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JOS TOVAR
El trmino gas, describe el estado fsico de una materia que no tiene forma ni
volumen propios. Lo que significa que el gas se adapta a la forma y volumen del
recipiente que lo contiene. Puesto que todas las substancias pueden adoptar el
estado gaseoso, segn la temperatura y presin que se les aplique, el trmino gas
se emplea a las substancias que existen en estado gaseoso en condiciones
llamadas normales o estndar, es decir, a temperaturas y presiones normales
(CNPT). Estas condiciones en el Sistema Britnico de Unidades corresponden a
una presin de 14,73 libras por pulgadas al cuadrado (lpca) y una temperatura de
60 F o 520 R y, desde luego en esas condiciones una libramol del gas ocupara un
volumen de 379,63 (PCN/lbmol)
a.- Gases Inflamables. Se considera gas inflamable, a cualquier gas que pueda
arder en condiciones normales con el oxgeno del aire. La combustin de los gases
inflamables en el aire est sujeta a las mismas condiciones que los vapores de los
lquidos inflamables; es decir, cualquier gas inflamable, entrar en combustin slo
dentro de ciertos lmites de composicin de la mezcla de GasAire (limites de
inflamabilidad o combustibilidad) y a una cierta temperatura necesaria para iniciar
la reaccin, que se denomina Temperatura de Ignicin.
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Aunque los vapores de los lquidos inflamables y los gases inflamables muestran
idnticas caractersticas de combustin, el trmino Punto de Inflamacin,
prcticamente no tiene significado en lo que se refiere a los gases. El Punto de
inflamacin es bsicamente la temperatura en la que un lquido inflamable produce
suficiente cantidad de vapores para que se produzca la combustin. Dicha
temperatura, est siempre por debajo de su punto de ebullicin normal. El gas
inflamable se encuentra normalmente a una temperatura superior a la de su punto
de ebullicin normal, incluso cuando se transporta en estado lquido, y por lo tanto,
est a una temperatura muy superior a la de su Punto de inflamacin. Un ejemplo,
seran, el Butano, Hidrgeno, Acetileno, etc., que son gases, que arden, no son
respirables, y que pueden formar mezclas explosivas con el aire.
b.- Gases no Inflamables Son los que no arden en ninguna concentracin de aire
o de oxgeno. Sin embargo, muchos de estos gases s pueden mantener la
combustin de otras materias, o al contrario, otros tienden a sofocarla. Los que
mantienen la combustin, se llaman generalmente oxidantes, y estn formados por
mezclas de oxgeno con otros gases como Helio, Argn, etc. Entre los gases que
no mantienen la combustin y que generalmente se llaman gases inertes, los ms
comunes son el Nitrgeno, Argn, Helio, Bixido de Carbono y Bixido de Azufre.
Tambin es cierto, que algunos metales pueden reaccionar vigorosamente en
atmsferas de Nitrgeno o Bixido de Carbono. Uno de estos metales es el
Magnesio.
c.- Gases Reactivos Como la mayor parte de los gases pueden estar destinados a
reaccionar qumicamente con otras substancias bajo ciertas condiciones, el trmino
gas reactivo se emplea para distinguir los gases que reaccionan con otras materias
o consigo mismos, produciendo grandes cantidades de calor o productos de
reaccin potencialmente peligrosos, mediante una reaccin distinta de la
combustin y bajo condiciones de iniciacin razonablemente previsibles (calor,
impacto, etc.). Un ejemplo de gas altamente reactivo es el Flor, que reacciona con
prcticamente todas las substancias orgnicas e inorgnicas a temperaturas y
presiones normales, y generalmente a suficiente velocidad como para producir
llamas. Otro ejemplo es la reaccin del Cloro (clasificado como gas no inflamable)
con el Hidrgeno (gas inflamable), que tambin puede producir llamas.
