Clasificacin de los detectores

Detectores segn su Grado de Selectividad :

o Universales. Responde a la mayora de los solutos que pasan por l.

o Especficos Selectivos. Exhibe una gran respuesta a un grupo particular de

substancias con un mnimo de respuesta a otras.

Detectores Destructivos y No destructivos. Esta clasificacin, obviamente, es en

referencia a si la muestra es destruida o no.

Detectores segn su Modo de Respuesta:

o Dependientes del Flujo Msico. Producen una seal que es proporcional a la

cantidad de soluto que pasa a travs de l en la unidad de tiempo pero es
independiente del volumen de gas portador requerido para la elucin.

o Dependiente de la Concentracin. Dan una seal proporcional a la cantidad de

soluto por unidad de volumen de gas portador que pasa a travs de l.

Detectores segn el proceso de deteccin: Ionizacin, ptico-espectroscpico,

Electroqumico, etc.

Caractersticas de los Detectores

Sensibilidad. Medida de la efectividad de un detector para convertir la muestra en una

seal elctrica medible.

Linealidad. Rango de masa concentracin de muestra sobre el cual el detector

mantiene una sensibilidad constante sin una desviacin arbitraria. El significado
prctico de la linealidad del detector es el que le indica al analista la concentracin
para la cual el detector es confiable. Hay dos lmites en la curva de linealidad:

o El lmite de concentracin inferior, que es dado por el lmite de deteccin y,

o El lmite Superior, definido por un porcentaje de desviacin arbitrario de la

curva de linealidad, normalmente se toma un 5% de desviacin.

Rango Dinmico Lineal. Rango sobre el cual la sensibilidad del detector es constante.
 Ruido. Es cuantificado por el promedio de la amplitud pico-pico de la seal. El
significado de conocer el nivel de ruido de un detector es un factor determinante en la
determinacin de la cantidad mnima detectable y el lmite inferior del rango lineal.

Lmite de Deteccin. Est definido como la mnima cantidad de sustancia que puede
producir una seal que sea el doble del nivel de ruido.

Corriente de Fondo. Seal constante de salida generada por el proceso en el que un

detector est operativo sin que alguna sustancia pasa a travs de l. Esta seal es muy
importante, ya que permite diagnosticar el buen o mal funcionamiento del detector.

Tipos de Detectores (segn el proceso de deteccin)

Conductividad Trmica (TCD)

Ionizacin de Llama (FID)

Captura Electrnica (ECD)

Ionizacin de Llama Alcalina (NPD)

Fotomtrico de Llama (FPD)

Emisin Atmica (AED)

Espectrmetro de Masas

Termoinico (TID)

Detector de Fotoionizacin

Quimioluminiscencia de Azufre (SCD)

Espectroscopia infrarroja de transformada de Fourier

Conductividad Electroltica (DELCD)

Combustin Cataltica (CCD)

Ionizacin del Helio (HID)

Conductividad Trmica (TCD)

Basado en los cambios en la conductividad trmica de la corriente de gas producidos

por molculas de analito (denominado catarmetro). Consiste en un elemento (Pt, Au,
W) calentado elctricamente cuya temperatura depende de la conductividad trmica del
gas (resistencia). Las conductividades trmicas del H2 y He son mayores que las de
muchos compuestos orgnicos, en presencia de pequeas cantidades de materia
orgnica, la conductividad trmica disminuye y la temperatura del detector aumenta.
ste detector tiene algunas ventajas como son su simplicidad, su amplio rango lineal
(105), y su carcter no destructivo. Su nico inconveniente es su baja sensibilidad (10-8
g/ml).

Ionizacin de Llama (FID)

Los compuestos orgnicos se pirolizan a la temperatura de una llama de H2/aire

produciendo iones y electrones que conducen la electricidad a travs de la llama. La
seal depende del nmero de tomos de carbono que entra en el detector por unidad de
tiempo, por lo que es ms sensible a la masa que a la concentracin. Se aplica a
compuestos orgnicos pero es poco sensible a grupos como carbonilo, aminas, alcoholes
y halgenos. El detector es insensible a gases no combustibles como H2O, CO2, SO2 y
NOX.

