Facultad de Estudios Superiores Cuautitln.

Laboratorio de Cintica Qumica y Catlisis.

Informe Experimental #2
Cintica de la reaccin de reloj de yodo.

Profesora: Alejandra Rodrguez Pozos.

Integrantes del equipo:
Arias Bardales Oscar Daniel
Hernndez Jimnez Jessica Liliana
Oaxaca Beltrn Magda Karina
Lpez Garca Jos Arturo.
Grupo: 2601-B

OBJETIVOS
Estudiar el funcionamiento de las reacciones reloj de yodo con persulfato.
Analizar los parmetros termodinmicos y cinticos que rigen una reaccin qumica.
Determinar el grado de avance de reaccin por medio de una valoracin in situ.
 Utilizar el mtodo integral de determinacin de constantes y el mtodo de Powell.

INTRODUCCION
En esta prctica se va a estudiar la reaccin del in persulfato con el yoduro en medio
acuoso. Dicho proceso puede escribirse de acuerdo a la siguiente relacin estequiomtrica:

2 82 + 3 242 + 3 (1)
En realidad se producen iones triyoduro al disolverse el yodo en la disolucin de yoduro
alcalino, con lo que la reaccin sera:
22 32 + 3 3 + 4 62 . (2)
Para conocer la velocidad de reaccin utilizaremos las reacciones secundarias acopladas,
mucho ms rpidas que la muestra de estudio, que se conoce con el nombre reacciones
reloj, que transcurren simultneamente a la reaccin principal objeto de estudio y que sirven
para poder detectar la aparicin de un punto final observable, con la vista, mediante un
cambio brusco de color.
2 () + 22 32 2 () + 4 62 () . (3)
que corresponde a
2 + . (3)
El yodo que aparece como producto de la reaccin principal (1), se consume junto al
tiosulfato en la muy rpida reaccin de oxidacin de in a tetrationato (2). Cuando se ha
consumido todo el tiosulfato, el I2 en exceso colorea la disolucin formando un complejo
azul con el almidn. En el esquema 1, que se muestra a continuacin, quedan reflejadas
estas reacciones.

GENERALIDADES
Una reaccin reloj es una reaccin qumica en la que un cambio de color sbito marca el
final de la transformacin de los reactivos en productos. El tiempo que transcurre hasta el
final de la reaccin depende de la concentracin de las especies qumicas implicadas en la
misma. Este tipo de reacciones son muy utilizadas en el estudio de la cintica de las
reacciones qumicas, es decir, para conocer a qu velocidad tiene lugar una transformacin
qumica. Uno de los factores que afecta a esta velocidad es la concentracin de los
reactivos. Para una reaccin del tipo:
A + B productos
Para analizar la rapidez de la reaccin se realiza un mtodo integral conocido como Mtodo
de Powell y finalmente el mtodo de determinacin de constantes para conocer la
constante de rapidez de la reaccin.
El mtodo de Powell es especfico de las cinticas de la forma = [] . Se definen los
parmetros adimensionales y como

= [A]/[A]0 y = akt[A]1
0

lo que permite graficar vs. para diferentes ordenes

Comparando la grfica experimental con esta grfica nos da el orden de la reaccin y

calculando las constantes de rapidez con el mtodo que ya se conoca anteriormente

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Cintica de la reaccin Reloj de Yodo con

Persulfato
 Sistema A Sistema B

Etiquetar 5 tubos de ensaye Etiquetar 5 tubos de ensaye

y colocar una barra como sistema B (IB-VB)
magntica (IA-VA)

KI 1 ml de la En los tubos del sistema

En los tubos del sistema Na2SO4 disolucin B agregar la solucin
A en las cantidades Na2S2O4 de
descritas de la tabla Almidn persulfato
de
Adicionar rpidamente la
Potasio
solucin de persulfato del
Colocar los tubos del tubo IB a IA, colocar el
sistema A en un termostato cronmetro
a T ambiente, sobre la
parrilla de agitacin
Al minuto repetir los
puntos anteriores a los
siguientes tubos

Tomar la lectura del

tiempo al cambio de
color

Residuos

RESULTADOS
Tabla No. 1
 REACCION TIEMPO

I 6:53

II 11:58

III 17:51

IV 24:03

V 37.05

TRATAMIENTO Y ANALISIS DE RESULTADOS

1. Trace la escala termodinmica de potenciales para las especies en la mezcla
de reaccin. Proponga las reacciones termodinmicamente permitidas.

Tabla No.2

ION POTENCIAL

Persulfato
2
(
/ )
Tiosulfato
-0.55
(
/ )

Yoduro ( / ) 0.54

Potencial

-0.55 0.54 2

Primera ecuacin:

+
+

Segunda ecuacin:

+
+
 2. Explique porque no se lleva a cabo entonces la reaccin termodinmicamente
ms favorecida.
La reaccin ms favorable es aquella que involucra el oxidante ms fuerte con el reductor
ms fuerte lo que indica que la reaccin que debera llevarse a cabo es aquella entre el
persulfato y el xido de azufre sin embargo este no se lleva a cabo. Esta no se da ya que
en un principio solo la especie del persulfato se encuentra en la solucin, y una vez que el
xido de azufre se presenta, los iones sulfato evitan que esta reaccin se lleve a cabo,
permitiendo que el persulfato reaccione nicamente con el yodo, formando triyoduros, que
reaccionen con el tiosulfato hasta que esta ltima especie se agote.
3. Proponga las reacciones que expliquen la aparicin del color azul a tiempos
diferentes.

