Practica 1

Examinamos la deshidratacin de ciclohexanol en agua pura a temperaturas de 250, 275, 300, 350
y 380 C con densidades de agua que van desde 0.08 a 0.81 g / cm3. En estas condiciones, el
ciclohexanol se deshidrata fcilmente en ausencia de catalizadores aadidos para formar
ciclohexeno como producto principal. Los productos menores ms abundantes son 1- y 3-
metilciclopentenos. La velocidad de reaccin y la distribucin del producto a 380 C muestran una
notable sensibilidad a la densidad del agua. A bajas densidades, la reaccin es lenta y el
ciclohexeno es el nico producto. A altas densidades, la reaccin est casi completa, y aparecen
ciclopentenos de metilo junto con ciclohexeno. Los resultados experimentales implicaron un
mecanismo de reaccin que comprende dos vas: (1) deshidratacin de ciclohexanol reversible
para formar ciclohexeno a travs de un mecanismo E2, y (2) protonacin de ciclohexeno posterior
para formar el catin ciclohexilo, que se reorganiza rpidamente para formar cationes ciclopentilo
de metilo, que luego pierde un protn para formar metilciclopentenos. Un modelo de cintica
basado en el mecanismo propuesto fue capaz de predecir el efecto sorprendente de la densidad
del agua en los rendimientos del producto a 380 C y, por lo tanto, demostrar que el mecanismo
propuesto capta las tendencias en los datos experimentales. Un anlisis de los problemas
mecnicos relacionados con la deshidratacin de ciclohexanol en agua a alta temperatura (HTW)
revel tres funciones para el agua. El agua participa en los pasos de reaccin elementales como un
reactivo y como producto, el agua es la fuente del catalizador cido (H3O +) y el agua tambin
impulsa el mecanismo hacia E2 al favorecer, a travs de la solvatacin, el ion oxonio en lugar del
carbocatin como reaccin intermedio. Este estudio proporciona evidencia adicional de que las
reacciones catalizadas por cido se pueden lograr fcilmente en HTW en ausencia de cido
agregado y que HTW tiene aplicaciones potenciales en la qumica industrial ambientalmente
benigna
 Evaluacin 1

Prediga los hechos experimentales basados en las competencias tericas que posee como
ser fuerzas intermoleculares, reactividad por su dimensin estructuras, etc.
Prueba de solubilidad:
1. Alcoholes, teres y fenoles solubilidad en agua.
La solubilidad de los alcoholes en agua disminuye segn aumenta el tamao del
grupo alquilo de uno, dos o tres atomos de carbono son misibles en agua. Un grupo
alquilo de 4 tomos de carbono es suficientemente grande para que uno de sus
ismeros no sea misible en agua, en excepcin el terc-butilico, con una forma
esfrica compacta es misible.
 El Fenol, a pesar que tiene seis carbonos, es soluble en agua debido a su forma
molecular compacta y a los enlaces de hidrogeno especialmente fuertes que se
forman entre los grupos OH fenlicos y las molculas de agua.
Los teres tienen una solubilidad en agua comparable con los alcoholes para peso
molecular similar, as el ter C2-H5-O-C2-H5 tiene la misma solubilidad que el
alcohol CH3-CH2-CH2-CH2-OH .

2. Cetonas y Aldehidos: La presencia del grupo carbonilo convierte a los aldehdos y

cetonas en compuestos polares. Los compuestos de hasta cuatro tomos de
carbono, forman puente de hidrgeno con el agua, lo cual los hace completamente
solubles en agua.
3. Acidos Caboxilicos: El grupo carboxilo COOH confiere carcter polar a los cidos y
permite la formacin de puentes de hidrgeno entre la molcula de cido carboxlico y la
molcula de agua. La presencia de dos tomos de oxgeno en el grupo carboxilo hace
posible que dos molculas de cido se unan entre s por puente de hidrgeno doble,
formando un dmero cclico. Esto hace que los primeros cuatro cidos monocarboxlicos
alifticos sean lquidos completamente solubles en agua. La solubilidad disminuye a
medida que aumenta el nmero de tomos de carbono. A partir del cido dodecanico o
cido lurico los cidos carboxlicos son slidos blandos insolubles en agua.