Las ventajas de ste detector son su elevada sensibilidad (10-13g/s), gran intervalo
lineal (107), bajo ruido, resistente. Su inconveniente que es destructivo de la muestra.
Es el detector ms utilizado en cromatografa de gases.
Captura Electrnica (ECD)

El efluente pasa sobre un emisor (Ni-63) y un electrn de ste provoca la ionizacin

del gas portador. En ausencia de especies orgnicas se obtiene una corriente constante,
pero en presencia de ellas la corriente disminuye por su tendencia a capturar electrones.
Es muy sensible a compuestos con grupos funcionales electronegativos como
halgenos, perxidos, nitro y quinonas. Insensible a grupos como aminas, alcoholes e
hidrocarburos.

stos detectores son altamente sensibles y no alteran la muestra de manera significativa.

Su intervalo lineal se limita a dos rdenes de magnitud.
Ionizacin de Llama Alcalina (NPD)

El detector de nitrgeno fsforo, tambin llamado detector de llama alcalina, es un

detector de ionizacin de llama modificado, que es especialmente sensible a compuestos
que contienen nitrgeno y fsforo (pero que, en general, responde tambin a
hidrocarburos.) En particular, tiene inters en anlisis de medicamentos, pesticidas y
herbicidas.

Fotomtrico de Llama (FPD)

Mide la emisin ptica procedente del fsforo, azufre, plomo, etc. Cuando el eluato (lo
que sale de la columna) pasa por una llama de H2-aire, los tomos excitados emiten luz
caracterstica.

El detector fotomtrico de llama (FPD) se ha utilizado extensamente para el anlisis de

contaminantes del aire y del agua como los pesticidas y los hidrocarburos. Se trata de un
detector selectivo que sobre todo es sensible a los compuestos que contienen azufre y
fsforo. En este detector, el eluyente se hace pasar a travs de una llama hidrgeno aire
a baja temperatura, la cual convierte parte del fsforo a una especie HPO que emite
bandas de radiacin centradas alrededor de 510 y 526 nm. El azufre de la muestra se
convierte simultneamente en S2, el cual emite una banda centrada en 394 nm. Sin
embargo, el detector de luminiscencia del azufre, anteriormente mencionado, da un
lmite de deteccin ms bajo y un intervalo de trabajo lineal ms amplio que da el
detector fotomtrico de llama. Para aislar estas bandas se emplean filtros adecuados, y
sus intensidades se registran fotomtricamente. Con la fotometra de llamase han
detectado otros elementos entre los que se incluyen los halgenos, nitrgeno y diversos
metales, como estao, cromo, selenio y germanio. Debera sealarse que el detector de
luminiscencia del azufre, como ya se ha dicho, es ms sensible y da un intervalo de
linealidad para el azufre mayor que lo hace el detector fotomtrico de llama.
Emisin Atmica (AED)

Es uno de los tipos de detectores ms recientes, y como su nombre indica se basa en la

emisin atmica.

El primer AED para la cromatografa de gases fue introducido en 1989 por Hewlett-
Packard (luego Agilent Technologies) y en 2002 Agilent Technologies a travs de una
licencia exclusiva traspas esta tecnologa a la empresa Joint Analytical Systems GmbH
en Moers (Alemania) que de all en adelante produce y desarrolla el AED en Alemania.

En este dispositivo el gas de salida de la columna se introduce en un plasma de He

mantenido por induccin de microondas, el cual se acopla a un espectrmetro de
emisin de series de diodos. La alta temperatura alcanzada en el interior del plasma
(varios miles de grados) es suficiente para ionizar totalmente todos los tomos de la
muestra, y obtener de esta forma sus espectros de emisin. La radiacin emitida se
colima y se refleja en una red de difraccin, descomponindose en sus longitudes de
onda individuales, y se recoge en una fila de diodos, capaz de detectar en el rango de
170 a 837 nm. En los equipos actuales (2005), dicho espectrofotmetro permite detectar
ms que 26 elementos, indicados en el diagrama.