En primer lugar se llevara a cabo la reaccin de yoduro de potasio con persulfato de

potasio, esto se da de la siguiente forma:

+
+
Uno de los productos es el triyoduro de potasio, este reacciona a su vez con el tiosulfato de
sodio formando tetratoniato de sodio de la siguiente manera:

+
+
Como producto de esta reaccin se forman iones yoduro los cuales a su vez reaccionan
nuevamente con el persulfato siguiendo el mismo proceso, esto continuara hasta que el
tiosulfato se agote lo que provocara un exceso de triyoduro, a la primera gota de exceso de
triyoduro en la reaccin esta se tornara azul ya que se formara el complejo de triyoduro-
almidn.

+ ( )
4. Realice la tabla de cantidades molares a tiempo 0, tiempo t, para las reacciones
que se llevan a cabo.
Tabla No.3

Primera reaccin

SISTEMA I- S2O82- SO42- I3-

inicio 0.1508259 0.04997
I reacciono 0.04997 0.04997
queda 0.1008559 0 0.0020008 0.04997
inicio 0.1508259 0.04997
II reacciono 0.04997 0.04997
queda 0.1008559 0 0.08 0.04997
 inicio 0.1508259 0.04997
III reacciono 0.04997 0.04997
queda 0.1008559 0 0.06999 0.04997
inicio 0.1508259 0.04997
IV reacciono 0.04997 0.04997
queda 0.1008559 0 0.05998 0.04997
inicio 0.1508259 0.04997
V reacciono 0.04997 0.04997
queda 0.1008559 0 0.04997 0.04997

Tabla No. 4

SEGUNDA

SISTEMA I3- S2O32- S4O62- I-

inicio 0.04997 0.0100606
I reacciono 0.0100606 0.0100606
queda 0.0399094 0 0.0100606 0.1109165
inicio 0.04997 0.0201212
II reacciono 0.0201212 0.0201212
queda 0.0298488 0 0.0201212 0.1209771
inicio 0.04997 0.0301818
III reacciono 0.0301818 0.0301818
queda 0.0197882 0 0.0301818 0.1310377
inicio 0.04997 0.0402424
IV reacciono 0.0402424 0.0402424
queda 0.0097276 0 0.0402424 0.1410983
inicio 0.04997 0.050303
V reacciono 0.04997 0.04997
queda 0 0.000333 0.04997 0.1508259

5. Calcule las concentraciones iniciales de persulfato de potasio, yoduro de

potasio, tiosulfato de sodio y sulfato de sodio en cada sistema.

Para el clculo de las concentraciones se multiplicara la concentracin real del respectivo

compuesto por los mililitros agregados de cada solucin:
Tabla No. 5
 Sistema KI (mmol) Na2S2O3 Na2SO4 K2S2O8
(mmol) (mmol) (mmol)
I 0.1508259 0.0100606 0.04004
0.04997
II 0.1508259 0.0201212 0.03003
0.04997
III 0.1508259 0.0301818 0.02002
0.04997
IV 0.1508259 0.0402424 0.01001
0.04997
V 0.1508259 0.050303 0
0.04997

6. Calcule las concentraciones que han reaccionado, cuando apareci el color

azul y las constantes de rapidez a cada tiempo para orden cero, uno y dos,
determine el orden de reaccin.
La aparicin de color se da al agotarse el tiosulfato como se explic anteriormente, para
que este se agotara era necesaria la presencia de triyoduro que surge de la reaccin de
persulfato con yoduro de potasio, considerando esto tomaremos como la concentracin
inicial la concentracin del persulfato de potasio ya que por cada mol de persulfato
obtendremos un mol de triyoduro. Para determinar el valor de x que es lo que ha
reaccionado tomaremos la concentracin del tiosulfato, ya que este nos marca el final de la
reaccin, por lo que al agotarse se dar el cambio de coloracin. Por lo tanto x ser de
la concentracin de tiosulfato en cada caso.
Tabla No. 6

Sistema Tiempo (s) x = = [ ] =
( )

I 413 0.0050303 1.21799E-05 0.000256904 0.005423808

II 718 0.0100606 1.4012E-05 0.000313107 0.007026109

III 1071 0.0150909 1.40905E-05 0.0003357 0.008084461

IV 1443 0.0201212 1.3944E-05 0.000357088 0.009348702

V 2225 0.0251515 1.1304E-05 0.000314532 0.009114839

Una vez obtenidos los valores de la constante de rapidez se determinara el orden de

reaccin por el mtodo integral grfico, graficando la respectiva columna contra tiempo de
la siguiente tabla:
Tabla No. 7

Sistema Tiempo (s) x [ ]
( )
I 413 0.0050303 0.106101234 2.240032751

II 718 0.0100606 0.22481094 5.044746342

III 1071 0.0150909 0.359535029 8.658457343

IV 1443 0.0201212 0.515278187 13.49017714

V 2225 0.0251515 0.699833483 20.28051652

Grafica No 1.

