CARBANIONES

FORMACION DE ENOLES

Las condensaciones son sustituciones en , donde el electrfilo es otro compuesto carbonilico.

Si el electrfilo es un aldehdo o cetona se adiciona un enolato al carbonilo (adicion nucleofilica)

Si es un ester, es una sustitucin nucleofilica en el grupo acilo:

A veces las bases fuertes pueden actuar con los electrfilos antes de formar los enolatos por lo que se
utiliza otra base fuerte que sea un nucleofilo dbil, el diisopropilamiduro de litio (LDA).

ALQUILACION DE IONES ENOLATOS

Un ion enolato puede actuar como nucleofilo y alquilarse principalmente en el c usando un
halogenuro de alquilo. La base usada es la LDA ya que un hidrxido o alcoxido reaccionaria con el
halogenuro.

SINTESIS MALONICA
En la sntesis malonica se forman derivados de acido actico sustituidos. Se una un ester malonico se
ALQUILA o ACILA en el carbono mas acido que es el para ambos grupos carbonilos. Y luego se
hidroliza y descarboxila.
El etoxido de sodio desprotona el ester y el ion enolato se alquila con un haluro de alquilo no impedido
u otro reactivo electrofilico. (Sn2)
El ester tiene un segundo hidrogeno que puede perder, entonces:

SINTESIS ACETILACETICA
Los productos finales son cetonas o derivados sustituidos de la acetona. Se adicionan los sustituyentes al
ion enolado del ACETOACETATO DE ETILO, seguido de hidrlisis y descarboxilacion.

El ion etoxido desprotona el ester que se alquila con un haluro de alquilo no impedido. Y se forma un
ester alquilacetoacetico

La hidrlisis forma un acido alquilacetoacetico (-cetoacido) que se descarboxila.

Las acetonas disustituidad se forman por una segunda alquilacion siguiendo los mismos pasos:

CONDENSACION DE CLAISEN DE ESTERES

Los enolatos de esteres son nucleofilos fuertes. Este nucleofilo ataca al grupo acilo de otro ester. El
grupo OR actua como grupo saliente formando un -cetoester.
 CONDENSACION CRUZADA DE CLAISEN
Se llevan a cabo entre diferentes esteres; entre un ester que carezca de H que actua como electrfilo

Tambin son posibles las condensaciones entre esteres y cetonas usando la cetona para formar el
enolato

CICLACION DE DIECKMAN
Condensacion interna de un DIESTER. (anillos de 5 o 6 miembros)