Varios gases pueden reaccionar qumicamente con ellos mismos cuando se les
somete a condiciones fcilmente previsibles de calor e impacto, incluida la
exposicin al fuego, con produccin de grandes cantidades de calor, como son el
Acetileno, el Metilacetileno, el Propano-Dieno y el Cloruro de Vinilo. Estos gases se
encuentran generalmente en recipientes mezclados con otras substancias para su
transporte y almacenamiento; a veces se conservan en recipientes especiales para
estabilizarlos contra posibles iniciadores de reaccin.
d.- Gases Txicos Ciertos gases pueden representar riesgo para las personas si
se liberan en la atmsfera. En esta categora se incluyen los que resultan venenosos
o irritantes al inhalarlos o al entrar en contacto con la piel, tales como el Cloro (Cl2),
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d.- Gases Disueltos a Presin Este sera el caso de transporte cuyo representante
podra ser el Acetileno, ya que el acetileno, es un gas que no se puede presurizar
si no est en unas condiciones muy especiales. Necesita de un envase relleno de
una masa porosa, a la cual se le aade Acetona, y en el momento de realizar la
carga de acetileno, ste se disuelve con la Acetona y se distribuye en los poros de
la masa porosa interior. Lo caracterstico de estos gases es que no se conservan
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d.- La distancia entre las molculas es grande comparada con sus dimetros.
f.- Las molculas no ejercen ninguna interaccin unas sobre otras, a menos que
ocurran colisiones. Tampoco actan fuerzas apreciables sobre las molculas,
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excepto durante los choques. En el grado de que esto sea cierto, una molcula se
mover con velocidad uniformemente los choques. Como se han supuesto que las
molculas sean tan pequeas, la distancia media entre ellas es grande en
comparacin con el tamao de una de las molculas. Es por ello que se supone que
el alcance de las fuerzas moleculares es comparable al tamao molecular.
Tambin las molculas se movern en caminos rectos cuyas direcciones cambian.
Solo cuando chocan entre si o contra las paredes del recipiente
g.-Los choques son elsticos y de duracin despreciable. En los choques entre las
molculas con las paredes del recipiente se conserva el mpetu y la energa cintica.
Debido a que el tiempo de choque es despreciable comparado con el tiempo que
transcurre entre el choque de molculas, la energa cintica que se convierte en
energa potencial durante el choque, queda disponible de nuevo como energa
cintica, despus de un tiempo tan corto, que podemos ignorar este cambio por
completo.
h- Las colisiones contra otras molculas o las paredes del recipiente son elsticas,
es decir, que no disminuyen la energa cintica del sistema. Tambin, las paredes
del recipiente se pueden considerar como absolutamente lisas, por lo que no hay
cambios en la velocidad tangencial de una molcula que choca contra ellas. En
ausencia de fuerzas externas, las molculas estn distribuidas uniformemente en
todo el recipiente.
Las propiedades, que con mayor facilidad se pueden medir de una sustancia
gaseosa son La presin (P); la temperatura (T) y el volumen (V). Las expresiones
que expresan las relaciones entre presin, volumen, temperatura y nmero de
moles (n) (P; T; V y n) se conocen como leyes de los gases:
a.- Ley de Boyle Esta ley establece que la presin de un gas en un recipiente
cerrado es inversamente proporcional al volumen del recipiente., si el volumen del
contenedor disminuye, la presin en su interior aumenta. La ley de Boyle permite
explicar la ventilacin pulmonar, proceso por el que se intercambian gases entre la
atmsfera y los alvolos pulmonares. El aire entra en los pulmones porque la
presin interna de estos es inferior a la atmosfrica y por lo tanto existe un gradiente
de presin. Inversamente, el aire es expulsado de los pulmones cuando estos
ejercen sobre el aire contenido una presin superior a la atmosfrica esta ley se
puede expresar de la siguiente manera:
b.- Ley de Charles Esta ley, tambin se denomina Ley de Gay- Lussac Esta ley de
gases ideales estudia la relacin entre la temperatura y el volumen. El volumen de
una cantidad fija de gas a presin constante se incrementa linealmente con la
temperatura. Aunque lo lgico sera plantearla de la siguiente forma. El volumen de
una cantidad fija de gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta,
manteniendo constante la presin del sistema. Esta ley se expresa en forma
matemtica se expresa de la siguiente manera:
PxV
= constante (3)
d.- Ley combinada de los gases ideales Esta ley se expresa en forma matemtica
de la siguiente forma
T1 T2
Para cada una de estas leyes, la naturaleza del gas es intrascendente. Luego, es
de suponer que cada una de estas leyes sea un caso particular de otra ley ms
general, que es la ley de los gases ideales
PxV= n RT (5)
Donde: (R) es la constante universal de los gases. Luego un gas ideal es aquel
cuyo comportamiento fsico queda descrito correctamente por la ecuacin (5), en
donde P y V representan el volumen y la presin.
