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DISSERTAO DE MESTRADO
Dissertao submetida
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Prof. Dr. Wilson Acchar - Orientador
BANCA EXAMINADORA
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Presidente Prof. Dr. Wilson Acchar UFRN
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Dr. Luis Gustavo Duarte, IFBA
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Dr. Antonio Carlos Pereira Santos, IFBA
A alta competitividade nos mercados consumidores de
revestimentos cermicos, tanto no Brasil, quanto no
mercado externo, assim como nos principais pases
produtores, China, Itlia, Espanha,Turquia, Mxico, entre
outros, fez com que a qualidade final dos produtos
cermicos tivesse que ser exigida ao mximo.
Sezzi.
Dedico este trabalho a DEUS, a meus pais, Raimundo e
Eunice, a minha esposa, Mrcia, aos meus filhos, Daniel e
Matheus e aos amigos que acreditaram e ajudaram no seu
desenvolvimento.
AGRADECIMENTOS
Aos meus colegas do IFBA, pela oportunidade de realizar este mestrado, e pelo grande apoio.
Ao CEPED, na pessoa do Emlio Neto, do setor COMAT, por ter ajudado nos ensaios de
caracterizao dos corpos de prova.
A CBPM, na pessoa do Gelogo Ernesto Fernando Alves da Silva, que nos forneceu
informaes sobre os pontos mineralgicos do Recncavo Baiano.
Aos colegas de DTMM, que ajudaram e incentivaram para a concluso deste mestrado.
Aos colegas Eduardo Dutra, Jorge Brito, Tatiana e Fernando que, juntos, ajudaram na
fabricao dos corpos de prova e na anotao dos resultados para a montagem da
pesquisa.
Aos meus pais, irmos, esposa, filhos e amigos que acreditaram e incentivaram na
realizao deste grande tarefa.
Aos bolsistas dos laboratrios de materiais cermicos da UFRN, que muito colaboraram
na realizao desta pesquisa.
A DEUS, por iluminar, dar sade e por ter muito me ajudado para a concluso deste
trabalho.
RESUMO
This study aimed to investigate the use of cane sugar ashes from small-scale stills of
Eunpolis region, state of Bahia, in pottery mass that can be developed as porcelain
stoneware. Bahia is the second largest producer of rum distillery in Brazil. In the production
of rum is produced residue called bagasse, which is used to generate electricity in power
plants and in the distillery itself, generating ashes as residue, which is played in nature,
causing environmental damage. We studied 5 (five) formulations of 0% 10% 20%, 30% and
40% by weight of the ash, without ignition and 3 (three) formulations of 10%, 20% and 30%
with gray ash temperature of 1250C. The formulation at 0% by weight of ash was used for a
comparison between the traditional mass of porcelain stoneware and the masses with the
addition of ash calcined, replacing feldspar. The percentage by weight of kaolin and of clay
was kept the same, 30%, and all raw materials were derived from the state of Bahia. The
samples were made in uniaxial array with dimensions of (60 x 20 x 5) mm and compressed to
a pressure of 45 MPa. Assays were performed to characterize the raw by X-ray fluorescence,
X-ray diffraction, ATD and ATG and Dilatometric analysis. The samples were sintered at
temperatures of 1100C, 1150C, 1200C and 1250C, for the specimens with the ashes
without ash and 1150 C and 1200 C for specimens with the gray level of calcined 60
minutes. and then we made a cooling ramp with the same rate of warming until reach ambient
temperature. The sintered bodies were characterized by water absorption, porosity, linear
shrinkage, bending strength and XRD of the fracture surface and the results analyzed. It was
proven, after results of tests performed, that it is possible to use the ash residue of sugar cane
bagasse on ceramic coating with the addition of up to 10% wt of the residue ash.
AA Absoro de gua
ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas
AG Anlise Granulomtrica
CDP Corpo de prova
COMAT/ Coordenao de Materiais do Centro de Pesquisa e Desenvolvimento do
CEPED Estado da Bahia
1 INTRODUO
A cermica o material artificial mais antigo produzido pelo homem, existindo a cerca
de dez a quinze mil anos. Do grego kramos terra queimada ou argila queimada um
material de imensa resistncia, sendo frequentemente encontrado em escavaes
arqueolgicas. Quando saiu das cavernas e se tornou um agricultor, o homem necessitava no
apenas de um abrigo, mas de vasilhas para armazenar a gua, os alimentos colhidos e as
sementes para a prxima safra. Tais vasilhas tinham que ser resistentes ao uso, impermeveis
umidade e de fcil fabricao. Essas facilidades foram encontradas na argila, as quais
deixaram pistas sobre civilizaes e culturas que existiram milhares de anos antes da Era
Crist.