Aplicacin al anlisis de los componentes de la gasolina y derivados.

Espectrmetro de Masas
El espectrmetro de masas es un instrumento que permite analizar con una gran
precisin la composicin de diferentes elementos qumicos e istopos atmicos,
separando los ncleos atmicos en funcin de su relacin masa-carga (m/z). Puede
utilizarse para identificar los diferentes elementos qumicos que forman un compuesto o
determinar el contenido isotpico de diferentes elementos en un mismo compuesto.

El espectrmetro de masas mide razones carga/masa de iones, calentando un haz de

material del compuesto a analizar hasta vaporizarlo e ionizar los diferentes tomos. El
haz de iones produce un patrn especfico en el detector que permite analizar el
compuesto qumico.

En trminos generales, molculas diversas tienen masas diversas, hecho utilizado por un
espectrmetro de masas para determinar qu molculas estn presentes en una muestra
Se vaporiza una muestra obteniendo iones que poseen pesos moleculares especficos y
una carga y debido a ella tendrn movimiento bajo influencia de un determinado campo
elctrico.

Los iones se envan al compartimiento de aceleracin donde pasan a travs de una

lmina metlica. Despus se aplica un campo magntico a un lado del compartimiento
que atrae a cada uno de los iones con la misma fuerza (suponiendo que tengan carga
idntica) y se los desva sobre el detector. Los iones ms ligeros se desviarn ms que
los iones pesados porque la fuerza aplicada a cada ion es igual pero los iones ligeros
tienen menos masa y se desviaran ms. El detector mide exactamente cunto de lejos se
ha desviado cada ion y, a partir de ese, dato se calcula el "cociente masa por unidad de
carga". Con esta informacin es posible determinar con un alto nivel de certeza cul es
la composicin qumica de la muestra original.

El detector registra la carga inducida o la corriente producida cuando un ion pasa cerca
o golpea una superficie. En un instrumento de exploracin la seal es producida en el
detector durante la trayectoria de la misma (en qu m/z) y producir un espectro de
masa, un expediente del m/z's en el cual los iones estn presentes. Tpicamente, se
utiliza un cierto tipo de multiplicador de electrones (electromultiplicador).

Actualmente, el elemento de deteccin por excelencia es el ya nombrado

electromultiplicador. Su funcionamiento se basa en el efecto cascada producido al
impactar un determinado ion (o iones) en el mismo. Aplicando una diferencia de
potencial entre sus extremos, se consigue el aumentar el factor de amplificacin, que
vendr determinado por el nmero de subetapas amplificadoras que componen el
detector. Normalmente es un componente sometido a desgaste que ha de reemplazarse
con el tiempo al perder eficiencia de amplificacin.

Esquema de un espectrmetro de masas:

Termoinico (TID)

El detector termoinico (tambin llamado TID) es un detector usado en cromatografa

de gases y es selectivo de los compuestos orgnicos que contengan tomos de fsforo y
nitrgeno.

La respuesta no es igual para ambos elementos posee mayor respuesta al tomo de

fsforo que es aproximadamente 10 veces mayor que al tomo de nitrgeno, y de 104 a
106 veces superior que a un tomo de carbono.

El detector termoinico es unas 500 veces ms sensible para los compuestos que
contienen fsforo y unas 50 veces ms sensible a las especies nitrogenadas tpicamente
aminas, nitratos y otras especies.

Como utilidad se aprovecha su sensibilidad y su respuesta la tomo de fsforo para

hacerlo til en la determinacin de pesticidas que contengan fsforo.

Bsicamente un detector termoinico posee la siguiente configuracin:

1.-El gas de la salida se mezcla con hidrgeno, pasa a travs de la llama, y se quema.

2.-El gas caliente fluye alrededor de una bola de silicato de rubidio calentada
elctricamente, la cual se mantiene a unos 180 V con respecto al colector.

3.-La bola caliente forma un plasma que alcanza una temperatura de 600 a 800C.