e.- Ley de Dalton de las presiones parciales Esta ley establece que en una mezcla
de gases cada gas ejerce su presin como si los restantes gases no estuviesen
presentes. La presin especfica de un determinado gas en una mezcla se llama
Presin Parcial. La presin total de una mezcla de gases ideales es igual a la suma
de las presiones parciales En trminos matemticos esta ley se expresa como
sigue:
En donde : (A ; B ; C y D)
f.- Ley de Amagat: El volumen de una mezcla gaseosa es igual a la suma de los
volmenes de cada gas, medido a la misma presin y temperatura de la mezcla.
mols(a)x100
%B(A) = (9)
molesxtotales
g.- Ley de Graham Las velocidades de difusin de los gases son inversamente
proporcionales a las races cuadradas de sus respectivas densidades: En forma
matemtica esta ley se expresa de la siguiente forma:
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d1 2 (11)
=
d 2 1
Propiedades de los Gases Los gases tienen 3 propiedades caractersticas: (1) son
fciles de comprimir, (2) se expanden hasta llenar el contenedor, y (3) ocupan ms
espacio que los slidos o lquidos que los conforman.
a.- Difusin de los Gases. Se define como la dispersin de una sustancia a travs
del espacio, o a travs de otra sustancia Es la mezcla aleatoria y espontnea de las
molculas de dos gases. Esto da como resultado, que dos gases separados tiendan
a mezclarse entre s una vez que dejan de tener las restricciones que los separan.
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Composicin del gas natural. La gran mayora de los componentes del gas natural
son parafnicos normales o rarificados. Tambin pueden haber pequeas
proporciones de naftnicos y aromticos. Otros componentes son el Sulfuro de
Hidrgeno y Dixido de Carbono y Mercaptanos, los cuales son corrosivos. Para
poder determinar la composicin de un gas, o de un gas natural es necesario
realizar anlisis cualitativo y cuantitativo
Anlisis del Gas Natural Se debe tener en cuenta que cuando se determina la
composicin del gas natural, no solo se cuantifican los hidrocarburos presentes,
sino tambin las impurezas, como Agua, Dixido de Carbono y Sulfuro de
Hidrgeno. Es posible que tambin haya presencia de arenas, las cuales producen
erosin. En las muestras pueden, haber tambin parafinas y asfltenos, los cuales
se depositan y crean problemas de taponamiento. Si el agua esta en forma lquida
y hay presencia de gases cidos, de seguro aumentar la corrosin. Adems de la
posible formacin de hidratos
Las tomas de muestra deben hacerse por procedimientos que aseguren que la
misma sea representativa del gas. Debern purgarse convenientemente los
recipientes. En caso de extraerse de caeras a presin menor que la atmosfrica,
deber hacerse desplazando el mercurio del recipiente para muestra. Si se trata de
un gas licuado deber cuidarse que al extraer la muestra no se produzca una
destilacin fraccionada. Existen diversos procedimientos de anlisis para establecer
los porcentajes de los distintos hidrocarburos y de los dems componentes en el
gas natural y productos afines. Los mtodos o aparatos comnmente usados para
la determinacin de los hidrocarburos, son:
Clasificacin de la Cromatografa
b.- Cromatografa en Capa Fina En este tipo de cromatografa se utiliza una placa
de vidrio recubierta con fase estacionaria manteniendo un pequeo espesor
constante a lo largo de la placa. Esta se coloca en una cuba cromatogrfica, la cual
debe encontrarse saturada con el eluente, que corresponde a la Fase Mvil Lquida.