A cermica uma atividade de produo de artefatos a partir da argila, que se torna
muito plstica e fcil de moldar quando umedecida. Depois de submetida a uma secagem para
retirar a maior parte da gua, a pea moldada submetida a altas temperaturas que lhe
atribuem rigidez e resistncia, mediante a fuso de certos componentes da massa, e em alguns
casos fixando os esmaltes na superfcie.
Essas propriedades permitiram que a cermica fosse utilizada na construo civil,
engenharias, vasilhames para uso domstico, vinhos, leos, perfumes, papel para escrita e nas
novas tecnologias, mais especificamente na fabricao de componentes de foguetes espaciais.
O setor cermico caracterizado pela aquisio e anlise sistemtica de informaes,
que na grande maioria so obtidas experimentalmente. Para conseguir informaes
experimentais de forma metdica, possvel utilizar, como ferramenta, o planejamento
experimental, que abrange o planejamento de ensaios e a anlise de informaes,
minimizando tempo e custos (LUNDSTEDT et al., 1998, apud ALBUQUERQUE et al.,
2007). O planejamento estatstico de experimentos uma prtica j aplicada no
desenvolvimento de formulaes cermicas, com o objetivo de produzir peas com
propriedades adequadas para os diferentes setores (ZAUBERAS et al., 2004, apud
ALBUQUERQUE et al., 2007). Esta prtica potencializa os recursos naturais do Brasil, que
apresenta as maiores reservas mundiais de matrias-primas naturais.
Conforme relata o Departamento Nacional de Produo Mineral do Ministrio de
Minas e Energia (DNPM, 2005), o Brasil detm cerca de 28% das reservas mundiais de
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caulim, com reservas de feldspato suficientes para suprir o consumo interno por mais de 400
anos, alm de apresentar grandes jazidas de quartzo. Estas matrias-primas so empregadas
em vrios setores da indstria e do comrcio, cabendo destaque indstria cermica, seja para
fabricao de porcelanas e sanitrios, pisos e revestimentos, restauraes dentrias, seja para
outras aplicaes (KELLY, NISHIMURA e CAMPBELL, 1996).
A regio do Recncavo baiano concentra caractersticas suficientes para se consolidar
definitivamente como um importante plo cermico. Matria-prima abundante e diversificada,
disponibilidade de mo de obra, localizao geogrfica estratgica, infraestrutura privilegiada
e vantagens logsticas so alguns dos fatores que favorecem a implantao do plo.
Atualmente, a Bahia ocupa a quinta posio entre os produtores de minerais industriais ou no
metlicos (ALBUQUERQUE et al., 2007).
O feldspato, composto por ortoclsio e albita, usado em cermica branca e vidrado
de silicatos, sendo tambm empregado na produo de vernizes e tintas, de fritas metlicas, de
eletrodos para solda, abrasivos leves, alm de ser utilizado em prteses dentrias. O caulim
formado essencialmente pela caulinita, apresentando, em geral, aparncia branca ou quase
branca devido ao baixo teor de ferro. O caulim utilizado na indstria de papel, de catlise,
farmacutica, de fertilizantes, alm de ser empregado na indstria cermica, particularmente
na de sanitrios, isolantes, cermica branca, refratrios e em olarias (ALBUQUERQUE et al.,
2007).
O bagao da cana de acar o principal combustvel usado nas caldeiras para a
gerao de energia no processamento do acar, e nos alambiques na produo de cachaa. O
bagao calcinado em temperaturas por volta de 1000C. O resultado da calcinao do
bagao nas caldeiras uma cinza pesada e uma cinza volante, que embora no sejam
diretamente liberadas no ar como as da colheita, podem poluir o ambiente quando descartadas
de forma imprpria aps a limpeza das caldeiras da usina e dos fornos. Uma soluo para esta
questo a incorporao da cinza do bagao da cana na cermica. A incorporao, alm de
solucionar o problema da cinza do bagao da cana, pode trazer benefcios ao produto final.
Vrios trabalhos tm sido realizados utilizando cinzas, em geral, em incorporao cermica
(ZUSSMAN, HOWIE e DEER, 1992).
Neste trabalho, a incorporao da cinza em massa cermica tem como objetivo o
estudo de seu uso como substituio ao feldspato, uma vez que, atravs da anlise qumica, a
cinza apresentou caractersticas prximas a este ltimo. Os corpos de prova confeccionados
tiveram adicionados a sua massa cermica resduos da cinza do bagao da cana de acar sem
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2 REVISO BIBLIOGRFICA
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muito difcil definir a palavra argila, o que permite vrios conceitos subjetivos e
interpretativos. A argila um material natural, terroso, de granulao fina que geralmente
adquire, quando umedecido com gua, certa plasticidade. Quimicamente, so formadas
essencialmente por silicatos hidratados de alumnio, ferro e magnsio.
