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XXI OLIMPADA IBEROAMERICA DE QUMICA

Bogot, D. C. - Colmbia 2016

EXAME TERICO 1

A BIOQUIMICA DOS MICROORGANISMOS A SERVIO DOS SERES HUMANOS: O


CURIOSO CASO DAS BACTRIAS QUE INDUZEM A PRECIPITAO DE CALCITA

Os micro-organismos so seres vivos fascinantes. Existem diferentes formas e tipos com distintas
funes no meio ambiente e ecossistemas. Por exemplo, as bactrias so os organismos mais
antigos que habitam nosso planeta, e a vida, como a conhecemos hoje, se originou a partir delas.

Hoje em dia, a diversidade de micro-organismos gigantesca e o planeta no seria o mesmo se os


micro-organismos no existissem. Toda a bioqumica que so capazes de realizar muito variada e
permite que os diferentes ciclos dos elementos fundamentais para a vida (carbono, nitrognio,
enxofre, fsforo, etc.), aconteam de forma continuada. Suas rotas metablicas to diversas e
engenhosas tm permitido ao ser humano desenvolver processos biotecnolgicos desde os tempos
antigos at os dias de hoje. Por exemplo os processos de fermentao alcolica para obter po,
cerveja e vinho, passando por processos de fermentao lctica para obter iogurte e distintos tipos de
queijos, at a manipulao de sua gentica para obter medicamentos como a insulina.

A precipitao de carbonato de clcio (ou calcita), induzida por micro-organismos (MICP),


atualmente um tema altamente investigado por suas mltiplas aplicaes na indstria de construo e
na biorremediao de metais txicos. uma alternativa promissora e de grande importncia em
biotecnologia ambiental. Os micro-organismos capazes de realizar a MICP possuem em seu
metabolismo umas protenas catalticas (enzimas) que so fundamentais para o processo bioqumico
de precipitao do carbonato de clcio.

Este processo, conhecido como urelise (ver Figura 1), se inicia a partir de uma enzima conhecida
como a urease, a qual pode transformar a ureia (NH2CONH2) em molculas de amnia e dixido
de carbono, por um processo irreversvel de hidrlise (ou seja, com a participao de molculas de
gua).

As molculas de amnia obtidas, juntamente com as molculas de gua, entram em equilbrio


qumico cido-base formando os ons amnio correspondentes, juntos com os ons hidrxido, o que
provoca uma mudana importante no pH da soluo na qual esto presentes.

Um destes ons hidrxido pode reagir com a molcula de dixido de carbono, obtida durante o
processo de hidrlise da ureia, permitindo a formao do on bicarbonato (HCO3). Este ltimo reage
com outro on hidrxido obtido do equilbrio cido-base da amnia, junto com ctions clcio presentes
no meio, para formar finalmente o carbonato de clcio e gua.

A concentrao de ons hidrxido obtidos pela produo do on amnio muito alta, gerando uma
mudana importante no pH da soluo. O carbonato de clcio o mineral que se deposita ao redor
das bactrias e que tem propriedades biotecnolgicas importantes em aplicaes de biorremediao
ambiental, engenharia civil e agricultura.

Figura 1. Esquema geral da precipitao de calcita induzida por


micro-organismos atravs do processo de urelise (MICP).

PERGUNTAS

1 Escreva a equao qumica balanceada, realizada pela enzima urease, para a hidrlise da
ureia formando seus produtos (amnia e dixido de carbono). Indique os estados de
agregao. 10 pontos

2 Escreva a reao qumica cido-base balanceada para a formao do on amnio e on


hidrxido a partir da amnia em soluo aquosa. Indique os estados de agregao. 9 pontos

3 Qual a mudana qualitativa importante observada no pH da soluo pela ocorrncia da


reao do item 2? Justifique. (Responda em Portugus). 10 pontos

4 Escreva a equao qumica balanceada para a etapa da formao do on bicarbonato durante


o processo de urelise. Indique os estados de agregao. 7 pontos

2


5 Escreva a equao qumica balanceada para a etapa final da formao do mineral calcita.
Indique os estados de agregao. 11 pontos