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La muestra del gas mezclado con un "gas portador",que puede ser helio o hidrgeno
etc. ("fase mvil") es pasada a travs de una columna de un slido inerte, poroso,
granulado, tal como polvo de ladrillo refractario ("soporte"), cuya superficie est
cubierta con una fina pelcula de un lquido absorbente no voltil, tal como silicn o
dioctil-ftalato. ("fase estacionaria"). En su pasaje a travs de la columna, los distintos
componentes del gas son absorbidos con distinta velocidad e intensidad sobre la
fase estacionaria y despus desorbidos gradualmente por la corriente del gas
portador puro. Con dimensiones y velocidades apropiadas, se consigue una
separacin completa del gas en sus componentes.
a.- Medida de la altura o rea del pico. La altura del pico es una medida que se
efecta, para cada pico de inters, desde la lnea base hasta el mximo del pico.
Los errores de malas mediciones se pueden atribuir a: Insuficiente Resolucin;
Variacin en la Lnea Base y Picos Extremadamente pequeo. La resolucin tiene
que ver con la calidad de la fase lquida que se seleccione, y la resolucin permite
separar muestras complejas en sus diversos componentes.
La ecuacin (5) es la ecuacin general de los gases bajo condiciones ideales. Esto
indica que (P< 50 lpca).
= w = PxM (14)
V RxT
Comportamiento Real de los Gases: Tal como el gas natural y los vapores de
hidrocarburos no se comportan como gases ideales, sino que su comportamiento
es de los gases reales. Luego, por consiguiente en la ecuacin (5) debera
introducirse un factor de correccin, que corrija la desviacin de la idealidad, por
otro lado, la densidad del gas natural depende de su composicin. Un gas pobre o
seco, es decir sin hidrocarburos condensables, tendr una densidad de valor bajo
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Peso Molecular Aparente (MA) Cuando se trabaja con mezclas de gases, se debe
hablar de peso molecular aparente o peso molecular promedio molar. Y se define,
en el Sistema Britnico, como el peso de 379,63 PC de la mezcla gaseosa a 60F y
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14,7 lpca. El (MA). En el cuadro 1 se presenta una demostracin del clculo del
peso molecular aparente de una mezcla de gas natural, para ello se emplea la
siguiente ecuacin:
Cuadro 1 ejemplo de clculo del peso molecular aparente (Ma) en (lb/lbmol)
Ma = yiMi (16
i=1
g
G= GA P,T (17)
G=19,9427 = 0,69
28,98
0= (20)
La gravedad especfica del petrleo (0) se relaciona con la densidad del agua,
segn la siguiente frmula
o (21) O= W
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Ecuaciones de Estado Para los Gases. Una ecuacin de estado es aquella que
relaciona: Presin, Temperatura, Volumen y Composicin. Si bien es cierto uno de
los objetivos perseguidos en la formulacin de una ecuacin de estado es la de su
validez general, el compromiso entre su sencillez analtica y su universalidad resulta
difcil de satisfacer. Tambin se hace necesario buscar una solucin de compromiso
respecto a la precisin en las diferentes zonas. La complejidad del comportamiento
(PVT) de una sustancia pura sugiere la dificultad de su descripcin mediante una
Ecuacin. Sin embargo, para al regin gaseosa, a menudo se pueden utilizar
