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CAP.

4 (Atkins-Fundamentos) - COMENTRIOS
Objetivo: Discutir alguns aspectos do captulo;

4.1 O SENTIDO DA MUDANA ESPONTNEA;

4.2 A ENTROPIA E A SEGUNDA LEI;

4.3 VARIAO DE ENTROPIA EM ALGUNS PROCESSOS;

4.4 VARIAO DE ENTROPIA NAS VIZINHANAS;

4.5 ENTROPIAS ABSOLUTAS E A TERCEIRA LEI DA TERMODINMICA;

4.6 A ENTROPIA PADRO DE REAO;

4.7 A ESPONTANEIDADE DAS REAES QUMICAS;


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CAP. 4 (Atkins-Fundamentos) - COMENTRIOS

(cont.)

4.8 FUNES DO SISTEMA;

4.9 PROPRIEDADES DA ENERGIA DE GIBBS;

ps: Apenas os itens 4.4, 4.5 e 4.8 sero discutidos neste material. Para maiores detalhes consultar o livro.

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4.4 A VARIAO DE ENTROPIA NAS No caso de uma expanso isotrmica do
VIZINHANAS gs temos:

Que pode ser considerado como reversvel:

No caso de uma expanso com pex = pop = 0.

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4.5 ENTROPIA ABSOLUTA E A TERCEIRA
LEI DA TERMODINMICA

Cv/T

T
No caso de um processo a presso constante:

Lei de Debye (temperaturas prximas do


zero absoluto):

4
4.8 FUNES DO SISTEMA temperatura constante:

Comparando as equaes (4.13) e (4.14):


A presso e temperatura constantes:

Considerando a definio de energia de


Gibbs (G):

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Com base na equao 4.14 podemos considerar quatro situaes para os valores de
G em funo de H e S.

Condio G = H TS -TS
(1) ? - -
G
(2) - - + 0
(3) + + - T T
H
(4) ? + + TS

(1)

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Com base na equao 4.14 podemos considerar quatro situaes para os valores de
G em funo de H e S.

Condio G = H TS TS
(1) ? - -
(2) - - + 0
(3) + + - T
H
(4) ? + + -TS
G
(2)

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Com base na equao 4.14 podemos considerar quatro situaes para os valores de
G em funo de H e S.

Condio G = H TS -TS
(1) ? - - H
(2) - - + 0
(3) + + - T
(4) ? + + TS

(3)

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Com base na equao 4.14 podemos considerar quatro situaes para os valores de
G em funo de H e S.

Condio G = H TS TS
H
(1) ? - -
0 T T
(2) - - +
(3) + + - G
(4) ? + + -TS

(4)

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e.g.

i) Com base no item 4.3 discuta os diferentes tipos de representao grfica da


variao de entropia, inclusive aqueles mencionados em sala;

ii) Discuta os possveis valores de G para as condies (1) e (4) apresentadas nas
tabelas anteriores.

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Referncias:
Atkins, P. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 2003.

Atkins, P; Jones, L. Princpios de Qumica: Questionando a Vida Moderna e o


Meio Ambiente. Bookman, 2006.

Pilla, L. Fsico-qumica. LTC. 1979.

Castellan, G. W. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 1986.

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