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Universidade do Estado do Rio de Janeiro

Departamento de Fsico-Qumica
Eletroqumica e Fenmenos de Superfcie - QUI 05-09556
Profa. Angela Sanches Rocha

3a Lista de exerccios
Questes gerais:
1) Explicar a diferena entre:
(a) Pilha galvnica e pilha eletroltica;
(b) Conduo metlica e conduo eletroltica;
(c) Oxidao e reduo.
2) Definir anodo e catodo.
3) Como distinguir o anodo e o catodo em uma clula eletroqumica?
4) Como se classificam os eletrodos? D exemplos de cada um.
5) Qual a funo da ponte salina na clula galvnica?
6) Desenhar uma pilha galvnica em que ocorra a reao global
Ni2+(aq) + Fe(s) Ni(s) + Fe2+(aq)
(a) Indicar o anodo e o catodo;
(b) Indicar a direo do fluxo de eltrons;
(c) Indicar a direo do movimento de nions e ctions.

Exerccios
1.1) Escrever as semi-reaes e a reao da pilha, identificando o anodo e o catodo, e
calcular o potencial de reduo padro para as clulas abaixo. Diga qual o tipo de cada
eletrodo, dentre os quatro tipos estudados.
(a) Zn(s)|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag(s)
(b) Cd(s)|CdCl2(aq)||HNO3(aq)|H2(g)|Pt(s)
(c) Pt(s)|K3[Fe(CN)6](aq),K4[Fe(CN)6](aq)||CrCl3(aq)|Cr(s)
(d) Pt(s)|Cl2(g)|HCl(aq)||K2CrO4(aq)|Ag2CrO4(s)|Ag(s)
(e) Pt(s)|Fe3+(aq), Fe2+(aq)||Sn4+(aq), Sn2+(aq)|Pt(s)
(f) Cu(s)|Cu2+(aq)||Mn2+(aq), H+(aq)|MnO2(s)|Pt(s)

Resp.
(a) Zn(s) + 2Ag+(aq) Zn2+(aq) + 2Ag(s); +1,561 V
(b) Cd(s) + 2H+(aq) Cd2+(aq) + H2(g); +0,402 V
(c) 3[Fe(CN)6]4-(aq) + Cr3+(aq) 3[Fe(CN)6] 3-(aq) + Cr(s); 1,094 V
(d) 2Cl(aq) + Ag2CrO4(s) Cl2(g) + 2Ag(s) + CrO4 2-(aq); 0,913 V
(e) 2Fe2+(aq) + Sn4+(aq) 2Fe3+(aq) + Sn2+(aq); 0,621 V
(f) Cu(s) +MnO2(s) + 4H+(aq) Cu2+(aq) + Mn2+(aq) + H2O(l); +0,891 V

1.2) Propor um diagrama de pilha e calcular o potencial padro para as seguintes


reaes:
(a) Zn(s) + CuSO4(aq) ZnSO4(aq) + Cu(s)
(b) 2AgCl(s) + H2(g) 2HCl(aq) + 2Ag(s)
(c) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
(d) 2Na(s) + 2H2O(l) 2NaOH(aq) + H2(g)
(e) H3O+(aq) + OH(aq) 2H2O(l)

Resp. So apenas sugestes de respostas, os diagramas podem ser diferentes.


(a) Zn(s)|ZnSO4(aq)||CuSO4(aq)|Cu(s); +1,101 V
(b) Pt(s)|H2(g)|HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s); +0,2224 V
(c) Pt(s)|H2(g)|H+(aq)|O2(g)|Pt(s); +1,2291 V
(d) Na(s)|Na+(aq),OH(aq),|H2(g)|Pt(s); +1,886 V
(e) Pt(s)|O2(g)|OH(aq)||H3O+(aq)|O2(g)|Pt(s); +0,828 V

1.3) A partir do potencial padro, calcular a energia de Gibbs padro, a 25C, das
seguintes reaes:
(a) 2Na(s) + 2 H2O (l) 2NaOH(aq) + H2(g)
(b) 2K(s) + 2 H2O (l) 2KOH(aq) + H2(g)
(c) Pb(s) + Zn(NO3)2(aq) Pb(NO3)2(aq) + Zn(s)

Resp. (a) 364 kJ/mol; (b) 407 kJ/mol; (c) 123 kJ/mol

1.4) A partir das entalpias de formao e das entropias padres, estimar (a) o potencial
padro e (b) a variao do potencial padro com a temperatura para a pilha
Zn(s)|Zn2+(aq)||H+(aq)| H2(g)|Pt(s).