ecuaciones sencillas. Una ecuacin de Estado se puede escribir, en forma cbica o
cuadrtica, para el caso de una ecuacin cbica:
V 3+ B1V 2+B2V +B3 =0 (22)
dP
=0 (23)
dV Tc
Se pueden determinar los valores de las constantes (a y b), que aparecen en las
Ecuaciones de estado de los gases reales. Estas constantes para los componentes
puros son funcin de la temperatura y presin crtica. Tambin es posible resolver
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las ecuaciones de estado, como una ecuacin cbica. Para una descripcin exacta
del comportamiento PVT en los intervalos amplios de temperatura y de la presin,
se requiere una ecuacin de estado ms completa que la ecuacin virial. Tal
ecuacin debe tener la generalidad suficiente para aplicarla a los lquidos, adems
de los gases y vapores. Aun as, no debe ser tan compleja como para representar
grandes dificultades numricas o analticas en su aplicacin Las ecuaciones
polinomiales que son cbicas en el volumen molar ofrecen un acuerdo entre
generalidad y simplicidad apropiada para muchos fines. Las ecuaciones cbica son,
de hecho, las ecuaciones ms sencillas capaces de representar el comportamiento
de las sustancias.
La ecuacin general para los gases ideales, se dijo que era: (PV = nRT), sin
embargo la ecuacin general del estado gaseoso para los gases reales es:
RT a
P= 2 (25)
(V b) V
La constante (b) es la correccin por el volumen ocupado por las molculas, que
(
viene a ser el volumen real de las molculas, mientras que el trmino a/V 2 es )
una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin intermolecular(a) es la
atraccin intermolecular. Como podra esperarse en el caso de una ecuacin
generalizada, las constantes (a y b) se evalan a partir del comportamiento general
de los gases. En particular estas constantes se evalan observando que la isoterma
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crtica pasa por un punto de inflexin en el punto crtico, y que la pendiente es cero
en ese punto a y b son parmetros ajustables determinados a partir de medidas
experimentales en gases reales. Son parmetros de la sustancia y no constantes
universales, puesto que sus valores varan de un gas a otro.
1.- Todo sucede como si el volumen disponible para el movimiento de las molculas
( )
fuese V b , debido al volumen no despreciable de las mismas 2.- La presin
V
contenedor experimentan una fuerza hacia el interior del gas, originadas por la
atraccin intermolecular, que reduce la intensidad del choque de las molculas con
la pared.
( )
molar V ; la isoterma crtica (TC ) presenta una inflexin horizontal en (C
),caracterstica del punto crtico. Ahora para la isoterma (T2 < TC ), la presin
disminuye rpidamente al aumentar el volumen molar en la regin lquida, se hace
mnima despus de cruzar la lnea de lquido saturado y aumenta hasta un
Mximo, para luego cruzar la lnea de vapor saturado y continuar en la regin de
vapor. Las isotermas experimentales no exhiben esta transicin suave de la regin
lquida a la de vapor; en su lugar, stas contienen una lnea horizontal dentro de la
regin de dos fases donde coexisten el lquido y el vapor saturados en distintas
proporciones a la presin de vapor o saturacin.