Reactividad de compuestos oxigenados:

1. Reactivo de Lucas: Los alcoholes terciarios reaccin casi al instante debido a que ellos
formar carbocationes relativamente estables en comparacin a los alcoholes
secundarios y primarios.La velocidad de reacion es proporcional a la energa requerida
para formar el carbocatin, asi que los carbocatios terciarios, benclicos, alilicos
reaccionan rpidamente, mientras que los alcoholes ms pequeos y menos
sustituidos, reaccionan ms lentamente. Nosotros utilizamos 2-tercbutanol que
reacciono en cuestin de segundos , en cambio el etanol y metanol no reaccionaron tan
rpido porque son alcoholes primarios ya que es tardo con el reactivo de Lucas.
2. Sodio Metalico: Los alcxidos metlicos derivados de metanol y etanol se
suelen generar mediante la reaccin del correspondiente alcohol con sodio
metlico.Con estos dos alcoholes primarios, metanol y etanol, la reaccin
con el sodio metlico es relativamente rpida. Los alcoholes secundarios
reaccionan ms lentamente que los primarios. Con los alcoholes terciarios,
como el t-butanol, la reaccin con el sodio es muy lenta y por ello se
emplea potasio, ms reactivo que el sodio, para generar el anin t-butxido.
 3. Oxidacion de alcoholes con KMnO4 o K2Cr2O7: El permanganato de potasio
y el dicromato de potasio oxidan lo alcoholes primarios a cidos carboxlicos. El
permanganato de potasio oxida alcoholes secundarios a cetonas.
4. Determinacion de grupos carbonlicos: Los aldehidos y las cetonas reaccionan
rpidamente con 2,4-dinitrofenilhidrazina para formar 2,4- dintrofenilhidrazonas.
Estos derivados varan de color desde el amarillo intensa hasta el rojo, dependiendo
del nmero de dobles ligaduras conjugadas en el compuesto carbonlico.
5. Prueba de tollens: Esta prueba implica la oxidacin de los aldehidos al cido
carboxlico correspondiente, utilizando una solucin alcohlica de nitrato de plata
amoniacal. La prueba positiva consiste en la formacin de un espejo de plata o un
precipitado negro de plata.

Prueba de Punto de ebullicin

En esta prueba comparamos los puntos de ebullicin para alcoholes , aldehdos, cetonas y
acidos. Los puntos de ebullicin de los alcoholes tambin son influenciados por la polaridad del
compuesto y la cantidad de puentes de hidrgeno. Los grupos OH presentes en un alcohol hacen
que su punto de ebullicin sea ms alto que el de los hidrocarburos de su mismo peso molecular.
En los alcoholes el punto de ebullicin aumenta con la cantidad de tomos de carbono y
disminuye con el aumento de las ramificaciones. Los puntos de ebullicin de los aldehdos y
cetonas son mayores que el de los alcanos del mismo peso molecular, pero menores que el de los
alcoholes y cidos carboxlicos comparables. Los cidos carboxlicos presentan puntos de
ebullicin elevados debido a la presencia de doble puente de hidrgeno.

Evaluacin 2
Alcoholes: 2-butanol (es un alcohol secundario) y 2-metil-2-propanol (es un alcohol terciario)

Cul puede ser oxidado a cetona con CrO3/H2SO4?

R/ El alcohol secundario puede ser oxidado con CrO3/H2SO4 y formar cetonas. El mecanismo de la
oxidacin de un alcohol secundario implica primero la formacin de un ster del cido crmico (un
cromato de alquilo). Luego se produce una reaccin de eliminacin en el cromato que origina la
cetona.
Cul es un alcohol primario?

R/ No hay alcohol primario, 2-butanol (es un alcohol secundario) y 2-metil-2-propanol (es un

alcohol terciario).

Cul da la prueba positiva y rpida para el test de Lucas?

R/ En la prueba de Lucas el alcohol que dio positiva y rpida fue el 2-metil-2-propanol debido ha
que es un alcohol terciario. Los alcoholes terciarios reaccin casi al instante debido a que ellos
formar carbocationes relativamente estables en comparacin a los alcoholes secundarios y
primarios.