6 A enzima urease uma protena cataltica constituda por diferentes aminocidos em sua
estrutura. O que ocorre com a atividade da urease quando esta aquecida a 100 C?
Justifique. (Responda em Portugus). 10 pontos

7 O aminocido alanina faz parte do stio ativo cataltico da enzima urease. Seu grupo radical R
CH3. Se este aminocido se encontra sozinho em soluo, indique qual a estrutura
predominante do mesmo em condies muito cidas (estrutura catinica) e em condies
muito bsicas (estrutura aninica). Qual seria a estrutura predominante deste aminocido no
ponto isoeltrico? Escreva as equaes qumicas de equilbrio entre cada uma das formas
possveis do aminocido. 25 pontos

Estrutura Catinica Estrutura no ponto Estrutura Aninica


isoeltrico

EXAME TERICO 2

A riqueza estrutural dos oligossacardeos presentes em glicoprotenas enorme, uma vez que as
combinaes possveis de monossacardeos que os formam excedem em vrias ordens de grandeza,
os aminocidos de protenas; que por sua vez ultrapassam as possveis combinaes de
nucletideos em cidos nucleicos.

O nmero de monossacardeos que ocorre em todos os organismos, incluem no s os


monossacardeos simples, mas os seus derivados mais comuns (acares aminados, acetilamino
acares, desoxiacares, cidos urnicos e seus derivados sulfatados);

Alm disso, se conhece que nos oligossacardeos:

1. Podem formar-se vrias ligaes O-glicosdicas;

2. Na ligao glicosdica pode ocorrer anomeria ou ;

3. Ocorrem estruturas ramificadas.

3


De acordo com as razes supracitadas, se temos um oligossacardeo formado de 6 unidades de
monossacardeos, podem ser gerados at 1015 estruturas diferentes.

Alm disso, calculou-se que, se a partir de um conjunto de 20 aminocidos proteicos, for gerado um
hexapeptdeo, podem ser produzidos um nmero de ismeros estruturais da ordem de 5x107
unidades.

A seguir so dadas as estruturas dos compostos representativos e de interesse para que voc possa
resolver este problema.

PERGUNTAS

Considerando uma unidade de glicosamina (GlcNH2) e uma unidade de N-acetilgalactosamina


(GalNAc), escreva:

1. Que tipo de configurao anomrica ( ou ) tm os monossacardeos indicados? (5 pontos)

2. Desenhe as estruturas de dois dos dissacardeos que podem ser formados (10 pontos)

3. Quantos ismeros estruturais do tipo - podem ser formados considerando apenas o carbono
anomrico do primeiro monossacardeo? ______ (5 pontos)
4. Quantos ismeros estruturais do tipo - podem ser formados considerando apenas o carbono
anomrico do primeiro monossacardeo? ______ (5 pontos)
5. Quantos ismeros estruturais do tipo - podem ser formados considerando apenas o carbono
anomrico do primeiro monossacardeo? ______ (5 pontos)
6. Quantos ismeros estruturais do tipo - podem ser formados considerando apenas o carbono
anomrico do primeiro monossacardeo? ______ (5 pontos)

7. Desenhe duas (2) estruturas dos dipeptdeos formados a partir de asparagina (Asn) e lisina (Lys),
por uma ligao peptdica (20 pontos).