La ecuacin de Van der Waals tambin tiene una interpretacin microscpica. Las
molculas interaccionan entre s. La interaccin es muy repulsiva a corta distancia,
se hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias
ms grandes. La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las
fuerzas atractivas y repulsivas. Por ejemplo, la repulsin mutua entre molculas
tiene el efecto de excluir a las molculas vecinas de una cierta zona alrededor de
cada molcula. As, una parte del espacio total deja de estar disponible para las
molculas en su movimiento aleatorio. En la ecuacin de estado, se hace necesario
( )
restar este volumen de exclusin (b) del volumen del recipiente V ; luego queda
(V b)
La ecuacin de Van der Waals permite justificar los cambios de estado, cuya razn
debe buscarse en la tendencia general de la naturaleza a las configuraciones de
estado de energa mnima. Esta forma de Comportamiento no se puede representar
analticamente y hay que aceptar como inevitable el comportamiento poco realista
de la Ecuacin de Van del Waals en la citada regin. Sin embargo el
comportamiento (PV) predicho en esta regin por una ecuacin de estado cbica
apropiada, no es del todo falsa, ya que cuando la presin en un lquido saturado
excepto de zonas de nucleacin de vapor tiende a disminuir, en un experimento
cuidadosamente controlado, la vaporizacin no se presenta y la fase lquida persiste
an a presiones muy por debajo de su presin de vapor. Las constantes de la
ecuacin (25) pueden evaluarse mediante un ajuste de los datos (PVT) disponibles.
Sin embargo, al tratarse de una ecuacin cbica sencilla, las estimaciones
adecuadas provienen de las constantes crticas, tales como temperatura crtica (Tc)
y presin crtica (Pc). Puesto que la isoterma crtica exhibe una inflexin horizontal
en el punto crtico, entonces pueden imponerse las siguientes condiciones
matemticas:
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Al final del proceso se ha condensado todo el gas y una disminucin del volumen
adicional requiere de muy altas presiones, esto ocurre fundamentalmente porque el
lquido es casi incompresible. Por encima de la temperatura crtica es imposible
condensar gas, aqu la transicin de fases no existe. La frontera de la regin de
coexistencia de las dos fases esta indicada con lnea de punto en la figura 3. El
volumen crtico (VC ), correspondiente al punto en el cual la isoterma (TC ) toca la
zona de coexistencia, se denomina volumen crtico. El punto singular en cuestin
es el punto crtico y desaparece junto con el cambio de fase aumentando la
temperatura
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P C =V2 P2 C = 0
(26) V
interaccin mutua, caracterizada por una cierta energa potencial, la cual es una
funcin de la distancia. La energa potencia representa las fuerzas atractivas para
las distancias grandes, en las distancias pequeas representa las fuerzas
repulsivas. En un gas real la presin efectiva disminuye por efecto de las
interacciones moleculares. Esta es una de las principales desviacin de los gases
ideales.
La ecuacin (24) se puede utilizar para los gases ideales a presiones y temperaturas
ambientales. Aunque quizs habra que definir el significado de temperaturas
ambientales, porque muchas veces esto tiende a confundir, ya que las condiciones
ambientales tienen una gran variacin, pero este caso las condiciones ambientales
se consideran la temperatura de 25 C. Como podra esperarse en el caso de una
ecuacin generalizada las constantes (a y b) se evalan a partir del comportamiento
general de los gases. En particular, estas constantes se determinan observando
que la isoterma crtica de Van der Waals en un diagrama (P_V), tal como se muestra
en la figura 3. En estas isotermas de Van der Waals, se define un punto crtico, en
donde las isotermas tienen un punto de inflexin horizontal, en donde se debe
cumplir las siguientes condiciones:
P
Tangente horizontal: TC = 0 (27)
2 P
Punto de inflexin: V 2 TC = 0
(28)
Que junto con la ecuacin de estado determinan el estado crtico del gas con
a
P+V 2 (V b)=RT (29)
a 8a
PC = 27b 2 ;TC = 27xRxb y VC = 3b (30)
a b) =RTC (31)
P+V C2 (VC
VP T C = - (VCRTb)2 +V2Ca3 =0
(32)
V T 3 VC 4 =
64PC 8xP C
Ley del Dimetro Rectilneo Para el Volumen Crtico: la mejor forma de obtener
esta constante crtica es con ayuda de la regla conocida como la ley del dimetro
rectilneo. Esta ley establece que la media de las densidades de cualquier sustancia
en el estado lquido y en el de vapor saturado, a la misma temperatura, es una
funcin lineal de la temperatura. Las densidades del lquido y del vapor saturado en
equilibrio con el mismo se conocen como densidades ortbaros
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Ley de los Estados Correspondientes: Las reglas de las fases indican que la
presin, volmenes especficos y temperatura de un fluido de composicin
constante estn interrelacionados y no se necesita ninguna otra informacin acerca
de las propiedades de fluido para determinar una variable si se conoce las otras
dos. Esto es una funcin matemtica.