4.-Al pasar por el plasma se forman una gran cantidad de iones a partir de las molculas
de fsforo y nitrgeno, las cuales de utilizan para la determinacin de los compuestos

5.-Al tener el medio conductor dicha diferencia de potencial permite la aparicin de una
pequea corriente elctrica amplificable y medible. Por lo general, la intensidad de la
corriente ser proporcional al nmero de iones formados, y por tanto a la cantidad de
analito.
Concluyendo podemos resumir las caractersticas del detector termoinico en:

Detector selectivo para compuestos orgnicos que contienen P y N.

Tambin responde a hidrocarburos, menor sensibilidad

Se usa para el anlisis de pesticidas en alimentos, agua y muestras medioambientales

til en la determinacin de pesticidas, que contienen fsforo

Semejante a FID. El fluyente se quema en una llama que fluye alrededor de una bola de
silicato de rubidio calentada elctricamente (600-800 C).

No esta bien establecido el mecanismo pero eso hace que se produzcan gran cantidad
de iones a partir de las molculas que contienen P y N

Destructivo se queman los analitos y se ionizan.

Detector de Fotoionizacin

La deteccin de gases por fotoionizacin (Photo Ionization Detection) utiliza luz

ultravioleta (UV) para ionizar las molculas de gas y detectar su concentracin .Se
utiliza para deteccin y medicin de bajas concentraciones de sustancias qumicas
ionizables tales como Compuestos Orgnicos Voltiles y otros gases txicos.

La configuracin del detector de Fotoionizaciones bsicamente la siguiente:

1.- La lmpara genera energa radiada UV, al pasar las molculas de gas por de delante
de la lmpara absorben la energa de la luz UV, que excitan las molculas y se forman
electrones con carga negativa y iones con carga positiva.

2.- Estas partculas libres cargadas elctricamente colisionan con los electrodos del
instrumento producen una corriente que se puede medir fcilmente. La magnitud de la
corriente es proporcional a la concentracin de gas

3.- Los iones se recombinan al descargarse en los electrodos para volver a forma la
molcula original. Por ello, este es un sistema no destructivo y las muestras pueden
guardarse para hacer otros anlisis.

Algunas caractersticas importantes de PID son:

Pueden detectar rpidamente muchos Compuestos Orgnicos Voltiles en niveles

bajos de concentracin.

Detecta todos los gases con potencial de ionizacin inferiores al nivel de energa de la
lmpara.

La lmpara necesita limpieza frecuente por estar expuesta a la muestra, por lo que no
es prctica para utilizarla en continuo. Es excelente para uso porttil o lecturas
peridicas
 Sistema no destructivo

Todos los elementos y sustancias qumicas pueden ionizarse, pero difieren de la

cantidad de energa que precisan. La energa necesaria para separar un electrn y ionizar
un compuesto es su Potencial de Ionizacin (P.I.), medido en electrn volts (eV)

Quimioluminiscencia de Azufre y de Nitrgen (SCD)

Recientemente se ha incorporado a la gama disponible de detectores para cromatografa

de gases el detector de quimioluminiscencia.

La quimioluminiscencia se define como la emisin de radiacin electromagntica

(normalmente en le regin del visible o del infrarrojo cercano) producida por una
reaccin qumica.

Como la intensidad de emisin es funcin de la concentracin de las especies qumicas

implicadas en la reaccin quimioluminiscencia, las medidas de la intensidad de emisin
pueden emplearse con fines analticos.

Algunas limitaciones en el anlisis por quimioluminiscencia, como la dependencia de la

