APLICACIN PRCTICA EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

La simulacin molecular presenta la ventaja de ofrecer un marco terico importante para

predecir propiedades termodinmicas y de transporte de fluidos con aplicaciones
industriales. En este trabajo, se explot est ventaja para predecir el equilibrio lquido vapor
de agua, compuestos aromticos y sus mezclas a condiciones tanto sub- como
supercrticas. Se realiz una comparacin de diferentes potenciales intermoleculares
conocidos mediante el clculo de propiedades termodinmicas de sistemas puros que sirvi
de punto de partida para llevar a cabo una optimizacin de parmetros transferibles para
un potencial intermolecular de agua y compuestos aromticos.
En el mundo de la industria qumica, los datos termodinmicos experimentales son
esenciales en el diseo, optimizacin simulacin y control de procesos. En particular, el
equilibrio lquido vapor representa el corazn de la mayora de las operaciones unitarias
ms comunes de separacin en ingeniera qumica, tal como la destilacin, la extraccin o
la absorcin. De ah que, el conocimiento de las propiedades termodinmicas es
indispensable en cualquier actividad relacionada con el diseo y la optimizacin. Sin
embargo, las propiedades termodinmicas de sustancias frecuentemente no se encuentran
con facilidad debido a una variedad de causas. Por ejemplo, la degradacin, o an, la
aparicin de reacciones secundarias de los componentes a condiciones extremas de
temperaturas y presiones impiden considerablemente la determinacin del equilibrio lquido
vapor que puede llevarse a cabo. La corrosin es otro factor que puede tomarse en cuenta,
as como el alto costo de experimentacin o la toxicidad de los compuestos qumicos, que
en resumen no permiten la determinacin. Por otro lado, algunos procesos nuevos
requieren de esta informacin experimental, tal es el caso del uso de luidos supercrticos
para el tratamiento de residuos que permite la separacin y destruccin de contaminantes
orgnicos con el mismo proceso.
Consecuentemente, se necesitan aplicar procedimientos alternativos con el objeto de
obtener estas propiedades termodinmicas faltantes. Se han presentado mtodos
analticos que presentan la ventaja de proveer buenas aproximaciones a datos
experimentales teniendo en cuenta muy pocas necesidades de tiempo de clculo, o tiempo
de ordenador. Tal es el caso de las ecuaciones de estado clsicas donde las predicciones
de compuestos no polares, molculas simtricas o hidrocarburos presentan un buen
acuerdo mediante un ajuste de sus parmetros a datos experimentales. Aunque las
ecuaciones de estado son comnmente usadas con propsitos de ingeniera, su capacidad
para predecir propiedades de fluidos complejos (tal como molculas que forman puentes
de hidrgeno, polmeros, etc.) son extremadamente deficientes. Adems, no existe alguna
manera de usarlas para calcular propiedades dinmicas.
Una metodologa alternativa que provee propiedades tanto termodinmicas como
dinmicas est dada por la simulacin molecular. La simulacin molecular presenta la
ventaja de ofrecer un marco terico importante basado en la mecnica estadstica para
calcular propiedades para aplicaciones industriales. En un principio, es posible modelar
toda clase de molculas a cualquier temperatura y presin en cualquier mezcla. Sin
embargo, explotar esta ventaja requiere de potenciales de interaccin transferibles capaces
de predecir las energas de interaccin tanto intra como intermoleculares. Algunos autores
han desarrollado potenciales que representan las propiedades de equilibrio de, por ejemplo,
agua, molculas alifticas como alcanos, isoalcanos, etc. Sin embargo, otros compuestos
igualmente importantes han recibido menos atencin; tal es el caso de los compuestos
aromticos, y por otro lado, con respecto a los modelos de agua se ha encontrado su baja
eficiencia en la reproduccin de propiedades cerca del punto crtico
 APLICACIN PRCTICA EQUILIBRIO ENTRE FASES
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De nuestra experiencia cotidiana, sabemos que una sustancia pura, que tiene una
composicin qumica homognea e invariable puede existir en ms de una fase. Por
ejemplo si tenemos en un recipiente agua y hielo, tenemos a la sustancia agua presente en
las dos fases. Asimismo, los cambios de estado de agregacin no se producen de manera
instantnea. Hay un tiempo en el que coexisten las dos fases y se encuentran en un
equilibrio dinmico. Sabemos que mientras estamos hirviendo el agua, la temperatura se
mantiene constante hasta que se termina de evaporar el agua.
El equilibrio de fases se resume en la Regla de las Fases de Gibbs: F+L = C + 2. El nmero
de fases (F)+Nmero de grados de libertad (L) = Numero de componentes (C)+2. Entonces
si tenemos un componente (digamos agua), y tenemos presentes dos fases (digamos hielo
y agua lquida), 2 + L = 1 + 2, o sea el nmero de grados de libertad es 1 lo que quiere decir
que tenemos una sola variable independiente. Entonces la dependencia, digamos de la
presin P, con la temperatura T (si la escogemos de variable independiente), nos conduce
a que P = f(T), o sea habr una grfica que nos mostrar a qu valor de presin, para cada
temperatura, estn en equilibrio las dos fases, que es el diagrama de fases. Los diagramas
de fase proporcionan las condiciones en las cuales una sustancia existe como slido,
lquido o gas en forma grfica. La figura 1 muestra los diagramas del agua (se expande al
congelarse) y del CO2 (se contrae al congelarse). Obsrvese que el punto triple es el punto
donde confluyen las tres lneas de fase, es el nico punto donde pueden coexistir las tres
fases.