) +
3 1 = 8TR (36) PR 2 (3VR
VR
La ecuacin de Van del Waals permite justificar los cambios de estado, cuya razn
debe buscarse en la tendencia de la naturaleza a las configuraciones de estado de
energa potencial mnima, compatible con las condiciones impuestas a los sistemas,
puesto que en cualquier otra ocasin existe un trabajo til que se puede desarrollar.
La ecuacin (36) representa la Ley de los Estados Correspondientes. Adems, el
aspecto importante de la ecuacin es que resulta perfectamente general y que al no
intervenir las constantes (a, b y R) sern aplicables para todas las sustancias
Adems, como se ha deducido de que la ecuacin de Van der Walls puede
representar, por lo menos cualitativamente, el comportamiento de una sustancia en
fase lquida y en fase gaseosa, la ecuacin reducida ser igualmente vlida para
cada una de estas formas, Como es de tercer orden con respecto, existirn tres
soluciones a la ecuacin por debajo de la temperatura crtica, una correspondiente
al lquido, otra al vapor, mientras la primera no tiene significado fsico alguna.
V 3 b+ RTP V 2 + Pa V abP = 0
(35)
RT a
P= (37)
V b V(V +b) T
La ecuacin (37) es una ecuacin cbica de estado, luego tiene tres races para el
volumen, dos de ellas pueden ser complejas; fsicamente, los valores significativos
del volumen son reales, positivos y mayores que la constante (b). Los volmenes
de lquidos y vapores saturados estn dados por la raz menor y mayor,
respectivamente, cuando (P) es la presin de saturacin o presin del vapor.
Aunque las races de una ecuacin cbica de estado se pueden encontrar
explcitamente, es ms frecuente que se empleen tcnicas iterativas, que resultan
prcticas solamente si convergen en la raz deseada. En la actualidad con el
desarrollo de las tcnicas computacionales, la gran mayora de las ecuaciones, se
han comenzado a utilizar, en la caracterizacin de los fluidos petroleros.
( )
En la figura 3 se observa que cuando T>Tc, la solucin de V para cualquier valor
positivo de (P) proporciona slo una raz positiva real. Cuando T<T c, se tiene
nicamente una raz real positiva cuando la presin es alta, pero para un intervalo
de presiones menores existen tres races reales positivas. En este caso, la raz
intermedia no tiene significado; la raz ms pequea es un lquido o un volumen
similar al de un lquido, y la raz ms grande es un vapor o un volumen parecido a
un vapor. Los volmenes del lquido y vapor saturados estn dados por las races
ms pequea y ms grande cuando P es la presin de saturacin o de vapor. Los
parmetros (a y b) se obtienen aplicando los criterios de Van der Waals o el mtodo
de volmenes iguales, de donde se obtiene las siguientes ecuaciones:
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PC PC
c.- Ecuacin de Estado de Soave- Redkich- Kwong (SRK) Esta ecuacin es otra
de las modificaciones adicionales realizadas sobre la ecuacin de Van der Waals.