emisin de varios factores ambientales que deben ser controlados, la falta de
selectividad, ya que un reactivo quimioluminiscente no se limita a un nico analito, y
finalmente, como ocurre en otros sistemas de deteccin en flujo, la emisin
quimioluminiscente no es constante sino que vara con el tiempo (el flash de luz est
compuesto de una seal que se produce tras la mezcla de los reactivos, alcanzando un
mximo y despus cae hasta la lnea base), y este perfil de emisin frente al tiempo
puede variar ampliamente en diferentes sistemas quimioluminscentes, por lo que hay
que extremar el cuidado para detectar la seal en sistemas en flujo, midiendo en
periodos de tiempo bien definidos.
En quimioluminiscencia, la emisin de luz es causada por los productos de una reaccin
especfica qumica, se basa en la reaccin entre ciertos compuestos azufrados y el
ozono. La intensidad de fluorescencia resultante es proporcional a la concentracin de
azufre. Este detector ha demostrado ser especialmente til en la deteccin de
contaminantes como los mercaptanos. En el detector de quimioluminiscencia del azufre
el eluyente se mezcla con hidrgeno y aire y se produce la combustin como en el
detector de ionizacin de llama. Los gases as obtenidos se mezclan con el ozono, y se
mide la intensidad de emisin resultante. El analizador de azufre utiliza un quemador
dual para lograr la combustin a alta temperatura de los compuestos que contienen
azufre para formar monxido de azufre (SO). Un tubo fotomultiplicador detecta la luz
producida por la reaccin de quimioluminiscencia del SO con el ozono. Esto resulta en
una respuesta lineal y equimolar sin interferencia de las matrices de muestra.

El detector de quimioluminiscencia del azufre tambin se ha adaptado para la

cromatografa de fluidos supercrticos.

Por su parte el detector de quimioluminiscencia de nitrgeno, produce una respuesta

lineal y equimolar a los compuestos de nitrgeno. Esto se logra por medio de un
quemador de acero inoxidable que permite una alta temperatura de combustin para
pasar compuestos que contienen nitrgeno a xido ntrico (NO). Un tubo
fotomultiplicador detecta la luz producida por la reaccin subsecuente de
quimioluminiscencia del NO con el ozono.

Espectroscopia infrarroja de transformada de Fourier

El acoplamiento de cromatgrafos de gases con columnas capilares con espectrmetros

de infrarrojo de transformada de Fourier proporciona un potente medio para la
separacin y la identificacin de los componentes de mezclas complejas.

El espectrmetro de infrarrojo de transformada de fourier est basado en el principio de

interfermetro de Michelson. Este interfermetro funciona del siguiente modo: la
radiacin primero golpea a un divisor o separador que escinde el haz de la luz en dos
partes iguales (espejo semirreflejante). Estos dos haces de luz interfieren en el divisor
despus en su viaje de vuelta cuando son reflejados sobre otros dos espejos. Uno
dispuesto frente a la trayectoria del haz original (espejo mvil 1) y el otro perpendicular
(espejo fijo 2). En esta trayectoria se dispone la muestra y a continuacin el detector IR.
La intensidad resultante de la superposicin de los dos haces es medida como funcin
del desfase (s) del espejo mvil en su desplazamiento respecto la posicin intermedia.
El grfico resultante (Intensidad vs. Desfase) se denomina interferograma.

La transformacin de Fourier se usa como mtodo matemtico para el desarrollo en

serie de la curva obtenida (interferograma). La transformada est constituida por el
sumatorio de senos y cosenos de las distintas frecuencias pticas que componen de la
radiacin. Gracias a un programa de ordenador este tedioso clculo matemtico se
simplifica y se obtienen resultados exactos y rpidos de las frecuencias elementales
contenidas en el interferograma. La transformada de Fourier (o desarrollo en serie de
Fourier) del interferograma es el espectro ordinario obtenido por aparatos
convencionales IR.

En efecto, el interferograma contiene la absorcin completa de la muestra descrita para

cada longitud de onda por la correspondiente disminucin de intensidad luminosa. El
interferograma ms sencillo corresponde a una radiacin monocromtica (una sola
frecuencia), obtenindose una curva funcin coseno de la frecuencia correspondiente.
En cualquier interferograma cada punto contiene datos de todas las frecuencias que
contiene el espectro completo y no de una sola frecuencia como en el espectro
ordinario.

