Enlace covalente

La mayor parte de los compuestos son moleculares. G. Lewis propuso que los enlaces qumicos
en las molculas se forman cuando los tomos comparten pares de electrones externos. Un tomo
puede adquirir la configuracin electrnica de gas noble, compartiendo electrones con otros
tomos. Lewis supuso que los electrones no compartidos tambin se aparean. Sugiri que los
grupos de ocho electrones (octetos) en torno a los tomos tienen gran estabilidad. Fue I.
Langmuir quien sugiri el nombre de enlace covalente para un par compartido de electrones. El
enlace qumico que se forma compartiendo un par de electrones se llama enlace covalente.

La descripcin de Lewis del enlace covalente fue muy til pero no explicaba por qu o cmo se
compartan los electrones. No fue posible tener una teora genuina del enlace covalente sino
hasta que se desarroll la teora cuntica. Los smbolos de Lewis se combinan en estructuras de
Lewis, o estructuras de puntos por electrones. No fue posible tener una teora genuina del enlace
covalente sino hasta que se desarroll la teora cuntica. Los smbolos de Lewis se combinan en
estructuras de Lewis, o estructuras de puntos por electrones.

Ejemplo: Molcula de H2 (ver fig. 1)

Figura 1. Estructura de la molcula H2

El par de electrones compartidos se representa como una lnea HH.

El par de electrones compartidos proporciona a cada tomo de H dos electrones adquiriendo la
configuracin electrnica externa del gas noble helio. En el enlace covalente cada electrn del
par compartido es atrado por los ncleos de ambos tomos. Esta atraccin mantiene unidos a los
dos tomos en la molcula de H2 y es la responsable de la formacin de enlaces covalentes en
otras molculas. En tomos poli electrnicos, solo participan los electrones de valencia en la
formacin de enlaces covalentes. Los pares de electrones de valencia que no participan del
enlace, o electrones no compartidos (o no enlazantes), se denominan pares libres o pares
solitarios (ver fig. 2).

Figura 2. Ejemplo ilustrativo de enlaces no compartidos o libres.

Entonces, las estructuras que se utilizan para representar los compuestos covalentes, se
denominan estructuras de Lewis. Una estructura de Lewis es la representacin de un enlace
covalente, donde el par electrnico compartido se indica con lneas o como pares de puntos entre
tomos, y los pares libres, no compartidos se indican como pares de puntos en los tomos
individuales. Solo se muestran los electrones de valencia.

Ejemplo: Molcula de H2O (ver fig. 3)

Figura 3. Estructura de la molcula H2O

La formacin de esta molcula ilustra la regla de octeto, formulada por Lewis: un tomo
diferente del hidrogeno tiende a formar enlaces, ganando, perdiendo o compartiendo
electrones, hasta quedar rodeado por ocho electrones de valencia. Un octeto significa tener
cuatro pares de electrones de valencia dispuestos alrededor del tomo. La regla del octeto
funciona principalmente para los elementos del segundo periodo de la tabla peridica. Estos
elementos tienen subniveles 2s y 2p que pueden contener un total de ocho electrones. Cuando un
tomo de uno de estos elementos forma un compuesto covalente, adquiere la configuracin
electrnica del Ne. Hay excepciones a la regla del octeto. Los tomos pueden formar distintos
tipos de enlaces covalentes. En un enlace sencillo, dos tomos se unen por medio de un par de
electrones. Si dos tomos comparten dos o ms pares de electrones, se forman enlaces mltiples.
Los enlaces covalentes pueden ser no polares o polares.
Un enlace covalente no polar es aquel en el que los electrones se comparten por igual entre dos
tomos, por ejemplo: H2 y F2. Es el caso de dos tomos iguales enlazados.
En un enlace covalente polar, uno de los tomos ejerce una atraccin mayor sobre el par de
electrones que el otro. Una molcula de cloruro de hidrgeno es polar porque tiene un enlace
covalente polar (ver fig. 4).

Figura 4. Ejemplo de la comparticin de electrones en un enlace covalente polar.

Las letras griegas + y - simbolizan las cargas negativas y positivas parciales creadas. En la
otra notacin, la punta de la flecha seala hacia el tomo que posee la carga negativa parcial. Un
par de cargas iguales y opuestas separadas por una distancia, como el par de cargas del HCl se
llama dipolo.