Conforme Santos (1989, apud SANTOS, 2007), a argila uma rocha finamente
dividida, constituda, essencialmente, por argilominerais podendo conter minerais que no so
considerados argilominerais como: calcita; dolomita; gibsita; quartzo; aluminita; pirita; entre
outros As argilas, por terem emprego na fabricao de tijolos, devem possuir plasticidade
adequada para a moldagem, ter valor mdio ou elevado para a tenso ou mdulo de ruptura
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A dimenso das partculas est associada a sua granulometria, que depende do solo,
das dimenses das partculas caulinsticas e de outros materiais procedentes da rocha me,
durante a desagregao no processo de sedimentao. Tem-se realizado diferentes anlises
para cada argila, o que se pode resumir conforme a Tabela 1, segundo Serger, e a Tabela 2,
segundo Attemberg.
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2.1.3 Feldspato
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Conforme Luz (2008), o Brasil possui o quinto maior territrio do mundo, com 8,5
milhes de quilmetros quadrados (50% da Amrica do Sul). Est entre as cinco naes mais
populosas, com 190 milhes de habitantes. O PIB brasileiro de aproximadamente US$ 1,3
trilho (2008), posicionando-o entre as dez maiores economias mundiais.
Segundo a Associao Brasileira de Cermica (ABC, 2002), o Brasil um dos
principais protagonistas no mercado mundial de revestimentos cermicos, ocupando a
segunda posio em produo e consumo. Em 2008, foram produzidos 713,4 milhes de
metros quadrados, para uma capacidade instalada de 781 milhes de metros quadrados. As
vendas totais atingiram 686,8 milhes de metros quadrados, sendo 605,4 milhes de metros
quadrados vendidos no mercado interno e 81,4 milhes de metros quadrados exportados.
Existem vrias indstrias nacionais que utilizam argilas de diversos tipos, conforme
ilustra a Figura 1.
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1-Argila nas
Indstrias 2- Argila na
Cermicas Engenharia
3- Argila na
Indstria 8- Argila na Indstria 4- Argila na Indstria
farmacutica Qumica Petrolfera
6- Argila na
Agricultura
As cinzas constituem um tipo de resduo, contendo metais, que pode causar poluio
do ar e ser responsvel por graves problemas respiratrios na populao atingida. Uma
alternativa tecnolgica para reduzir o impacto ambiental causado pela liberao
indiscriminada de resduos, particularmente as cinzas, seria a incorporao em produtos
cermicos argilosos.
Atualmente, a maior parte dos rejeitos depositada em aterros sanitrios, porm esta
no a forma ambientalmente mais correta, pois melhores estratgias envolvem a reciclagem;
no entanto, a reciclagem que envolve a seleo e a classificao dos resduos apenas
adequada para cerca de 50% do rejeito urbano (sem se levar em considerao o iodo
proveniente do tratamento dos esgotos) e, assim, por si s, a reciclagem no pode solucionar
esse problema (ROMERO, RAWLINGS e RINCN, 2000).
A grande quantidade de pesquisas voltadas para a reciclagem de cinzas volantes est
relacionada aos milhes de toneladas de cinzas volantes produzidas pelos pases que tm
grandes partes dos seus sistemas eltricos baseados em centrais termoeltricas. Essas cinzas
volantes so correntemente depositadas ou utilizadas como aterro, o que causa um impacto
ambiental altamente negativo, em virtude da potencialidade de lixiviao de substncias
txicas para o solo e lenol fretico, da mudana da composio elementar da vegetao que
cresce nas circunvizinhanas dos depsitos e do aumento de elementos txicos atravs da
cadeia alimentar (EROL et al., 2000).
A necessidade de gerao de energia a partir de fontes renovveis vem impulsionando
a produo de lcool etanol a partir da cana de acar. O Brasil se posiciona, atualmente,
como o maior produtor mundial de acar e lcool e maior exportador mundial de acar. O
Prolcool, Programa Nacional do lcool, o maior programa comercial de utilizao de
biomassa para a produo de energia no mundo e representou a iniciativa de maior sucesso
mundial, na substituio de derivados de petrleo no setor automotivo, mediante o uso do
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lcool como combustvel nico nos veculos movidos a lcool hidratado. Ainda hoje, h cerca
de 4 milhes de veculos que utilizam exclusivamente este derivado da cana como
combustvel, representando 40% da frota nacional. E no se deve esquecer o importante papel
desempenhado na soluo do problema da octanagem da gasolina, substituindo chumbo
tetraetila, altamente prejudicial sade humana, na mistura gasolina-lcool, hoje aceita e
usada praticamente em todo mundo (PAULA et al., 2009).
Durante a extrao do caldo da cana de acar gerada grande quantidade de bagao
(aproximadamente 30% da cana moda), biomassa de suma importncia como fonte
energtica.