As la informacin de una seal con forma de coseno en el detector (interferograma ms

simple) sera mostrada despus de la trasformada como una sola lnea de un nmero de
onda particular (luz monocromtica de una sola frecuencia). Las ventajas de este
mtodo de IR-TF son bsicamente dos: 1) mejorar la resolucin de los espectros 2)
obtener mayor sensibilidad. La mejora de sensibilidad es consecuencia de una mayor
energa de flujo del haz de luz hasta llegar al detector y de la mejora de la relacin
seal/ruido (S/N) por promediacin de interferogramas.

En el caso de la GC/MS, resulta crtica la interfase de acoplamiento entre la columna y

el detector. En este caso, un tubo o conducto de luz de 10 a 40 cm de longitud y de 1 a 3
mm de dimetro interno se conecta a la columna mediante un tubo estrecho. El
conducto de luz, que se muestra esquemticamente en la Figura 27-17, consiste en un
tubo de Pyrex recubierto internamente con oro. La transmisin de la radiacin tiene
lugar por mltiples reflexiones en la pared. A menudo se calienta el conducto de luz con
objeto de evitar la condensacin de los componentes de la muestra. Los conductos de
luz de este tipo se disean para maximizar el camino ptico y aumentar la sensibilidad,
minimizando, a su vez, el volumen muerto para as disminuir el ensanchamiento de
banda. Los detectores de la radiacin son normalmente dispositivos fotoconductores
altamente sensibles de mercurio/telururo de cadmio, refrigerados con nitrgeno lquido.
El barrido se provoca por la salida de un pico cromatogrfico en un detector no
destructivo y empieza despus de un pequeo intervalo de tiempo que permite que el
componente se desplace desde la regin del detector hasta la de la celda de infrarrojo.
Los datos espectrales se digitalizan y se almacenan en un ordenador y a partir de ellos se
obtienen por ltimo los espectros. A veces se tropieza con dificultades cuando se intenta
comparar los espectros correspondientes a los efluentes gaseosos de la columna con los
espectros de la biblioteca que se han obtenido a partir de muestras slidas o lquidas.
Los espectros de gases contienen una estructura rotacional fina, que est ausente en los
espectros de slidos o lquidos; en consecuencia se observan diferencias significativas
en el aspecto de los espectros. Otra diferencia entre los espectros en fase gaseosa y en
fase lquida es la ausencia en los primeros de bandas debidas a interacciones
moleculares, tales como los puentes de hidrgeno en alcoholes y en cidos. (La
informacin del Detector GC/MS, esta obtenida directamente de un manual de la propia
casa de ventas).

Conductividad Electroltica Seca (DELCD)

Detecta las molculas de compuestos clorados / bromados exclusivamente por reaccin

del cloro o bromo con Oxgeno para producir Dixido de Cloro o Dixido de Bromo y
mide la conductividad de la fase gaseosa a una temperatura de 1000C. A esta
temperatura los dixidos de cloro / bromo son buenos conductores. El detector
DELCD es completamente transparente a los hidrocarburos alifticos y aromticos

Combustin Cataltica (CCD)

Consiste de un rollo de alambre de Platino embebido en una matriz cermica. Una

corriente elctrica pasa a travs del alambre de Platino aumenta la temperatura de la
matriz cermica a una temperatura lo suficientemente elevada como para hacer entrar en
combustin a los hidrocarburos que impactan sobre la superficie caliente. El calor de
combustin eleva an ms la temperatura del alambre de Platino la cual causa un
cambio en la resistencia elctrica del alambre produciendo un voltaje que es
proporcional a la masa del hidrocarburo analito que entr en combustin.

Ionizacin del Helio (HID)

Utilizado para anlisis de gases en general. La desventaja, es que las impurezas

reducirn la sensibilidad del detector y posiblemente ocasionarn picos negativos,
especialmente las impurezas electronegativas, como son el oxgeno y la humedad.

Para algunos de estos detectores, se ha creado (y se sigue creando) una biblioteca de

datos, con todos los resultados de todos los compuestos para los cuales se ha hecho una
prueba analtica. Gracias a estos datos, podemos comprobar y saber los componentes de
una mezcla.

Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos48/detectores-cromatografia/detectores-

cromatografia2.shtml#ixzz4vsl4hxPR