TERMODINMICA

Objetivo: Apresentar os conceitos necessrios para o clculo da

quantidade de calor transferido atravs da fronteira de um sistema
qualquer.
 Calor
Com base no que vimos na AULA 06, especificamente na parte sobre a -1 Lei da
Termodinmica, podemos definir calor como sendo uma quantidade que
transferida de um corpo a outro quando existe uma diferena ou gradiente de
temperatura entre os mesmos. Em termos matemticos podemos escrever que:

Variao de temperatura

Capacidade calorfica

Quantidade total de calor

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A anlise dimensional da equao (1) nos permite determinar a unidade da
constante de proporcionalidade C denominada de capacidade calorfica. Se adotarmos
as unidades no Sistema Internacional (SI) temos que:

Sendo a capacidade calorfica C uma funo da temperatura, podemos escrever a

equao (1) em termos diferenciais:

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Integrando a equao (3a):

Se considerarmos um intervalo de temperatura pequeno, onde C praticamente

constante, podemos escrever:

Que a equao (1).

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 As quantidade de calor trocadas entre o sistema e o meio externo podem ser
medidas atravs de um calormetro. Este equipamento consiste de um reservatrio
de calor cuja capacidade calorifica conhecida e cujas variaes de temperatura
podem ser medidas. Deste modo, por meio da equao (1) possvel determinar a
quantidade de calor recebida ou transferida para o sistema.

A capacidade calorfica deve ser grande de modo que as variaes de temperatura

sejam pequenas. Assim possvel admitir a constncia da capacidade calorifica do
calormetro. Considerando a capacidade calorfica uma constante positiva*, podemos
estabelecer as seguintes relaes com base na equao (1):

Processo exotrmico

Processo endotrmico

* Veja a seo 2.4 - Medio do Calor do livro do Atkins (Fundamentos) para maiores detalhes sobre a
determinao da capacidade calorfica do calormetro. 5
Capacidade calorfica especfica (Cs) e capacidade calorfica molar ( )

A capacidade calorfica uma propriedade extensiva. De modo que se desejarmos

expressar uma propriedade caracterstica do sistema em estudo necessrio
usarmos uma propriedade semelhante, porm, intensiva. Isto pode ser feito a
partir da razo entre a capacidade calorfica do material por unidade de mol ou de
massa, denominados, respectivamente de capacidade calorfica especfica e capacidade
calorfica molar. Neste caso, a equao (1) deve ser modificada conforme mostram
as equaes (5a) e (5b).

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Transformao presso constante e transformao a volume constante.

Figura 1:

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(I) Transformao presso constante

(II) Transformao a volume constante

Considerando que QII < QI e TI = TII, podemos concluir que:

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As equaes (6a)e (6b) podem ser rearranjadas conforme mostram as equaes
abaixo:

A integrao das equaes (8a) e (8b), considerando constante a capacidade

calorifica para o intervalo de temperatura avaliado, resulta nas equaes:

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e.g.

i) Com base nas condies descritas na figura 1 e nas equaes (9a) e (9b) discuta
calor como sendo uma funo de caminho.

ii) Se considerarmos a dependncia da capacidade calorifica do sistema com a

temperatura significativa, sob a forma da equao C = a + bT + cT2 + , como
ficaria a integral da equao (3b)?

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Referncias:
Atkins, P. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 2003.

Castellan, G. W. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 1986.

Monk, P. Physical Chemistry Understanding our Chemical World. Wiley.

2004.

Pilla, L. Fsico-qumica. LTC. 1979.

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