Em plantas leguminosas, comumente se encontra um oligossacardeo unido a protenas, que


corresponde ao seguinte heptassacardeo:

Man1-6(Man 1-3) (Xyl 1-2)Man1-4GlcNAc1-4(Fuc 1-3)GlcNAc----protena

8. Desenhe a estrutura do heptassacardeo, utilizando a estrutura da piranose para cada


monossacardeo. (10 pontos)

9. Qual dos monossacardeos do heptassacardeo tem um grupo metila e qual a configurao do


carbono anomrico? (5 pontos)

10. O heptassacardeo que est na glicoprotena poderia ser um acar redutor? (5 pontos)

6


SIM NO

11. Se for realizada a hidrlise do heptassacardeo, a quantidade de cada um dos


monossacardeos ser (5 pontos):

Carboidrato Nmero de resduos


de carboidratos
Manose (Man)
Xilose (Xil)
Fucose (Fuc)
N-acetil glicosamina
(GlcNAc)

EXAME TERICO 3

Frmulas Qumicas e Constantes Fsicas

Em um calormetro adiabtico se obedece: ! = 0 ; !"#$%'()%$ + !"#& = 0

!"#$%'()%$ = !"#$%'()%$

A volume constante o calor de reao !, (!"#&) = ! U

A presso constante o calor da reao !, (!"#&) = ! H

A 1,0 bar e 298,15 K.: , = ,



+ ()

!! ! !! !
! !
! H !"#,!" ! = x ( !
H ) Produtos y ( !
H ! ) Reagentes
!!! !!!

(x) e (y): coeficientes estequiomtricos dos produtos e dos reagentes respectivamente.

R, constante universal dos gases = 8,314 J mol1 K1.

T: Temperatura absoluta em Kelvin (K).

7


DADOS

Propriedades termodinmicas a 298,15 K e 1,00 bar.

Calores de formao ( ! ! ) Calores de combusto ( ! ! )


Substncia (kJ mol1) Substncia (kJ mol1)
C(S) carbono em
CO2 (g) -393,509 -393,509
forma de grafite
C(D) carbono em
H2O (l) -285,830 forma de -395,405
diamante

ITEM 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 Total


valor 6 30 6 30 28 100
Pontuao

A Colmbia um dos pases com maior biodiversidade em fauna e flora no plano mundial.
Isto graas posio geogrfica privilegiada que ocupa: localizado na linha equatorial,
rodeada por dois oceanos: Atlntico e Pacfico; que possui vrios tipos possveis de
temperatura, o que lhe permite ter uma variedade de climas e ecossistemas.

Dentro dos 311 tipos de ecossistemas que possui, cabe ressaltar que a Colmbia conta com
o maior pramo (planalto desrtico) do mundo, localizado na regio denominada Parque
Nacional de Sumapaz, ecossistema restringido unicamente a cinco pases: Peru, Equador,
Venezuela, Costa Rica e Colmbia. Este ecossistema de particular interesse pela sua
biodiversidade na flora e fauna, destacando nele, a presencia de lquens, organismos que
resultam da associao simbitica entre um fungo e uma alga e/ou uma cianobactria.

Esta associao simbitica, considerada uma das de maior xito evolutivo na natureza,
permitiu a estes organismos colonizar todo tipo de habitat, e continuam a prosperar em
ambientes adversos extremos, por exemplo, ambientes submetidos a estresse oxidativo, a
condies extremas de pH, temperatura, radiao, dentre outras nas quais outros
organismos no poderiam sobreviver. Para prosperar nestes ambientes, os lquens, como
mecanismo de defesa, sintetizam uma srie de metablitos secundrios nicos a eles com
mltiplas atividades fsicas, qumicas e/ou biolgicas a fim de proteg-los destas
adversidades.

Considerando o exposto, o presente problema evidencia um estudo das propriedades fsico-


qumicas de um metablito secundrio: cido snico, isolado de uma espcie de lquen

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proveniente do Pramo de Sumapaz, a uma altura perto de 4000 m acima do nvel do mar,
ecossistema constantemente submetido radiao solar durante todo ano, o que faz deste
ecossistema uma fonte natural promissora para a obteno de metablitos com atividade
antioxidante e/ou fotoprotetora.

A fim de avaliar as propriedades termoqumicas do cido snico, planejou-se um


experimento em um calormetro que opera a volume constante. Este envolve duas partes:
Parte A: Determinao da capacidade trmica do calormetro a volume constante, CV, e a
Parte B: Determinao das propriedades termoqumicas do cido snico.