Cerca de 95% de todo o bagao produzido no Brasil so queimados em caldeiras para
gerao de vapor, gerando como resduos a cinza do bagao, cuja disposio no obedece, na
maior parte dos casos, a pratica propcias, podendo-se configurar em srio problema
ambiental. Constituda, basicamente, de slica, SiO2, a cinza do bagao de cana de acar tem
potencial para ser utilizada como adio mineral, substituindo parcial ou totalmente o
feldspato na formulao da massa cermica.
A utilizao pela construo civil de resduos gerados em outros setores da economia
vantajosa no apenas no aumento da atividade industrial e, consequentemente, de
subprodutos, mas, sobretudo, devido reduo de disponibilidade de matrias-primas no
renovveis, to necessrias s atividades da construo civil convencional. Grande parte dos
resduos gerados pode ser reciclada, reutilizada, transformada e incorporada, de modo a
produzir novos materiais de construo e atender a crescente demanda por tecnologia
alternativa de construo mais eficiente, econmica e sustentvel (SAVASTANO, 2003, apud
PAULA et al., 2009).
Em 1989, o governo editou o Decreto Federal n. 97.632 que definiu, em seu artigo 1,
que os empreendimentos que se destinam explorao dos recursos minerais devero
submeter seus projetos aprovao dos rgos federais, estaduais e municipais competentes
que devero executar o Estudo de Impacto Ambiental (EIA), o Relatrio de Impacto
Ambiental, bem como o Plano de Recuperao de reas Degradadas (PRAD). Alm disso,
definiu que aqueles empreendimentos j existentes devero regularizar sua situao por meio
de um PRAD.
No Brasil, o primeiro dispositivo legal, visando a minimizar os impactos negativos
causados por minerao, entre elas as de argila, foi a Lei n. 6938, de 31/08/1981, que, atravs
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3 MATERIAIS E MTODOS
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3.1 Materiais
3.1.1 Argila
A argila utilizada neste trabalho foi fornecida por uma indstria cermica de piso e
revestimento, localizada no municpio de Camaari, integrante do plo cermico da Regio
Metropolitana de Salvador RMS, Estado da Bahia. O material foi coletado nos boxes de
matrias-primas da empresa.
3.1.2 Feldspato
3.1.3 Caulim
A cinza do bagao da cana de acar utilizada neste trabalho foi fornecida por um
alambique da regio de Eunpolis no Estado da Bahia.
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Na Tabela 3 esto apresentadas as formulaes das massas dos corpos de provas com
adio de cinza do bagao da cana de acar sem calcinar.
Tabela 3: Formulaes das massas dos corpos de provas com adio de cinza sem calcinar
Conformaes Argila (%) Caulim (%) Feldspato (%) Cinza da Cana (%)
P1 30 30 40 0
P2 30 30 30 10
P3 30 30 20 20
P4 30 30 10 30
P5 30 30 0 40
Tabela 4: Formulaes das massas dos corpos de provas com adio de cinza calcinada
Cinza do Bagao
Conformaes Argila (%) Caulim (%) Feldspato (%) Cana Calcinada
(%)
R2 30 30 30 10
R3 30 30 20 20
R4 30 30 10 30
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IP = LL - LP
IP ndice de Plasticidade
LL Limite de Liquidez
LP Limite de Plasticidade
Segundo Bruguera (apud DANTAS, 2008), os solos argilosos podem ser classificados
a partir de seus ndices de plasticidade em:
1 < IP <7-Fracamente Plstico;
A anlise qumica dos ps da argila, caulim, feldspato e cinza da cana foi examinada
com um microscpio eletrnico de varredura, marca PHILIPS, modelo XL30, utilizando-se
voltagem de acelerao de eltrons de 20 kV. O objetivo desta anlise consiste no
acompanhamento das mudanas microestruturais e morfolgicas dos ps, bem como
composies distintas. Para isto, os ps foram peneirados em peneira de 325 mesh e
colocados em suportes com uma camada fina condutora de ouro e analisadas empregando-se
detector de energia dispersiva, no sentido de se analisar a composio qumica elementar
pontual da amostras, bem como imagens topogrfica e morfolgica dos ps (Grficos DRX).