Resp. (a) +0,7628 V; (b) 0,1 mV/K

1.5) A energia de Gibbs padro da reao:


K2CrO4(aq) + 2Ag(s) + 2FeCl3(aq) Ag2CrO4(s) + 2FeCl2(aq) + 2KCl(aq)
62,5 kJ/mol. Calcular:
(a) O potencial padro da pilha galvnica correspondente;
(b) O potencial padro do par redox Ag2CrO4/Ag, CrO42-.

Resp. (a) 0,324 V; (b) 0,447 V

1.6). Calcular a constante de equilbrio, a 25C, para as seguintes reaes:


(a) Fe(s) + 2Fe3+ (aq) 3Fe2+(aq)
(b) Sn(s) + Sn4+(aq) 2Sn2+(aq)
(c) Sn(s) + 2AgCl(s) SnCl2(aq) + 2Ag(s)
(d) Sn(s) + CuSO4(aq) Cu(s) + SnSO4(aq)
(e) Cu2+(aq) + Cu(s) 2Cu+(aq)
(f) Cu2+ (aq) + Zn(s) Cu(s) + Zn2+(aq)
(g) 3 H2O (l) + Fe(s) Fe(OH)3(s) + 3/2 H2(g)
(h) PbSO4(s) Pb2+(aq) + SO42-(aq)

Resp. (a) 8,7x1040; (b) 6,9x109; (c) 1,9x1012; (d) 1,7x1016; (e) 9,2x107; (f) 1,7 x1037; (g)
4,7 x1081; (h) 1,4x108

1.7) Em uma pilha a reao Mn(s) + Cl2(g) MnCl2(aq). O potencial padro igual a
2,54 V. Deduzir o potencial padro do par Mn2+/Mn.

Resp. 1,18 V
1.8) Deduzir uma expresso para o potencial de um eletrodo no qual a meia-reao a
reduo dos ons Cr2O72 a ons Cr3+, em soluo cida.

Resp. E = E (RT/6F)ln[(aCr3+)2/(aCr2O72)(aH+)14]

1.9) Estimar o potencial da pilha Ag(s)|AgBr(s)|KBr(aq, 0,050 mol/kg)||Cd(NO3)2(aq,


0,010 mol/kg)|Cd(s), a 25C.

Resp. 621 mV

1.10) Um eletrodo de hidrognio opera a 1,15 atm numa soluo de HBr em gua a
25C. Calcular a variao do potencial do eletrodo quando a concentrao do cido
passa de 5,0 mmol/kg para 20,0 mmol/kg.

Resp. +33,5 mV

1.11) A solubilidade do AgBr em gua, a 25C, 2,6 mol/kg. Qual o potencial de


corrente nula (fem) da pilha Ag(s)|AgBr(aq)|AgBr(s)|Ag(s), na temperatura
mencionada?

Resp. 67 mV

1.12) O potencial padro da pilha Ag(s)|AgI(s)|AgI(aq)|Ag(s) +0,9512 V, a 25C.


Calcular:
(a) A constante de solubilidade (produto de solubilidade);
(b) A solubilidade do AgI.

Resp. (a) 8,4x1017; (b) 9,2x109 mol/kg

1.13) Em uma pilha a reao Pb(s) + Hg2SO4 (s) PbSO4 (s) + 2Hg(l). Qual o
potencial desta pilha quando o eletrlito estiver saturado pelos dois sais, a 25C? As
constantes de solubilidade de Hg2SO4 e PbSO4 so 6,6x107 e 1,6x 108,
respectivamente

Resp. Pb(s)|PbSO4(s)|PbSO4(aq)|Hg2SO4(aq)|Hg2SO4(s)|Hg(l); 0,95 V

1.14) Calcular o potencial de corrente nula da pilha de concentrao Cu(s)|CuSO 4(aq,


0,1 mmol/kg)||CuSO4(aq, 1 mmol/kg)|Cu(s), a 25C.

Resp. 27 mV