Propiedades de los compuestos covalentes

Compuestos covalentes

Son aquellos que solo contienen enlaces covalentes. La mayora de los compuestos
covalentes son insolubles en agua, o si se llegan a disolver las disoluciones acuosas no
conducen la electricidad, porque estos compuestos son no electrolitos. Al estado lquido o
fundido no conducen la electricidad porque no hay iones presentes. Los compuestos
covalentes pueden ser:

Moleculares. Existen como molculas independientes, se presentan en estado

gaseoso (ejemplo Cloro), lquido (ejemplo: bromo), o slido (ejemplo yodo).

Macromoleculares. Son grandes agregados de tomos que se hallan unidos por

enlaces covalentes (ejemplo: diamante, grafito, cuarzo), poseen elevado punto de
fusin, son poco voltiles. Con excepcin del grafito, no conducen la corriente
elctrica.

Polaridad de los enlaces y electronegatividad

La electronegatividad es una propiedad que ayuda a distinguir el enlace covalente no

polar del enlace covalente polar. Si existe una gran diferencia de electronegatividad entre
los tomos, tender a formar enlaces inicos (NaCl, CaO).
Si los tomos tienen electronegatividades similares tienden a formar entre ellos, enlaces
covalentes polares porque el desplazamiento de la densidad electrnica es pequeo.
Solo los tomos de un mismo elemento, con igual electronegatividad pueden unirse por
medio de un enlace covalente puro.

A mayor diferencia de electronegatividad entre los tomos, ms polar ser el enlace

El concepto de electronegatividad es el fundamento para asignar el nmero de oxidacin

a los elementos en sus compuestos. El nmero de oxidacin se refiere al nmero de
cargas que tendra un tomo si los electrones fueran transferidos por completo al tomo
ms electronegativo de los dos tomos enlazados en una molcula.
Pasos a seguir para dibujar estructuras de Lewis para molculas o iones poli
atmicos.

1. Primer paso

a) Escribir un esqueleto simtrico para la molcula o ion poli atmico. Se elige

como tomo central, el tomo con menor potencial de ionizacin (I) o menor
electronegatividad. El hidrgeno y el flor por lo general ocupan posiciones
terminales.

b) Distribuir simtricamente los tomos alrededor del tomo central.

Ejemplo: SO2 Esqueleto: O S O

O
PO43- Esqueleto: O P O
O
c) En los oxcidos los tomos de H se enlazan a los tomos de oxgeno, y estos
tomos de oxgeno son los que estn unidos al tomo central.

Ejemplo: H2SO4 O

Esqueleto: H O S O H

d) Un tomo de halgeno terminal siempre presenta un enlace simple y tres pares

solitarios de electrones.

2. Segundo Paso

Calcular los electrones de valencia necesarios (EN) para que todos los tomos de la
molcula o ion consigan configuracin de gas noble (8 electrones en la ltima capa
excepto el hidrgeno que necesita dos electrones).
Ejemplo:

EN = 2e- x N de tomos de hidrgeno + 8e- x N de tomos (diferente de

hidrgeno).

EN (H2SO4) = 2.2 (at. H) + 1.8 (at. S) + 4.8 (at. O) = 44 e-

3. Tercer paso

Sumar los electrones de valencia disponibles (ED) para todos los tomos. Estos son los
electrones que los tomos tienen en su ltima capa (coincide con el nmero de grupo en
los elementos representativos). En los aniones, sumar un electrn al total por cada carga
negativa. En los cationes, restar un electrn por cada carga positiva.

Ejemplo:

ED (H2SO4) = 2.1 (at. H) +1.6 (at. S) +4.6 (at. O) = 32 e-

ED (SO42-) = 1.6 (at. S) +4.6 (at. O) + 2e- = 32 e-

ED (NH4+) = 1.5 (at. N) + 4.1 (at. H) 1e- = 8 e-

4. Cuarto paso

Calcular en nmero de electrones compartidos (EC) como la diferencia entre nmero de

electrones necesarios (EN) y el nmero de electrones disponibles (ED). EC = EN ED

Ejemplo:

EC (H2SO4) = 44 35 = 12 e- 6 pares de electrones compartidos

EC (SO42-) = 40 32 = 8 e- 4 pares de electrones compartidos

5. Quinto paso

Calcular el nmero de electrones no compartidos (ENC) como la diferencia entre los

electrones disponibles (ED) y los electrones compartidos (EC).

ENC = ED EC
 6. Sexto paso

Asignar un par de electrones a cada par de tomos enlazados. Usar enlaces dobles o
triples solo cuando sea necesario.

7. Sptimo paso

Colocar los electrones adicionales hasta completar el octeto de cada elemento del grupo
A.