Para a conformao dos corpos de prova, foi utilizada uma matriz uniaxial retangular
de (60 x 20 x 5) mm, com punes inferior e superior, confeccionado em ao, tratado
termicamente visando a melhorar a sua resistncia mecnica. Para a compactao, foi
utilizada 11,5 g de cada mistura dosada anteriormente com adio de 8% de gua em peso
para melhorar a consistncia dos corpos de prova, sendo em seguida agitado para mistura, em
substituio etapa de atomizao, as misturas foram peneiradas em peneira de 32 mesh
visando a desfragmentao. Em seguida, foi levada a uma prensa hidrulica, marca SCHULZ,
modelo PHS-15t com capacidade de operao mxima de 15 toneladas, utilizando uma
presso de compactao de 45 MPa, conforme orientao de Santos (1989). As dimenses
(comprimento, largura e espessura) obtidas aps compactao foram de 60 mm x 10 mm x 5
mm.. Foram confeccionados 28 (vinte e oito) corpos de prova de cada formulao utilizando o
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resduo da cinza do bagao da cana de acar sem calcinar e 04 (quatro) corpos de prova de
cada formulao, utilizando a cinza calcinada, conforme demonstrado nas Tabelas 2 e 3, e em
seguida tendo sido colocados em uma estufa a 110C por 24 horas, visando remoo da
umidade e melhoramento de sua resistncia a verde, sendo tambm mantidos na estufa at
atingir a temperatura ambiente. Realizou-se ento a pesagem em uma balana de preciso de
marca MARTE A 200, com resoluo 0,001 g, e medio do comprimento, largura e
espessura com paqumetro digital marca MITUTOYO com preciso centesimal 0,01mm.
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( Lo Li )
RL (%) = x100 (3.1)
Li
A massa especfica aparente (MEA) a razo entre o peso do corpo de prova seco PS
(em gramas); e o volume aparente do corpo de prova Va (em cm3). Como no conhecemos o
volume aparente do corpo de prova, utilizamos ento o mtodo de pesar o corpo de prova
mido (em g) e o peso do corpo imerso (em g) (SANTOS, 1989).
Ps
MEA( g / cm3 ) = (3.2)
( Pu Pi)
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( Pu Ps )
AA(% ) = x100 (3.3)
Ps
Sendo: AA absoro de gua (%), Pu peso do corpo mido (g) Ps peso do corpo seco (g).
( Pu Ps )
PA(%) = x100 (3.4)
( Pu Pi)
Em que: PA a porosidade aparente (%), Pu o peso do corpo de prova mido (em g),
Ps o peso do corpo de prova seco (em g), P; o peso do corpo de prova imerso em gua (em g).
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A resistncia flexo (<Tf) determina o valor da carga que aplicada ao corpo de prova
causa uma ruptura no mesmo aps um aumento uniforme desta.
A resistncia flexo foi analisada por testes de flexo em trs pontos, segundo Santos
(1989). Os ensaios foram realizados usando-se uma mquina de ensaios marca GABRIELLI-
CRAB 424, modelo 546-QD/SIN-11028-50, utilizando a menor clula de carga e dispositivo
de carga em trs pontos com L= 38,0 mm, com velocidade de aumento de carga (1,0
0,2)Mpa/s.
A resistncia flexo f calculada pela equao 3.5:
3PL
f ( Kgf / cm 2 ) = (3.5)
2ab 2
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4 RESULTADOS E DISCUSSO
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de retrao, portanto a cinza do bagao da cana de acar poder ser incorporada as massas
cermicas.
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Segundo Biff (2002), a dimenso das partculas da massa cermica moda exerce uma
grande importncia nas reaes de vitrificao e densificao durante a queima e, com o
aumento da finura granulomtrica, as reaes durante a queima so antecipadas. Na produo
do grs porcelanato este conceito parcialmente desfrutado, seja com uma reduo na
temperatura de gresificao, seja com uma acelerao de queima. Ele estabelece que o resduo
de moagem das massas cermicas de grs porcelanato deve estar compreendido entre 0,5 e
1% em malha 230 mesh (44m). A estes valores de resduo correspondem normalmente
dimetros mdio das partculas compreendidos entre 15 e 20 m.
A Tabela 6, a seguir, apresenta o resumo do resultado da distribuio granulomtrica
das matrias-primas.
gua constitucional. De 900oC a 1200oC ocorre uma nucleao da mulita (SANTOS, 1989;
ZANDONADI, 1988).
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Figura 17: Curva termogravimtrica (TG) da Cinza do bagao da cana de acar sem
calcinar (CTGAS, 2009)
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Figura 18: Curva termodiferencial(ATD) da cinza do bagao da cana de acar sem calcinar
(CTGAS, 2009)
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Figura 21: Curva termogravimtrica (TG) da massa R3 com adio 20% da cinza do bagao da
cana de acar calcinada, sinterizada 1200C (CTGAS, 2009)
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Figura 22: Curva termodiferencial(ATD) da massa R3 com adio 20% da cinza do bagao da
cana de acar calcinada, sinterizada 1200C (CTGAS, 2009)
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8
o 8 o
900 C
900 C
7
7
6
6
5 5
4 4
L/Lo
L/Lo
3 3
2 2
1 1
0 0
-1 -1
0 200 400 600 800 1000 1200 0 200 400 600 800 1000 1200
Temperatura (C) Temperatura (C)
Figura 23 (a e b): Curva dilatomtrica para as composies P3 e R3 com adio de 20% de cinza
sem Calcinar e Calcinada e 20% de feldspato
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apenas do quartzo (SiO2). Na composio em que foi utilizado 20% de cinza calcinada, a
fase ficou constituda de quartzo (SiO2), mulita (Al6Si2O13) e cristobalita (SiO2).