Parte A: DETERMINAO DA CAPACIDADE TRMICA DO


CALORMETRO A VOLUME CONSTANTE CV.

A entalpia molar padro de combusto, , do cido benzoico slido muitas vezes


usada como um valor de referncia para determinar a capacidade trmica de um calormetro
que opera a volume constante, Cv. Com exatido, foi determinada a , para um mol de
cido benzoico slido a uma temperatura de 298,15 K e na presso de 1,00 bar, obtendo-se
um valor de 3229,21 kJ mol1.

Quando foram queimados 0,98621g de cido benzoico slido (C6H5COOH, massa molar
122,04 g/mol), em um calormetro que opera a volume constante e a uma temperatura de
298,15 K, at a sua converso completa em CO2(g) e H2O(l), evidenciou-se um aumento de
temperatura de 298,15 K a 301,98 K.

Tendo em conta as informaes anteriores, responda as perguntas, expressando os


resultados de todas as respostas com duas casas decimais.

1.1. Escreva a equao balanceada para a reao de combusto completa do cido benzoico.

Valor do item (6 /100)

1.2. Calcule a capacidade trmica do calormetro Cv , em J K-1.

Valor do item (30/100)

Parte B: DETERMINAO DAS PROPRIEDADES


TERMOQUMICAS DO CIDO SNICO.

e .

Em um experimento realizado a parte, no mesmo calormetro, permitiu-se a combusto completa de


0,85682g de cido snico (C18H16O7, massa molar 344,11 g mol1), at a sua converso em CO2(g) e
H2O(l). Neste caso, o sistema sofreu um aumento de temperatura de 298,15 K a 301,23 K.

A partir desta informao:

9


1.3. Escreva a equao balanceada para a reao de combusto completa do cido snico.

Valor do item (6/100)

1.4. Calcule a entalpia molar padro de combusto para um mol de cido snico a 298,15 K
(kJ mol1).

Valor do item (30/100)

1.5. A Calcule a entalpia molar padro de formao do cido snico a 298,15 K (kJ mol1).

Valor do item (12/100)

B Qual seria o valor da entalpia molar padro de formao, do cido snico a


298,15 K (kJ mol1), se fosse considerado o diamante como o estado padro
do carbono C ao invs do grafite?.

Valor do item (16/100)

EXAME TERICO 4

DETERMINAO DO CONTEDO DE LCOOL NO SANGUE

Tem sido demonstrado que o consumo de bebidas alcolicas (como vinhos, cervejas e
aguardentes, entre outras), mesmo em baixas quantidades, reduz a capacidade de dirigir, j
que um nvel de etanol elevado no sangue faz com que as pessoas reajam lentamente,
experimentem problemas motores, dificuldades na viso, e um aumento do cansao e da
sonolncia. Em consequncia, uma pessoa que conduz automveis despois de ter ingerido
bebidas alcolicas no s pe em risco sua vida como tambm a vida do resto das pessoas
que circulam por vias pblicas.

Se define a alcoolemia como a quantidade de lcool (etanol) que uma pessoa tem no sangue
em determinado momento. A Lei 769 de 2002, pela qual se expede o cdigo nacional de
trnsito da Repblica da Colmbia, e a Lei 1548 de 5 de Julho de 2012, que estabelece
como obrigatrias as provas de alcoolemia, fixa no Artigo 152 trs graus de alcoolemia e as
correspondentes sanes de acordo com o nvel de etanol no sangue de um motorista, como
aparece na tabela 1:

Tabela 1 Grau de alcoolemia segundo a lei 769 de 2002

Grau de alcoolemia Primeiro Segundo Terceiro


mg etanol/100mL de sangue 40-99 100-149 150 ou maior

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O nvel de lcool pode ser determinado no plasma sanguneo avaliando-o com uma soluo
de K2Cr2O7 em meio cido, segundo a seguinte reao:

