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PRODUCCIN DE ETILENGLICOL
Aunque el etilenglicol se conoca desde 1859
(Wurtz), el mismo no se produjo Buscar
industrialmente hasta la Primera Guerra
Mundial. Su sntesis se basa en la hidrlisis Publica tu trabajo
de xido de etileno producido por el
proceso de clorhidrina. La produccin a
partir de formaldehdo y monxido de
carbono tambin se utiliz comercialmente
entre 1940-1963. Sin embargo ninguno de
estos mtodos se utiliza actualmente. La
oxidacin directa de etileno a etilenglicol
tambin fue empleada comercialmente
durante un corto tiempo, pero fue abandonada, probablemente debido a los problemas
causados por la corrosin.

Hidrlisis de xido de Etileno

Mtodo de produccin actual
Actualmente slo se utiliza un mtodo para la produccin industrial de etilenglicol. Este
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mtodo se basa en la hidrlisis de xido de etileno obtenido por oxidacin directa de
etileno con aire o con oxgeno. El xido de etileno se hidroliza trmicamente a
etilenglicol sin un catalizador. La Figura 1 muestra un esquema simpli cado de una
planta de produccin de etilenglicol por este mtodo. La mezcla xido de etileno - agua
se precalienta a alrededor de 200 C, por lo que el xido de etileno se convierte en
etilenglicol. Tambin se producen di-, tri- y tetra- glicoles de polietileno, pero con
rendimientos decrecientes respectivamente.

Figura 1. Diagrama de flujo para una planta de glicol

a) Reactor; b) la columna de secado; c) columna monoetilenglicol; d) columna de dietilenglicol; e) columna de
trietilenglicol; f) intercambiador de calor.

La formacin de estos homlogos superiores es inevitable porque el xido de etileno

reacciona con los etilenglicoles con ms rapidez que con el agua; sin embargo, sus
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rendimientos pueden reducirse al mnimo si se utiliza un exceso de agua - normalmente
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se emplea un exceso molar de 20 veces. La Figura 2 muestra la composicin de la Me gusta

mezcla de producto resultante como una funcin de la relacin de agua / xido de

etileno. Aunque los valores se determinaron mediante el uso de cido sulfrico como

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catalizador, tambin se aplican como una buena aproximacin para la reaccin sin
catalizador. Por lo tanto, en la prctica casi el 90% del xido de etileno se puede
convertir en monoetilenglicol, el 10% restante reacciona para formar homlogos
superiores:

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 Figura 2. Composicin del producto obtenido en la hidrlisis de xido de etileno como una funcin de la relacin
de agua a xido de etileno
a) monoetilenglicol; b) dietilenglicol; c) Trietilenglicol; d) polietilenglicoles mayores.

Despus de dejar el reactor, la mezcla producto se puri ca pasndolo a travs de

sucesivas columnas de destilacin con presiones decrecientes. El agua se elimina
primero y regresa al reactor, los mono-, di-, y tri- etilenglicoles se separan luego por
destilacin al vaco. El rendimiento de tetraetilenglicol es demasiado bajo para justi car
su aislamiento por separado. El calor liberado en el reactor se utiliza para calentar las
columnas de destilacin. Se debe proporcionar una corriente lateral para evitar la
acumulacin de productos secundarios, especialmente las pequeas cantidades de
aldehdos, que se producen durante la hidrlisis. La forma del reactor afecta a la
selectividad de la reaccin. Los reactores de ujo pistn son superiores a tanto a los de
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tanque agitado y reactores de columna.

Posibles Mejoras y Desarrollos

El mtodo de produccin de glicol planteado anteriormente es el nico con una
importancia industrial en la actualidad. Es un mtodo simple, pero tiene algunos
inconvenientes importantes:

1. La selectividad de la primera etapa - la produccin de xido de etileno - es baja

(alrededor de 80%).

2. La selectividad de la hidrlisis de xido de etileno es baja - alrededor de 10% se

convierte en di- y tri- etilenglicol.

3. El consumo de energa para la destilacin de la gran cantidad de agua en

exceso es alta.

Por lo tanto, se ha llevado a cabo mucha investigacin para mejorar este proceso. La
bsqueda de mejores catalizadores de plata es un objetivo para el punto 1. Los puntos 2 y
3 deben ser considerados juntos, ya que una mayor selectividad para la hidrlisis de
xido de etileno reduce automticamente el exceso de agua requerida.

Se han descrito muchos catalizadores en la literatura que son capaces de optimizar la

selectividad o reducir la temperatura de reaccin y el exceso de agua requerida. Se sabe
que los cidos y bases aceleran la velocidad de reaccin. La cintica de la catlisis con
cidos y bases de la hidrlisis de xido de etileno se han investigado a fondo. La
viabilidad industrial de la catlisis con columnas de intercambio inico en fase lquida y
fase gaseosa ha sido probada. Aunque el uso de catalizadores permite bajar la
temperatura de reaccin, la selectividad no fue signi cativamente mayor. Adems, el
catalizador necesita ser separado y luego, o bien ser devuelto a la mezcla de reaccin o
ser reemplazado. Como resultado de estos inconvenientes, estos tipos de catlisis no

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han demostrado ser de uso comercial. Sin embargo, varios catalizadores que mejoran la
selectividad han sido descritos en patentes; entre estos se incluyen molibdatos,
vanadatos, intercambiadores de iones, y compuestos orgnicos de antimonio. Sin
embargo, sus ventajas todava no parecen justificar su utilizacin a escala industrial.