Esta modificacin permiti cambiar:
a
= aT (40)
T
aT (V b) = RT (42)
P + (V +b)
condicin que las fugacidades () fueran las mismas para las fases lquida y vapor
en la curva de saturacin. Se encontr que fue una funcin lineal de TR1/2, con
pendiente negativa; entonces =1 en TR= 1, luego queda:
Los parmetros (a y b), tienen los mismos valores que los determinados para la
Ecuacin de Estado de Redlich- Kwong () es el Factor Acntrico, el cual fue
definido por Pitzer, para componentes puros de la siguiente forma:
=-(logPR+1) (46)
R2 xT C
(T)= 0,42748 C
[1+(1 T
)]2
(47)
PC
(T)= 0,42748x
R2 xTC2
P (1+0,480+1,5740,1732 1 T ( )
2
(48)
La ecuacin vlida para calcular la fugacidad del lquido y del gas es:
B
bi (Z 1) ln(Z B) A2 ai bb ln + (50)
ln()=
b B a b Z
estudios de laboratorio para los distintos tipos de fluidos y para los diferentes
reservorios
En los estudios PVT suele hacerse una separacin adicional de petrleo y gas sobre
la muestra original. Esta separacin se realiza solo con fines composicionales. En
este caso se realiza la siguiente secuencia de proceso de laboratorio:
1 dV
CG = x (157)
V dP
P T
determinar a partir de la ecuacin generalizada de los gases reales, y reemplazar
esta expresin en la ecuacin (154), se obtiene (CG) en funcin de Z y P en (lpca),
segn lo siguiente:
Z
CG = 1 1 (158)
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P Z P T
1 1 Z
g
SR = (161)
C
La (SR ) puede ser determinada a travs de la siguiente ecuacin:
PSR (162)
SR = 0,27 ZxTSR
Cuando se determina (GG ) para gases naturales con impurezas, (TSC y PSC ) s
debe corregir por Wichert y Aziz-
Z
CSR = 1 0,27 SR TSR (163)
2 xT
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SR Z 1+ ZSR Z SR
SR
SR T
= A
Z SR A2 A3 A4 A5 2SR A6 + TASR7 + TASR28 5SR xA9
TASR7 + TASR28 +
TSR
En donde: A1=0,3265 A5=-0,05165 A9=0,1056
A2=-1,0700 A6=-0,5475 A10=0,6134
A3=- 0,5339 A7=- 0,7361 A11=0,7210
A4=0,01569 A8=0,1844
c.- Viscosidad del Gas Natural (G): La viscosidad de un fluido gaseoso es una
medida de la resistencia interna que ofrecen sus molculas al fluir. Este parmetro
tiene aplicaciones importantes en la produccin, procesos de acondicionamiento y
mercadeo. Debido a los incrementos de temperatura a que puede ser sometido el
gas natural. Bajo estas condiciones la viscosidad del gas tiende a aumentar como
resultado del incremento de la actividad molecular. Los conocimientos sobre la
viscosidad de los gases se han incrementado con el estudio de las relaciones que
existen entre el Peso molecular, los valores de presin; volumen y temperatura
(PVT), la gravedad especfica y la viscosidad de los gases. La viscosidad de los
gases es mucho menor que la de un lquido, ya que las distancias intermoleculares
de un gas son mayores que las de un lquido.
Un fluido se define como una sustancia que se forma continuamente bajo la accin
de un esfuerzo de corte, por tanto, en ausencia de este, no habr deformacin. En
trminos generales se puede sealar que la viscosidad expresa la facilidad que
tiene un fluido para fluir cuando se le aplica una fuerza externa. La viscosidad
absoluta de un fluido, es una medida de su resistencia al deslizamiento o a sufrir
deformaciones interna. Se puede predecir la viscosidad de la mayora de los fluidos.
Solo que existe una confusin entorno a las unidades a utilizar
UNIDAD II.GASOTECNIA.PROPIEDADES DEL GAS NATURAL ING.JOS TOVAR
D (165)
C = g
Valor Calorfico del Gas Natural. El poder calrico del gas natural es variable de
acuerdo a su composicin, estando comprendido generalmente entre 9.000 y 9.500
calorias/m3, a menos que se trate de un gas con importante contenido de inertes o
por el contrario de hidrocarburos pesados, siendo as de menor o mayor poder
calrico respectivamente.