Excepciones a la regla del octeto

La regla del octeto tiene sus limitaciones. Las excepciones son principalmente de tres tipos:

Molculas con nmero impar de electrones

En molculas como ClO2 (19 e-); NO (11 e-); y NO2 (17 e-), el nmero total de electrones
de valencia es impar. Es imposible aparear totalmente y lograr un octeto alrededor de
cada tomo. Las especies con nmero impar de electrones se llaman radicales y
generalmente son muy reactivas, porque pueden utilizar el electrn desapareado para
formar un nuevo enlace.

CH3 radical metilo : 7e- de valencia

OH radical hidroxilo : 7e- de valencia

El monxido de nitrgeno (NO: xido ntrico) con 5 electrones de valencia (N)+6

electrones de valencia (O) = 11 electrones de valencia totales, es un ejemplo de radical.
Un birradical es una molcula con dos electrones desapareados, y estos se encuentran en
tomos diferentes. Es el caso de la molcula de oxgeno.

Molculas en las que un tomo tiene menos de un octeto

El Be, B y Al, forman compuestos en los que hay menos de ocho electrones alrededor del
tomo central. En compuestos como el BF3 y el BeF2, las estructuras de Lewis son (ver
fig. 5).
 Figura 5. Ejemplo ilustrativo de la configuracin de Lewis en los compuestos BF3 y BeF2.

Molculas en las que un tomo tiene ms de un octeto (Octeto expandido).

Los tomos de elementos del 3 periodo de la tabla peridica, en adelante forman algunos
compuestos en los que hay ms de ocho electrones alrededor del tomo central, porque
tienen orbitales 3d disponibles que se pueden utilizar para el enlace. Estos orbtales
permiten que un tomo forme un octeto expandido. Por ejemplo el SF6 donde cada uno de
los seis electrones de valencia del azufre forma enlace covalente con un tomo de flor
entonces hay doce electrones totales (6 pares) alrededor del tomo de azufre. Tambin
influye el tamao del tomo. Los elementos que pueden extender sus octetos, muestran
covalencia variable (forman diferente nmero de enlaces covalentes).

Teora del enlace de valencia (TEV)

Esta teora explica los enlaces covalentes en trminos de orbtales atmicos. Supone que los
electrones de una molcula ocupan orbtales atmicos de los tomos individuales. La TEV
establece que una molcula se forma a partir de la reaccin de los tomos, los cuales al unirse
aparean sus electrones y traslapan (solapan) sus orbitales.

El solapamiento de orbtales permite a dos electrones con espines opuestos, compartir el espacio
comn entre los ncleos y formar as un enlace covalente. Los electrones de la regin de
solapamiento, son atrados simultneamente por ambos ncleos, lo que mantiene unidos a los
tomos y forma un enlace covalente.

Al emplear la TEV se deben identificar en primer lugar los orbtales atmicos del nivel de
valencia que contienen electrones. Luego se aparean los electrones y se solapan los orbtales
atmicos que ocupan, ya sea completamente para formar enlaces tipo o lateralmente para
formar enlaces tipo .

Todos los enlaces covalentes sencillos consisten en un enlace ; en el mismo, dos electrones
apareados se encuentran entre dos tomos. Un enlace se puede formar al aparearse dos
electrones de orbtales s (H2), un orbital s y uno p (HCl) o dos orbtales p (Cl2) (ver fig. 6).

Figura 6. Ejemplos de la representacin de los enlaces y .

En el caso de la molcula de N2 (1s2 2px1 2py1 2pz1) de los tres orbtales p, slo uno de ellos
puede solaparse para formar un enlace . Dos de los orbtales 2p en cada tomo (2px, 2py) son
perpendiculares al eje internuclear y cada uno contiene un electrn desapareado. Cuando se
aparean sus orbtales solamente pueden solaparse lateralmente y forman un enlace , en el que
dos electrones se localizan en dos lbulos, uno a cada lado del eje intranuclear.

Hibridacin de orbitales

En el caso de molculas poli atmicas, se puede aplicar el modelo de solapamiento de electrones,

pero un esquema satisfactorio debe explicar tambin la geometra molecular.
La hibridacin es una manera terica de describir los enlaces necesarios para explicar una
estructura molecular determinada.
Es una interpretacin de la forma molecular; la forma de la molcula no es una consecuencia de
la hibridacin. Se estudiarn tres ejemplos de la explicacin de la TEV para enlaces en molculas
poli atmicas.