H 2 SO4 (aq) + K 2Cr2O7 (aq) + C2 H 5OH (aq) Cr2 (SO4 )3 (aq) + CO2 ( g ) + H 2O(l )
a) Identifique o agente oxidante (1 ponto)

b) Identifique o agente redutor (1 ponto)

c) Escreva a semirreao de oxidao (3 Pontos)

d) Escreva a semirreao de reduo (3 Pontos)

e) Balanceie a reao de oxirreduo (5 Pontos)

f) Para preparar a soluo, usou-se K2Cr2O7 (Grau analtico). A etiqueta do reagente mostra
os smbolos de segurana da imagem. Associe seu significado com a letra correspondente
(0,4 pontos cada):
Smbolos de segurana

A B C D E
- _______ SUBSTNCIAS COMBURENTES
- _______ DANOSO PARA O MEIO AMBIENTE
- _______ TOXICIDADE AGUDA
- _______ CANCERGENO MUTAGNICO
- _______ CORROSIVO

O dicromato foi seco at se obter massa constante. Os dados de diminuio de massa so


apresentados na tabela 2, na qual o primeiro dado corresponde amostra mida.
Massa molar de K2Cr2O7 = 294,185 g/mol.

Tabela 2: Massa de amostra mida e seca.

Recipiente vazio seco (g) Recipiente + K2Cr2O7 (g)


13,2286
10,2456 13,2203
13,2188

11


13,2176
13,2168
13,2168
13,2168

g) De acordo com os dados de diminuio de massa, a porcentagem de umidade do K2Cr2O7


(2 Pontos):

A amostra seca de K2Cr2O7 foi transferida quantitativamente para um balo volumtrico de


500,0 mL, foi dissolvida em gua destilada, teve seu volume completado e foi
homogeneizada.

h) A concentrao (mol L1) da soluo de K2Cr2O7 (3 Pontos):

Para a determinao do etanol, o plasma separado do sangue e purificado, de forma que a


nica substncia que reage com o nion dicromato o etanol. A alquota de plasma
corresponde ao volume de sangue analisado. Na Tabela 3 se apresentam os volumes da
soluo de K2Cr2O7 utilizados em cada titulao. Determine o grau de alcoolemia do
motorista.
Tabela 3: Quantificao do etanol

Alquota plasma K2Cr2O7 (mL)


(mL)
5,00 13,9
5,00 14,0
5,00 13,7
5,00 10,5
5,00 13,9

i) mg etanol/100 mL de sangue (6 Pontos):

j) Grau alcolico (1 Ponto):

k) Se o cido sulfrico utilizado na reao est em excesso nos 5,00 mL de amostra, que
volume de CO2 produzido nas condies atmosfricas da cidade de Bogot? Presso
atmosfrica 560 mmHg, Temperatura mdia 17,0oC (3 Pontos).

EXAME TERICO 5

Uma das virtudes do bom estudante e futuro profissional a leitura. No somente a


capacidade de ler, como tambm de entender e de se informar.

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Quando queremos nos informar, temos acesso a diferentes recursos, os quais podem ser
classificados de uma maneira muito geral em fontes primrias, secundrias ou tercirias.

As primrias contm dados e informaes novas e originais, as quais so o resultado de um


trabalho intelectual. Por exemplo, poderiam ser enumerados: livros, revistas cientficas,
informes tcnicos, normas tcnicas, etc.

As secundrias contm informao organizada e elaborada ou produto de anlises, extrao


ou reorganizao de documentos primrios originais, tais como: enciclopdias, diretrios,
livros ou artigos que interpretam outros trabalhos ou investigaes.

Finalmente, as tercirias enumeram, recompilam ou catalogam fontes de informao


primrias ou secundrias de documentos.

Uma vez que se tenha aceso informao, ocorre um processo de anlise desta informao,
cuja capacidade se d em trs fases: localizar, discriminar e selecionar.