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Os resultados das propriedades mecnicas dos corpos de prova aps a sinterizao nas
temperaturas de 1100C, 1150C, 1200C e 1250C e corpos de prova com a adio da cinza
calcinada sinterizados nas temperaturas de 1150C e 1200C so mostradas na Tabela 8. Os
corpos de prova com adio da cinza calcinada foram sinterizados descartando as
temperaturas de 1100C e 1250C, aps avaliar que nessas temperaturas no haveria bons
resultados quando se comparando aos resultados obtidos nos corpos de prova sinterizados
com adio da cinza sem calcinar, no qual os mesmos apresentaram na temperatura de
1100C e 1250C alta absoro e baixa resistncia flexo. A partir dos dados coletados,
foram elaborados os grficos da retrao linear, absoro de gua, porosidade aparente, massa
especfica aparente e resistncia flexo.
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A partir dos dados da Tabela 8, foi elaborado o grfico da retrao linear. A Figura
25 apresenta os resultados da retrao linear dos corpos de prova sinterizados com a adio
da cinza do bagao da cana de acar sem calcinar. Na temperatura de sinterizao de
1100C ocorreu um aumento da retrao linear, em funo do aumento da adio da cinza
at o percentual de 30%, tendo a retrao linear variado de 3,19% a 3,98%. Para o
percentual de 40% ocorreu uma reduo no valor da retrao para 3,05%. Na temperatura de
1150C tivemos um aumento da retrao linear, com adio de cinza entre 10 a 20%. Com
valores de 8,82% a 10,01%. Nos percentuais de 30 e 40% ocorrendo uma reduo da
retrao de 10,01 a 8,60%. Para a temperatura de sinterizao de 1200C existe uma
reduo da retrao linear, em funo do aumento da adio da cinza que variou de 9,75 a
8,02%. Na temperatura de sinterizao de 1250C nota-se uma reduo na retrao linear,
em funo do aumento da adio da cinza, variando de 7,85% a 4,04%.
O fato de a reduo da retrao linear estar decrescendo pode estar relacionado ao
fenmeno das transformaes qumico-mineralgicas durante a queima de minerais no-
argilosos. O aumento da temperatura contribui para o fechamento dos poros devido
formao da fase vtrea. Na temperatura de 1200oC, j ocorreram todas as transformaes,
isto , desidratao, desidroxilao e a mudana de fase caulinita em mulita. Os materiais
fundentes tendem a preencher os poros, resultando em maiores valores percentuais de
retrao linear. Segundo Biff (2002), os valores para retrao linear nos corpos de prova
sinterizados no deve exceder a 9%.
_________________________________________________________________________________________
7 6,74
Retrao Linear(%)
6
4,93
5 4,64
4,04
3,98 3,96
4 3,52
3,19 3,05
3
B Temperatura 1100 C
2 C Temperatura 1150 C
D Temperatura 1200 C
1 E Temperatura 1250 C
0
0 10 20 30 40
Formulaes com adio da Cinza do bagao da Cana (%)
_________________________________________________________________________________________
8 7,99
7,21
6,17
6 5,51
2 1,40
0
0
B SINTERIZADO TEMPERATURA 1150 C
0
C SINTERIZADO TEMPERATURA 1200 C
-1,30
-2
R2 10% R3 20% R4 30 %
Adio da Cinza do Bagao da Cana Calcinada (%)
_________________________________________________________________________________________
porcelanato, com adio de 30% a 40% da cinza, podem ser classificados como grs. Os
corpos de provas sinterizados na temperatura de 1250C com adio de 0% wt de cinza a
10% wt de cinza, podem ser classificado como porcelanato, com adio de 20 a 30% da
cinza, podem ser classificados como grs, com adio de 40% da cinza, podem ser
classificados como semigres.
A absoro um dos parmetros dos revestimentos cermicos, que permitem o seu
enquadramento com segurana no contexto das normas nacionais e internacionais. O aumento
das temperaturas de sinterizao de uma massa cermica tende a reduzir o teor de absoro de
gua, em funo das reaes j relatadas nas analises trmicas, quando ocorre a eliminao de
poros abertos pelo preenchimento com material fundido e viscoso oriundos das
transformaes de fases dos argilominerais presentes e dissoluo do quartzo, dependendo da
temperatura.