Orden 0
0.03

0.025

0.02

0.015
x

y = 1E-05x + 0.0021
0.01 R = 0.9578

0.005

0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tempo (s)

Grafica No.2
 Orden 1
0.8

0.7

ln(A0/(A0-X)) 0.6

0.5

0.4

0.3 y = 0.0003x - 0.0076

R = 0.9836
0.2

0.1

0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tempo (s)

Grafica No.3

Orden 2
25

20
y = 0.0102x - 1.9759
R = 0.9956
15
x/A0(A0-x)

10

0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tempo (s)

Como podemos ver la reaccin resulta ser de orden dos ya que en este modelo se presenta
el valor ms cercano a uno con un valor de R2=0.9956.

7. Calcule la fraccin que ha reaccionado de persulfato y determine el orden de

reaccin por el mtodo de Powell.
Tabla No. 8
( )
Sistema Tiempo (s) = Log

 I 413 0.8993336 -0.944032782
II 718 0.7986672 -0.873957013
III 1071 0.6980008 -0.783668443
IV 1443 0.597334401 -0.662947924
V 2225 0.496668001 -0.493291295

Al llevar a cabo la grfica de Powell como se muestra posteriormente encontramos un orden

de reaccin aproximado a . Para encontrar el valor de se realiz la siguiente operacin:
1 1
=
1
Dnde: n= 2 por el orden de reaccin hallado en el mtodo integral.
Grafica No. 4

Grafica de Powell
1
0.9

y = -0.8776x + 0.0384 0.8

R = 0.9698 0.7
0.6
XA

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
-1 -0.9 -0.8 -0.7 -0.6 -0.5 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0
LOG(T) SEG

8. Determine la fuerza inica de cada uno de los sistemas.

Tabla No. 9

Sistema KI Na2S2O3 Na2SO4 K2S2O8

I 0.1508259 0.0251515 0.1001 0.04997 0.3260474

II 0.1508259 0.050303 0.075075 0.04997 0.3261739
III 0.1508259 0.0754545 0.05005 0.04997 0.3263004
IV 0.1508259 0.100606 0.025025 0.04997 0.3264269
V 0.1508259 0.1257575 0 0.04997 0.3265534
Se calcul la fuerza inica mediante la ecuacin de Debye-Hckel
1
= 2
2
Donde
=

2 = ( )

Primero a partir de la tabla nmero 5 que es de las concentraciones en el sistema de cada
solucin.
Para conocer las cargas se utilizan las reacciones de las soluciones.
+ +

+ +

+ +
+
Para el clculo del sistema se procede a realizar la suma de las fuerzas inicas
= +223 +24 +28
9. Encontr valores diferentes en la fuerza inica?, si su respuesta es
afirmativa, como afecta la variacin de la fuerza inica en la rapidez de la
reaccin.
La diferencia entre las fuerzasinicas fue un poco cambiante, esto afecta a la rapidez de la
reaccin ya que los valores de las fuerzas inicas las cuales afectan a la constante de
rapidez de reaccin, cuando es incrementada la fuerza inica las reacciones que se
encuentran entre iones de cargas iguales aumentan su constante de velocidad, pero si
estos iones son de carga opuesta disminuye la constante de velocidad as como la
variacin de la fuerza inica varia mediante al adicin de una sal inerte, llamado efecto
salino primario.

CONCLUSION
En primer lugar cabe mencionar que fue posible observar una reaccin reloj, con ello nos
referimos que observamos la aparicin de un color azul a partir de la mezcla de
componentes. Se comprendi que para que la reaccin reloj se lleve a cabo es necesario
un exceso de triyoduro mismo que se dio en nuestra reaccin al hacer reaccionar persulfato
con yodo, y posteriormente formando un complejo triyoduro-almidon y as permitiendo
identificar el fin de la misma reaccin.
Se observ que las constantes de rapidez incrementaban al incrementar la concentracin
de tiosulfato, es evidente ya que al tener ms tiosulfato en la mezcla este tardara ms en
consumirse por lo que la valoracin tendr una mayor duracin. Por otra parte podemos
considerar que al disminuir la presencia de sulfato puede provocar que la reaccin sea ms
lenta, ya que la reaccin ms favorecida se llevara a cabo con mayor facilidad.
Por otra parte observamos la utilidad de los modelos tanto el de Powell como el mtodo
integral para la determinacin de una reaccin, sin embargo en esta ocasin no coincidieron
ambos mtodos lo que puede indicar un error experimental, especficamente hablando en
los tiempos tomados y a causa de no contar con el material requerido como lo fueron los
agitadores magneticos en una parte de la experimentacin.

BIBLIOGRAFIA
Vargas, M. & Obaya, A. (2005). Clculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y enzimtica.
Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico.