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PRESIN DE VAPOR DE UN LQUIDO PURO

OBJETIVO

El alumno determinar la presin de vapor de un lquido puro a diferentes temperaturas


mediante un mtodo dinmico, calcular su entalpa de vaporizacin y su punto de ebullicin
normal.

CONSIDERACIONES TERICAS

Cuando un lquido a una temperatura definida se coloca en un recipiente evacuado, el


lquido se evaporar parcialmente para establecer una presin de vapor encima del lquido que
depende de la naturaleza de este y es, en el equilibrio, constante a cualquier temperatura
establecida. Esta presin es conocida como presin de vapor del lquido. En tanto se mantengan
ambas fases (gas y lquido) a la temperatura definida, la presin en el sistema se mantendr
constante. Si se extrae o se suministra energa en forma de calor a ste sistema manteniendo
constante la temperatura se condensar vapor o se evaporar lquido respectivamente para que el
sistema conserve el equilibrio.

La presin de vapor aumenta con un incremento de temperatura. Cuando la presin de


vapor en el interior del lquido (burbujas) es igual a la presin aplicada sobre el lquido,
comienza la ebullicin. La temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a una
atmsfera, se denomina punto o temperatura de ebullicin normal. El aumento de presin de
vapor con la temperatura puede continuar hasta llegar a la temperatura crtica; por arriba de esta
temperatura no existe lquido.

Para un lquido cualquiera la vaporizacin va acompaada de absorcin de calor y a la


cantidad de ste requerido para evaporar cierto peso de lquido a temperatura y presin
determinadas, se conoce con el nombre de calor latente de vaporizacin y equivale a la diferencia
de entalpa entre el vapor y el lquido, esto es: Hv = Hv Hl donde Hv es el calor latente
de vaporizacin y Hv, Hl las entalpas del vapor y del lquido respectivamente.

En una evaporacin, Hv siempre es positiva, mientras que en una condensacin es


negativa y numricamente igual al calor absorbido en la evaporacin.

Una de las caractersticas principales de estos procesos de cambio de estado (o bien sus
equilibrios entre dos fases) es que la temperatura permanece constante a una presin definida
durante la coexistencia de las dos fases, tal efecto se puede explicar por la regla de las fases. Para
un sistema de un componente (c = 1) que presenta dos fases en equilibrio (p = 2), la varianza (en
algunos libros se puende encontrar ste trmino como variancia) esta dada por:

= c p + 2 = 1 2 + 2 = 1

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=1 que es la temperatura o la presin los que describen al sistema.

Este resultado implica que la temperatura no est en nuestro control y queda definida
automticamente al momento de imponer una presin al sistema (= 1 = P). La temperatura
permanecer constante mientras coexistan las dos fases a la presin P. O bien, la presin no
estar en nuestro control y quedar definida al momento de imponer una temperatura constante al
sistema (=1=T). La presin permanecer constante mientras coexistan las dos fases a la
temperatura T.

El calor latente que acompaa a un cambio de estado es una funcin exclusiva de la


temperatura, y esta relacionado con la temperatura y presin del sistema por una ecuacin
termodinmica, conocida como la ecuacin de Clapeyron. Para el caso particular de una
transicin de fase de lquido a vapor, esta ecuacin se escribe como

dP H o v
(1)

dT T V -V
g
l

donde P es la presin de vapor a la temperatura T, donde:


Hv = calor latente
Vg = el volumen del vapor
Vl = el volumen del lquido.

Normalmente Vl es muy pequeo comparado con Vg y a temperaturas muy cercanas a la


crtica es ms notorio y puede despreciarse, adems, si suponemos que el vapor se comporta
esencialmente como gas ideal, entonces Vg por mol viene dado por, V g RT P . Sustituyendo
en la ecuacin (1):

dP H vo H vo P ; dP H vo dT (2)

dT T Vg RT 2 P R T2

Al integrar la ecuacin de Clasius-Clapeyron (2) es necesario que Hv se conozca como


una funcin de la temperatura. Si suponemos que durante todo el proceso Hv permanece
constante, la integracin conduce a:
H vo 1 (3)
ln P K
R T

La comparacin de la ecuacin (3) con la ecuacin de una lnea recta, sugiere que si ln P
para un lquido se grafica contra 1/T, la grfica debe ser una lnea recta con una pendiente:

H vo
m
R

entonces, de la pendiente se calculara el calor de vaporizacin.

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Hay varios mtodos para medir la presin de vapor de un lquido y se clasifican en
estticos y dinmicos. En los primeros se deja que el lquido establezca su presin de vapor sin
que haya ningn disturbio, mientras que en los dinmicos el lquido hierve o se hace pasar una
corriente de gas inerte a travs del mismo.

Mediante el mtodo dinmico, se determina la presin de vapor de un lquido a diferentes


temperaturas, la presin se fija y se mide la temperatura de ebullicin del lquido a esa presin.

GUA DE ESTUDIOS

1. Qu es presin de vapor de un lquido?

2. Cul es la variable que ms afecta a la presin de vapor de un lquido?

3. Explique la ecuacin de Clausius-Clapeyron para la vaporizacin de un lquido.

4. Defina entalpa de vaporizacin.

5. Deduzca la ecuacin (3).

6. Describa dos mtodos para medir la presin de vapor de un lquido puro.

7. Defina punto de ebullicin.

8. Defina punto de ebullicin normal de un lquido.

9. Deduzca: a) la varianza para un sistema de un componente que presenta una fase.


b) la varianza para un sistema de un componente en equilibrio con dos fases.

10. Interprete los resultados de la varianza para los dos casos del inciso anterior.

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