Os resultados com a reduo dos valores de absoro de gua esto relacionados
tambm com a granulometria e principalmente com as caractersticas plsticas das argilas, que
facilitam o empacotamento durante o processo de sinterizao. Em princpio diferentes
fraes granulomtricas que compem uma argila comportam-se de maneira distinta durante a
sinterizao. A contribuio da temperatura na reduo da absoro de gua decorrente do
fechamento dos poros provocados pela fuso dos elementos com caractersticas fundentes
existentes no material (VIEIRA et al., 2007).
12
Absoro de gua (%)
0
B Temperatura 1100 C
10 0
C Temperatura 1150 C
0
D Temperatura 1200 C
8 0
E Temperatura 1250 C
6 5,17
4,30
4 3,50
2,51
2 1,27 1,17
0,71
0,73 0,61 0,76
0,24 0,26 0,18 0,10 0,30
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Formulaes com adio da cinza do bagao da cana (%)
Figura 27: Absoro de gua com adio da cinza do bagao da cana sem calcinar (%)
_________________________________________________________________________________________
4,5
0
1150 C 4,03
4,0 0
1200 C
3,5
ABSORO DE GUA ( % )
2,5
2,0 1,74
1,5 1,24
1,0 0,97
0,77
0,5
Porcelanato Norma ISO 13006
0,11
0,0
R2 10% R3 20% R4 30%
ADIO DE CINZA CALCINADA ( % )
Figura 28: Absoro de gua com adio da cinza do bagao da cana calcinada (%)
2,44
2,4 2,37 2,33
2,36 2,31
2,32 2,28
2,24
MASSA ESPECIFICA APARENTE ( % )
2,0 2,04
1,91
1,8
Temperatura 1100 C
Temperatura 1150 C 1,62
Temperatura 1200 C
1,6
Temperatura 1250 C
1,48
1,41
1,4
0 10 20 30 40
Formulaes com adio da cinza do bagao da cana ( % )
_________________________________________________________________________________________
2,2 2,20
2,0
1,81
1,8
1,6 1,61
_________________________________________________________________________________________
menor ser sua porosidade e, ento, maior se tornar a compactao do corpo de prova, uma
vez que a porosidade influencia de modo marcante as caractersticas tcnicas das placas
cermicas. Deste modo, os resultados da porosidade aparente dos corpos de prova
sinterizados apresentaram analogia em relao aos resultados da absoro de gua, como
comprovado no grfico mostrado na Figura 31.
29,13
30 26,72
26,13 25,76 25,50
25
Porosidade Aparente (%)
20 B Temperatura 1100 C
0
0
C Temperatura 1150 C
0
D Temperatura 1200 C
15 0
E Temperatura 1250 C
9,40
10 7,80
5,78 6,94
5 2,92
1,67 1,16 1,70
0,57 0,57 0,67 1,52
0,41
0 1,29
0,19
0 10 20 30 40
Formulaes com adio da cinza do bagao da cana sem calcinar (%)
Figura 31: Porosidade Aparente com adio da cinza do bagao da cana sem calcinar SSA (%)
_________________________________________________________________________________________
9 0
1150 C
0
1200 C 8,61
8
POROSIDADE APARENTE ( % )
7
5
4,02
4
3
2,34
2 1,97
1,38
1
0,25
0
R2 10% R3 20% R4 30%
Formulaes com adio da cinza calcinada RN(%)
Figura 32: Porosidade Aparente com adio da cinza do bagao da cana calcinada RN (%)
temperatura de 1200C h uma reduo do valor da resistncia flexo de 30,01 MPa para
0% wt da cinza da cana a 19,39 MPa para 40% wt da cinza da cana. Para a temperatura de
1250C h uma reduo do valor da resistncia flexo de 32,85 MPa para 0% wt da cinza da
cana a 10,32 MPa para 40% wt da cinza da cana.
Nos materiais cermicos, o mdulo de resistncia flexo proporcional aos defeitos
existentes que ocorrem durante o processo de produo e determinam a importncia do
controle das etapas na produo dos materiais cermicos, estes defeitos so originados por:
porosidade, tamanho de gro, microtrincas nos contornos de gro, trincas nas bordas e riscos
superficiais (ACCHAR, 2000).
50
0
1100 C
0
1150 C
0
1200 C
0
1250 C
40
Porcelanato ISO 13006
Resistncia Flexo ( MPa )
32,85
30 30,01
26,71 Porcelanato EN 176
23,60
23,83 24,38
22,43 21,33
23,30 20,63
20
21,09
15,37 19,39
12,11 12,51
11,78
9,89 11,03
10 11,00
10,32
0 10 20 30 40
Formulao com Adio da Cinza da Cana de Acar ( % )
Figura 33: Resistncia Flexo com adio da cinza do bagao da cana sem calcinar SSA (%)
RESISTNCIA A CARGA DE
PRODUTOS POROSIDADE (%)
FLEXO (MPa) RUPTURA (N)
PORCELANATO 0 a 0,5 35 1.300
GRS 0,5 a 3 30 1.110
SEMIGRS 3a6 22 1.000
SEMIPOROSO 6 a 10 18 800
POROSO 10 a 20 15 600
Fonte: ANFACER Associao Nacional de Fabricantes de Cermicas para revestimento.