Figura 1. Diagrama de fases del agua y el CO2.

Entonces, el equilibrio de una sustancia pura puede ser especificado por dos variables
intensivas independientes, lo que conduce a los grficos P-V-T (figura 2). En
Termodinmica y Fisicoqumica se profundizar en esto.
 Figura 2. Izquierda sustancia que se contrae al congelarse; Derecha sustancia que
se expande al congelarse.

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El diseo del escenario de fases tiene valiosas aplicaciones en una diversidad de procesos
qumicos, as como en muchos otros campos como la metalurgia, geologa, climatologa,
diseo de materiales, la ingeniera de yacimientos de petrleo, por nombrar slo unos
pocos. Un escenario de fases que cumpla con las necesidades del proceso es lo que hemos
llamado un problema de Ingeniera del Equilibrio entre Fases (IEF). Esta disciplina combina
mtodos de la termodinmica con los requisitos del proceso para obtener los escenarios de
fase deseados. El rol del diseo del equilibrio de fase es fundamental para la sntesis de un
esquema de proceso exitoso. La IEF enfatiza la importancia del flujo efectivo de informacin
entre la planta qumica o el proceso y el laboratorio, la termodinmica del equilibrio de fases
y el modelado y simulacin del proceso. Esta grilla de cuatro nodos y su interaccin a travs
de las vas que los conectan, constituyen la esencia de la Ingeniera del Equilibrio entre
Fases.
La Fig. 1 ilustra el mundo del equilibrio entre fases y el flujo de informacin entre los
principales protagonistas, donde cada par define campos de actividad. El intercambio de
informacin entre la planta qumica y el laboratorio es habitual en el mbito industrial y lo
mismo entre este ltimo y el modelado termodinmico en el mbito acadmico. Sin
embargo, la informacin sobre el proceso qumico es menos tenida en cuenta en el
modelado del equilibrio entre fases. La parametrizacin de los modelos termodinmicos se
basa usualmente en informacin adquirida en laboratorio sobre mezclas binarias. Estos
modelos y sus parmetros estn disponibles en los modernos simuladores de procesos.
Por otra parte, los simuladores de proceso suelen ser usados en la industria sin un ajuste
adecuado de los modelos termodinmicos a las necesidades del proceso. En la industria,
la planta virtual (el simulador) y el proceso real coexisten y a menudo arbitrarias
suposiciones son adoptadas para que la operacin de la planta virtual se ajuste a los datos
del proceso real. Estas suposiciones pueden conducir a errores serios en la estimacin de
parmetros de las unidades de proceso, en ampliaciones de planta, en la optimizacin del
proceso y en nuevos diseos.
 Fig. 1. Mundos del equilibrio entre fases.

http://navarrof.orgfree.com/Docencia/Quimica/UT1B/equilibrio_fases.htm
http://www.ancefn.org.ar/biblioteca/anales/tomo_66/18.pdf
https://www.revistavirtualpro.com/biblioteca/determinacion-del-equilibrio-liquido-vapor-de-agua-
aromaticos-y-sus-mezclas-mediante-simulacion-molecular-