A seguir propomos um exerccio no qual mediremos sua capacidade de anlise. Encontrars


um pequeno fragmento tirado do livro PERIODICIDADE QUMICA de R. T. Sanderson.
Editoria Aguilar. 1964. Um texto de 52 anos atrs, publicado 33 anos antes do nascimento do
mais velho dos estudantes olmpicos participantes.

Para resolver a pergunta a seguir, leia e analise o tema. Para isto voc dispe de uma
transcrio e de um quadro contendo todas as palavras ou frmulas que devem ser usadas
como respostas e algumas extras (distraes), do qual deve escolher a resposta correta para
cada caso.

As respostas finais devem ser escritas na FOLHA DE RESPOSTAS.

Palavras e frmulas

Mltiplo Inico Covalentes Eltrons


Par Estvel Instvel Gs
Mistura Energia Sal Aceptor
cidos Base Nitrato Nitrnio
Voltil Quatro Cinco Trs
Nitrgenio Oxgnio Desidratao Autoioniza
Fortes Ligaes Robustas Instantnea
Catalisador Lquido HNO3 N2O5
H2 O [O=N=O]+ NO2+ H3O+
HSO4 P4O10 NO3 HNO2
NO2+ p d f
HNO3 OH N2O5 NO2+
NO2+ P2O5 H3PO4 N2O3

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xidos (V). O nitrognio no pode apresentar um nmero de coordenao superior a (1) , j que
carece de orbitais (2) em sua segunda camada quntica principa. Os trs orbitais p se investem
totalmente na formao de (3) ligaes (4) e a nica possibilidade de ligao com um quarto
tomo seria pela doao do (5) de (6) no-compartilhado a um elemento que se comporte
como (7) . Em consequncia, o nitrognio no pode ser pentacovalente. Porm, existe um xido de
nitrognio (V), (8) , o anidrido do cido ntrico, que se obtm pela desidratao do cido:
+ P! O!" 4HPO! +

um slido branco, (11) , que funde a 30oC e ferve entre 45oC e 50oC. Sua ligao deve ser
(12) , porm de carter intermedirio entre simples e dupla. Os estudos de N2O5 cristalino mostram
que na realidade se trata de um (13) de (14) , NO2+NO3, porm com um carter (15)
no muito evidente a julgar pela sua fcil volatilizao. O baixo calor de formao indica que o
composto no muito mais (16) que os elementos livres, contribuindo para sua instabilidade a
pequena polaridade das (17) ,revelada pelas cargas parciais, e os elevados calores de associao
dos tomos de nitrognio e oxignio. De fato, a energia de atomizao por equivalente manifesta que as
ligaes so bastante (18) , porm o composto se decompe com violncia como se fosse
termodinamicamente (19) . Em consequncia, o carter explosivo deve ser atribudo mais a uma
mudana rpida de slido a (20) , do que a uma liberao de grande energia. Posto que o processo
no requer uma absoro de muita (21) , a mudana daria lugar a uma elevao quase (22)
da presso.

A formao do on (23) pode ser justificada em parte tendo-se em conta a grande estabilidade do
CO2, com o qual isoeletrnico, e de estrutura provavelmente anloga: (24)

O on nitrnio existe tambm nas solues de HNO3 em solventes (25) anidros, como o HF e
H2SO4, nos quais o HNO3 se ioniza como (26) :

HNO! NO!
! +

2H! SO! + HNO! () + () + ()

Portanto, pode-se imaginar que o (31) puro se (32) segundo:

HNO! + HNO! NO! !


! + H! NO! H! NO!
! H! O + ()

HNO! + HNO! () + () + ()

A desidratao com (37) favorece esta reao e com ela a formao de N2O5. Dado que a
estabilidade do N2O5 praticamente igual a de uma (38) em propores equivalentes de (39)
e (40) , e que neste ltimo, a fora das ligaes individuais muito maior, no estranho que o
N2O5 seja obtido apenas por (41) de HNO3 e no por sntese direta a partir de seus elementos.

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