Orbitales hbridos sp
Ejemplo: BeCl2 A la configuracin electrnica del Be: 1s2 2s2 le corresponde el siguiente
diagrama orbital para los electrones de valencia.
 Orbtales hbridos sp2
Se mezcla el orbital 2s con los dos orbtales 2p y se generan 3 orbtales hbridos sp2 los
que estn orientados hacia los vrtices de un tringulo equiltero.

Orbtales hbridos sp3

Ejemplo: CH4
C: 1s2 2s2 2px1 2py1

Un orbital s puede mezclarse con los tres orbtales p de la misma subcapa.

Estos cuatro orbitales atmicos hbridos estn dirigidos hacia los cuatro vrtices de un
tetraedro regular formando un ngulo de 109,5.

Fuerzas intermoleculares

Las molculas se mantienen unidas entre s gracias a las fuerzas (atracciones) intermoleculares.
A veces estas fuerzas se denominan fuerzas de Van der Waals (Johanes Van der Waals estudi
este efecto en gases reales). Las fuerzas intermoleculares son mucho ms dbiles que los enlaces
inicos o covalentes. La intensidad de las atracciones intermoleculares disminuye al aumentar la
distancia entre las molculas, por lo que no son importantes en los gases pero cobran importancia
en los lquidos y slidos.

Hay tres tipos principales de fuerzas intermoleculares:

Fuerzas de London.
Interaccin dipolo- dipolo.
Enlace de hidrogeno.

Fuerzas de London (fuerzas de dispersin de London)

Las fuerzas de London actan entre cualquier tipo de molculas, polares o apolares. En el
caso de las molculas no polares, es la nica fuerza que acta entre ellas. Cuando los
electrones se mueven de un lado para otro, generan un momento dipolar instantneo,
pasajero. Los electrones pueden acumularse a un lado de una molcula, dejando el ncleo
parcialmente al descubierto al otro lado. Un extremo de la molcula tendr carga negativa
parcial pasajera y el otro extremo carga positiva parcial tambin pasajera. Las cargas
parciales instantneas de las molculas se atraen entre si y as pueden unirse unas con
otras. Las fuerzas de London son atracciones entre molculas debidas a dipolos
temporales causados por el movimiento de los electrones. La magnitud de la fuerza de
London aumenta con el peso molecular. Esto explica porque el F2 y Cl2 son gases, el Br2
es lquido y el I2 un slido a temperatura ambiente.

Interaccin dipolo - dipolo

Es la que se da entre molculas neutras polares. Las molculas polares poseen cargas
parciales permanentes, adems de las cargas parciales instantneas motivadas por las
fluctuaciones de sus nubes electrnicas. Las cargas parciales de una molcula polar
pueden interaccionar con las cargas parciales de una molcula vecina y originar una
interaccin dipolo-dipolo. sta interaccin existe adems e independientemente de las
fuerzas de London. La interaccin dipolo-dipolo es ms dbil que las interacciones in-
in de los slidos inicos, dado que solo intervienen las cargas parciales de los dipolos.
La magnitud de estas interacciones depende, de las magnitudes de los dipolos que
interaccionan y de la forma de la molcula. Las molculas polares forman lquidos y
slidos en parte como resultado de las interacciones dipolo-dipolo, o sea, la atraccin
entre las cargas parciales de sus molculas.

Enlace de hidrgeno (o enlace puente de hidrgeno)

Esta fuerza intermolecular es la que da al H2O sus propiedades caractersticas. Su punto

de ebullicin es mucho ms alto que el esperado de acuerdo a su peso molecular. En el
NH3, y el HF ocurre lo mismo. El agua adems tiene punto de fusin, calor especifico y
color de vaporizacin altos. Estas propiedades indican que las fuerzas entre las molculas
de agua son anormalmente intensas. El enlace de hidrogeno es un tipo especial de
atraccin intermolecular que existe entre el tomo de hidrogeno de un enlace polar (H-F;
H-O o H-N) y un par de electrones no compartido en un in o tomo electronegativo
cercano (generalmente un tomo de flor, oxigeno, nitrgeno de otra molcula. Esta
interaccin es efectiva entre molculas muy cercanas.
Bibliografa

Atkins, P. y Jones, L. (2006). Principios de qumica, los caminos del descubrimiento.

Buenos Aires, Argentina: Editorial Mdica Panamericana.

Chang, R. (1999). Qumica. Interamericana de Mxico, Mxico: Editorial McGraw-Hill.

Brown, T., LeMay, H., Bursten, B. (1998). Qumica la Ciencia Central. Ciudad de
Mxico, Mxico: Editorial Prentice Hall Hispanoamericana S.A.