Permanganometria

Permanganatul de K este este un agent oxidant puternic, care datorit colorii intense poate s
funcioneze ca un auto-indicator la titrri. Din aceste motive permanganatul de potasiu este intens utilizat
n experimentele de chimie, titrrile redox prin care se msoar ntr-un fel sau altul acest compus fiind
reunite sub numele de permanganatometrie.
Soluia de permanganat de potasiu este stabil la temperatura camerei, dar cantiti mici de
impuriti din apa distilat de exemplu duc la reducerea lui i formarea MnO2. Acesta funcioneaz ca un
catalzator al reaciei de autodescompunere catalitic a permanganatului cu formarea unor cantiti
suplimenatre se MnO2.
Pentru a stabiliza soluia de KMnO4 este aadar absolut necesar ca MnO2 s fie eliminat, aceasta
realizndu-se prin fierbere. Dup fierberea soluiei de KMnO4 aceasta se va standardiza cu ajutorul unei
soluii etalon precum acidul oxalic.
Prepararea i titrarea unei soluii de permanganat de potasiu (KMnO4) aproximativ 0,1N
Determinrile volumetrice prin aceast metod au la baz o reacie de oxidoreducere. Reaciile de
oxidoreducere, numite prescurtat redox, sunt reacii de transfer de electroni. Oxidarea poate fi definit ca o
pierdere de electroni, iar reducerea ca un ctig sau o acceptare de electroni.
Dup reacia care are loc i reactivul care se ntrebuineaz se deosebesc permanganometria,
iodometria, bromatometria, bicromatometria.
Prepararea soluiei de permanganat de potasiu aproximativ 0,1N n funcie de pH-ul soluiei,
Mn din KMnO4 poate accepta 5 electroni (mediu acid), 3 electroni (mediu bazic), 1 electron
(mediu neutru), n mediu puternic acid anionul manganat MnO4 - n care manganul este heptavalent
accept 5 electroni trecnd n Mn divalent: MnO4 - + 5e- + 8H+ Mn2+ + 4H2O
n acest caz echivalentul gram al permanganatului este raportul ntre masa molecular i 5: E
KMnO4 = 158,03/5=31,606
Materiale necesare: acid oxalic, H2SO4 diluat (1:1), KMnO4, sticl de ceas, balon cotat de 1l,
piset, flacoane Erlenmeyer pentru titrare, biuret etc
Modul de lucru Pentru prepararea unei soluii 0,1N se cntresc la balana tehnic aproximativ 3,1-
3,2g KMnO4 pentru un litru de soluie, se completeaz cu ap distilat pn la 1000ml, se omogenizeaz
i se pstreaz la ntuneric 7-8 zile pentru stabilizare. n acest interval de timp impuritile organice sau
alte substane reductoare sunt oxidate.
Stabilirea titrului soluiei de KMnO4 aproximativ 0,1N Se cntresc la balana analitic 0,1-0,2g
acid oxalic i se aduc cu ajutorul pisetei cu ap distilat ntr-un pahar. Se adaug 10ml acid sulfuric diluat
(1:1) i se nclzete soluia la 70-800 C pentru accelerarea procesului de oxidare. Coninutul paharului se
titreaz cu soluie de permanganat de potasiu (care ndeplinete rol de indicator) pn la obinerea unei
coloraii roz-pal persistente. Agitatrea trebuie fcut intens la nceput, iar pe msur ce ionii Mn+7 sunt
redui la Mn+2 , intensitatea se poate reduce. Dac soluia din paharul de titrare nu este suficient de acid,
n decursul titrrii se formeaz un precipitat de MnO2 care trebuie dizolvat. n acest scop se mai adaug
acid sulfuric diluat pn la dizolvarea complet a precipitatului.
La titrare are loc reacia: 2KMnO4 + 5H2 C2O4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O +
10CO2 C2O4 2- 2e- 2CO2 / 5 (pierde electroni i se oxideaz) Mn7+ + 5e- Mn2+ / 2 (accept electroni
i se reduce)
Echivalentul gram al acidului oxalic C2O4H2 x 2H2O = 126,065 / 2 = 63,034.
Dac VKmnO4 este volumul soluiei de permanganat aproximativ 0,1N folosit la titrare, a este
cantitatea de acid oxalic cntrit, titrul soluiei de permanganat de potasiu se calculeaz pe baza
urmtorului raionament:
63,034 g acid oxalic reacioneaz cu.31,606g KMnO4 a g acid oxalic
reacioneaz cu.x g KMnO4
x = a.31,606/63,024
Pentru determinarea titrului real cantitatea n grame de permanganat se mparte la volumul soluiei de
permanganat de potasiu utilizat la titrare:
VKMnO4.....................................x g KMnO4
1ml.........................................Tr
Tr = x/VKMnO4 = a.31,606/63,024. KMnO4
Practic se fac trei determinri, se calculeaz titrul pentru fiecare determinare i apoi titrul mediu. Din
valoarea titrului mediu se calculeaz factorul care este raportul dintre titrul real i titrul teoretic.
Utiliznd valoarea titrului mediu se poate calcula normalitatea soluiei de permanganat de potasiu dup
formula: N = T.1000/EKMnO4

Determinarea titrului i factorului unei soluii de KMnO4~ 0,1n cu ajutorul unei soluii de acid oxalic
0,1n
Principiul metodei
Reacia care st la baza determinrii, se poate exprima prin ecuaia :
5 H2C2O4 + 2 KMnO4+ 3H2SO4 = K2SO4 + 2 MnSO4+ 10 CO2 + 8H2O
n reacia permanganatului de potasiu cu acidul sulfuric este pus n libertate oxigenul.
2 KMnO4 + 3 H2SO4 = 2 MnSO4 + 3 H2O + 5 O
Acesta va reaciona cu acidul oxalic conform ecuaiei:
COOH 5 + 5 O = 10 CO2 + 5 H2O COOH
Schimbul de electroni este deci urmtorul :
Mn +7 + 5 e- Mn2+ (reducere) / x2 COO- - 2 e- 2 CO2 (oxidare) / x 5 COO

Modul de lucru :
se pipeteaz 10 cm3 de acid oxalic 0,1n ntr-o fiol conic ;
se spal peretele interior al fiolei cu ap distilat
se adaug 15 cm3 acid sulfuric 4n ;
se nclzete coninutul fiolei la 70 - 800 C
se titreaz cu soluie de KMnO4 ~ 0,1n , pn la apariia coloraiei slab roz, persistent 1 minut ;
se noteaz cu V volumul de KMnO4 ~ 0,1 n consumat.
Calculul :
10 cm 3 soluie de H2C2O4 0,1n conine 0,063 g substan.
Un echivalent gram de H2C2H4 (63,034), reacioneaz cu un echivalent gram de KMnO4 (31,606).

Reactivi
soluie de KMnO4~ 0,1 n ( se dizolv 3,2 g KMnO4 n ap distilat i se aduce la semn, la un volum de
1000 cm3 ;dup 8-10 zile se filtreaz i se determin factorul)
H2C2O4 x 2 H2O p.a. substan solid cristalin;
H2SO4 4 n ( 112 cm3 acid sulfuric conc. ; d = 1,84 se adaug treptat n cca. 400 cm3 ap distilat, iar
dup rcire se completeaz pn la 1000 cm3 .