_________________________________________________________________________________________
50
48
46
44 42,86
42
REsistncia Flexo ( MPa )
40 40,55
39,07
38
36 Porcelanato ISO 13006
34
32
30 29,57
28 Porcelanato EN 176
26 0
1150 C
24 0
1200 C
22,80
22
20
19,12
18
Figura 34: Resistncia Flexo com adio da cinza do bagao da cana calcinada RN (%)
_________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________
< 0,5%, de acordo com os padres estabelecidos pela ANFACER (Associao Nacional de
Fabricantes de Cermicas para revestimento).
16 16
Absoro de gua (%)
Retrao Linear (%))
14 13,89 14
12 12
Absoro de gua-AA (%)
6 6
4 4
3,19
2,51
2 2
0,24 0,26
0 0
1100 C 1150 C 1200 C 1250 C
0
Temperatura de Sinterizao C
Figura 35: Curva de gresificao sem adio do resduo da cinza do bagao da cana de acar
_________________________________________________________________________________________
16 16
12 12
8 8
6,74
6 6
4 4
3,52
2 2
0,71
0,18 0,10
0 0
1100 C 1150 C 1200 C 1250 C
0
Temperatura de Sinterizao C
_________________________________________________________________________________________
16 16
Absoro de gua (%)
Retrao Linear (%))
14 14
13,59
12 12
6 6
4,93
4 3,98 4
2 2
1,27
0,73
0 0,30 0
_________________________________________________________________________________________
18 18
Absoro de gua-AA(%)
10 10
9,14
8,75
8 8
6 6
4,64
4 3,96 4
3,50
2 1,17 2
0,61
0 0
1100 C 1150 C 1200 C 1250 C
0
Temperatura de Sinterizao C
_________________________________________________________________________________________
20 20
18 18
Absoro de gua (%)
16,22 Retrao Linear (%)
16 16
14 14
10 10
8,60
8,02
8 8
6 6
5,17
4 4,30 4
3,05 4,04
2 2
0,76
0 0
1100 C 1150 C 1200 C 1250 C
0
Temperatura de Sinterizao C
_________________________________________________________________________________________
7,97
8 8
7 7
6,17
6 6
4 4
3 3
2 2
0,97
1 1
0,11
0 0
1150 1160 1170 1180 1190 1200
Temperatura de Sinterizao C
Figura 40: Curva de gresificao para um percentual de resduo CBC Calcinada 10%.
_________________________________________________________________________________________
8 8
7,21
7 7
Retrao linear (%)
Absoro de gua (%)
6 6
4 4
3 3
2 1,74 2
1,40
1 0,77 1
Figura 41: Curva de gresificao para um percentual de resduo CBC Calcinada 20%
_________________________________________________________________________________________
6 6
5,51
Retrao linear (%)
5 Absoro de gua (%) 5
4,03
4 4
2 2
1,24
1 1
0 0
-1 -1,30 -1
-2 -2
1150 1160 1170 1180 1190 1200
0
Temperatura de sinterizao C
Figura 42: Curva de gresificao para um percentual de resduo CBC Calcinada 30%
Figura 43: Micrografia obtida por MEV da superfcie de fratura da composio com 0% CBC
sinterizado a 1250C.
_________________________________________________________________________________________
Figura 44: Micrografia obtida por MEV da superfcie de fratura da composio com 10%
CBC sem calcinar sinterizado a 1250C.
Figura 46: Micrografia obtida por MEV da superfcie de fratura da composio com 40%
CBC sem calcinar sinterizado a 1250C.
_________________________________________________________________________________________
Figura 47: Micrografia obtida por MEV da superfcie de fratura da composio R3 20%CBC
calcinada, sinterizado a 1200C.
Figura 48: Micrografia obtida por MEV da superfcie de fratura da composio R3 20%CBC
calcinada, sinterizado a 1200C.
_________________________________________________________________________________________
5 CONCLUSES
_________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________________
REFERNCIAS
_________________________________________________________________________________________
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European Ceramic Society, Amsterdam, v.21, p. 2835-2841, 2001.
GOMES, Celso F. Argilas: o que so e para que servem. Lisboa: Edio da Fundao
Calouste Gulbenkian, 1986.
_________________________________________________________________________________________
ROMERO, M.; RAWLINGS, R.D.; RINCN, J.M. Crystal nucleation and growth in glasses
from inorganic wastes from urban incineration. Journal of Non-Crystalline Solids,
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APNDICES
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