6492)/(8,1488 0,6492) = 0,8783
La entalpa en el estado 2s es: h2s = hf + x2s*(hg hf) = 191,81 + 0,8783*(2583,86 191,81) = 2292,67
El trabajo de la bomba es: wB = v3*(P4 P3) = h4 h3 = 0,001010*(3000 10) = 3,021 kJ/kg
Entalpa a la salida de la bomba, h4 = h3 + wB = 191,81 + 3,021 = 194,83 kJ/kg
Trabajo de la turbina, wT = h1 h2s = 3457,22 2292,67 = 1164,55 kJ/kg
Trabajo neto, wneto = wT wB = 1164,55 3,021 = 1161,53 kJ/kg
Flujo de vapor, mv = W neta/wneto = 40000/1161,53 = 34,437 kg/s
Flujo de calor en la caldera, Qcaldera = mv*(h1 h4) = mc*hc = 34,437*(3457,22 194,83) = 112348,1 kW
Flujo de calor en el condensador, Qcondensador = Qcaldera W neta = 72348,1 kW
Flujo msico de combustible, mc = Qcaldera/hc = 112348,1/45000 = 2,5 kg/s
Eficiencia trmica, trmica = Wneta/Qcaldera = 40000/112348,1 = 35,6%
Flujo msico de agua de enfriamiento, m agua = Qcondensador/(Cpagua*Tagua)

magua = 72348,1/(4,184*10) = 1729,16 kg/s

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Fundamentos de Termodinmica

CARLOS ARTURO BELLO BLANCO

Ingeniero Qumico, Magster en Ingeniera Qumica

UNIVERSIDAD DEL ATLANTICO

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Trabajo. El trabajo es la energa que se usa una fuerza F en un determinado

Hay diferentes tipos de trabajo:

Wexp = PdV ; V2 > V1

- Trabajo de eje o de torsin

Welec = VIdt = I2 Rdt

1.1. Principio de la Conservacin de la materia.

El principio de la conservacin de la materia establece que la materia del universo no se

Para fluidos en procesos de flujo este principio se expresa mediante la ecuacin de

Velocidad de acumulacin velocidad de flujo velocidad de flujo

Considerando un volumen de control al cual entran NCE corrientes y salen NCS

Donde mj , mi = flujos msicos de las corrientes de salida (j) y entrada (i),

Ak es el rea de flujo, uk es la velocidad media y vk es el volumen especfico de la

Si el proceso ocurre a estado estacionario, el trmino de acumulacin de materia en el

Si el proceso es de carga, esto es, no hay corrientes de salida, la ecuacin (1-1) se

Si el proceso es de descarga, esto es, no hay corrientes de entrada, la ecuacin (1-1) se

La ecuacin (1-1) para un sistema cerrado se reduce a:

1.2. Principio de la conservacin de la cantidad de movimiento.

El principio de la conservacin de la cantidad de movimiento representa tambin la

velocidad de acumulacin de suma de fuerzas

Con la aplicacin de este principio a un elemento de volumen diferencial se obtiene la

El trmino de la izquierda es la derivada sustancial del vector de la velocidad v con

1.3. Primera ley de la termodinmica.

El principio de la conservacin de la energa establece que la energa del universo se

Velocidad de velocidad de flujo velocidad de flujo velocidad neta de

Los trminos de transporte de energa son la energa interna, la energa cintica, la

Para el mismo volumen de control la ecuacin del principio de la conservacin de la

Ecuacin de variacin de cantidad de movimiento en Fenmenos de Transporte

Donde u = energa interna, en kJ/kg

Para un proceso estacionario, el trmino de acumulacin de energa es cero:

W neto = t QH = 0.7 2000 = 1400 kJ; QL = 600 kJ.

b) mquina irreversible: t = 0.75(tCarnot) = 0.750.7 = 0.525 = 1 (QL/QH);