Describa la reaccin correspondiente.

Explicar por qu el test de Lucas permite diferenciar de forma clara los alcoholes secundarios y
terciarios de los alcoholes primarios. Qu tipo de intermediario se forma en este tipo de rxn?

R/ Los alcoholes terciarios reaccin casi al instante debido a que ellos formar carbocationes
relativamente estables en comparacin a los alcoholes secundarios y primarios.La velocidad de
reacion es proporcional a la energa requerida para formar el carbocatin, asi que los carbocatios
terciarios, benclicos, alilicos reaccionan rpidamente, mientras que los alcoholes ms pequeos y
menos sustituidos, reaccionan ms lentamente. Los intermediarios formados en esta reaccin son
los carbocationes y su estabilidad va decreciendo de terciario secundario primario .

Evaluacion 3

Ordene las siguientes sustancias segn su solubilidad en agua: de soluble a insolubles

a)mentanal,propanal,butanal, pentanal,benzaldehido y geranial

b) 2-butanona,3-pentanona,3-hexanona,feniletanona,difenilcetona es igual benzofenona

Evaluacion 4
Especifique el mecanismo de reaccion de la fromacion de hidrazona formada por la reaccion de la
centona con 2,4-dinitrofenihidrazina.
 Evaluacion 5

El ensayo del reactivo de tollens reacciona en la oxidacin de un aldehdo en este caso la glucosa, la prueba
positiva consiste en la formacin de un espejo de plata o un precipitado negro de plata. Con respecto a la fructosa no
reaccionara por que es un cetona y este reactivo solo da positivo en presencia de aldehdos. La glucosa es un
aldehdo, lo que significa que es un compuesto que contiene un grupo carbonilo con al menos un tomo de
hidrgeno unido a l. La fructosa es una cetona, lo cual significa que es un compuesto que contiene un grupo
carbonilo con dos grupos de hidrocarburos unidos a l.

Evaluacion 6
Ordenar de orden creciente de acidez las siguientes sustancias: acido ctrico, acido
p.metilbenzoico, o-nitrofenol, acido benzoico.

ACIDEZ
o-nitrofenol p-metilbenzoico acido benzoicoacido ctrico

Por lo general los alcoholes son menos cidos que los cidos carboxlicos , y los acidos carboxlicos
tienen una facilidad para liberar protones. La comparacin entre la acidez del acido benzoico y el
p-metilbenzoico es clara por sus estructuras debibo a su ramificacin y mas efecto inductivo en el
cido al tener una estructura ms con compacta. El cido ctrico tiene tres grupos carboxilos tiene
mayor capacidad de desprender electrones que los anteriores.

Segunda practica de labo

Evaluacin
1- Determine cuantos productos se han formado y se es posible que se formen otros
(Explique con el mecanismo de reaccin y temperaturas de reaccin)
Examinamos la deshidratacin del ciclohexanol en agua pura a temperaturas de 250, 275,
300, 350 y 380 C con densidades de agua que oscilan entre 0,08 y 0,81 g / cm3. En estas
condiciones, el ciclohexanol se deshidrata fcilmente en ausencia de catalizadores aadidos
para formar ciclohexeno como producto principal. Los productos menores ms abundantes
son 1- y 3-metilciclopentenos.

Las condiciones experimentales: temperatura y concentracion del acido se requieren para lograr la
deshidratacion y se relaciona muy cerca con la estructura del alcohol individual. Los alcoholes en donde el
grupo
hidroxilo esta unido a un carbono primario (alcoholes primarios) son los mas dificiles de deshidratar, los
alcoholes
secundarios casi siempre se deshidratan en condiciones menos severas. Los alcoholes terciarios, en general son
tan faciles de deshidratar, que pueden utilizarse condiciones extremadamente suaves.
2- Investigue el Rf del ciclohexeno y del ciclohexanol, diagrame la resolucin de la
cromatoplaca obtenida e identifique donde se encontrara la mancha del
ciclohexeno en ella.
3- Investigue el proceso de producir de manera industrial ciclohexeno por medio de la
deshidratacin de ciclohexano.