La sntesis selectiva de etilenglicol usando como intermediario el carbonato de etileno

(1,3-dioxolan-2-ona) parece ser una alternativa prometedora. Este compuesto se obtiene
con alto rendimiento (98%) por reaccin de xido de etileno con dixido de carbono y se
puede hidrolizar selectivamente para dar un alto rendimiento de etilenglicol. Slo se
requiere el doble de la cantidad molar de agua para esta reaccin.

De acuerdo con una patente de Halcon Sd Group Inc de 1983, el oxido de etileno se
puede extraer de la solucin acuosa formada durante su produccin con dixido de
carbono supercrtico. Se obtiene la solucin de oxido de etileno - dixido de carbono,
que reacciona para formar carbonato de etileno. La hidrlisis del carbonato de etileno
produce entonces etilenglicol. Algunos de los posibles catalizadores para esta reaccin
son las sales de amonio y fosfonio cuaternario, tales como R4NHal, R4PHal, o Ph3PCH 3I.
Todava deben resolverse problemas tales como la separacin del producto y la
retroalimentacin del catalizador, pero este mtodo para la sntesis selectiva de
etilenglicol a partir de xido de etileno parece ser el ms prometedor para su aplicacin
a escala industrial.

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Mtodos Alternativos para la Produccin de
etilenglicol
La baja selectividad de la produccin de xido de etileno y el aumento de los precios del
etileno garantizan la bsqueda de formas alternativas de producir etilenglicol.

Oxidacin directa de etileno

Como se mencion anteriormente, la oxidacin cataltica de etileno con oxgeno en
cido actico ya se ha utilizado a escala industrial, pero este mtodo pronto fue
abandonado debido a los problemas causados por la corrosin. El rendimiento de
etilenglicol (> 90%) fue mucho mayor que el obtenido en la ruta ms indirecta a travs
de xido de etileno.

Un sistema catalizador recientemente desarrollado se basa en el uso de paladio (II), Pd

(II). Se ha demostrado que una mezcla de PdCl2, LiCl, y NaNO3 en cido actico y
anhdrido actico da una selectividad del 95% para la formacin de monoacetato de
glicol y diacetato de glicol (60 - 100 C, 3.04MPa). Durante este proceso, el Pd (II) se
reduce a Pd (0). Se evita la precipitacin de Pd (0), ya que se vuelve a oxidar a Pd (II) por
los iones nitrato. El oxgeno disponible nalmente regenera el nitrato, proporcionando
as un sistema cataltico completo.

La formacin de monoacetato de etilenglicol (50% de rendimiento) y diacetato de

etilenglicol (7% de rendimiento) tambin ha sido investigada utilizando el sistema de
catalizador PdCl - NO2 - CH3CN disuelto en cido actico cido. Los estudios con
istopos radiactivos mostraron que el NO2 funciona como un agente oxidante. El
acetato de vinilo se forma como un subproducto (rendimiento 20%). Sin embargo, la
accin cataltica de este sistema es agota rpidamente debido a la precipitacin de
compuestos de paladio.

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Si se utiliza un sistema PdCl2 - CuCl2 - CuOCOCH 3, la reaccin se produce en condiciones
suaves (65 C, 0,5 MPa), sin la formacin de un precipitado y se obtiene un rendimiento
de ms del 90%.

En los ltimos aos se ha prestado cada vez ms atencin a los sistemas de Pd (II) como
catalizadores para la oxidacin directa de etileno a etilenglicol. A pesar del gran inters
en esta alternativa, an no se han realizado aplicaciones industriales.

Sntesis desde Unidades C1

La escasez a largo plazo y el aumento del precio del petrleo crudo han llevado a una
intensa bsqueda de mtodos de produccin de productos orgnicos intermedios a
partir de unidades C1 (es decir, mtodos basados en el carbn). Han aparecido muchas
publicaciones sobre la sntesis de etilenglicol por este enfoque. Slo se discuten aqu los
mtodos ms importantes que se basan en gas de sntesis o el monxido de carbono.

A alta presin, el monxido de carbono y el hidrgeno reaccionan directamente para

producir etilenglicol Sin embargo, la reaccin es lenta y el catalizador es sensible y caro.
Otros mtodos implican la formacin de formaldehdo, metanol, o steres de cido
oxlico como compuestos intermedios. El nico mtodo con el potencial para alcanzar
importancia industrial era la empleadp por Du Pont entre 1940 y 1963, el cual utiliza el
formaldehdo y el cido gliclico como productos intermedios. Sin embargo se requiere
alta presin y temperatura, (48 MPa, 220 C). Este proceso se mejor signi cativamente
con la introduccin de fluoruro de hidrgeno como catalizador (1 - 2 MPa, 60 C).

En la actualidad, ninguno de los mtodos basados en unidades de C1 descritos puede

competir con la ruta etileno xido de etileno etilenglicol. Sin embargo, si los precios
del petrleo crudo aumentan, la sntesis de glicol de etileno a partir de unidades de C1
sera ms atractivo econmicamente.
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MI, 12/11/2014 - 18:24
Etilenglicol arri Hibridaciones del carbono
ba

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