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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUMICA

Ensayos de Hiptesis
y ANOVA
Ing. Ulises Quiroz Aguinaga
ulisesqa@uni.edu.pe
Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

1. ANOVA de una entrada para muestras


del mismo tamao
Cuando las muestras tienen el mismo tamao, es
decir la misma cantidad de datos, las varianzas
entre series s2s y residual, s2res quedan:

ss2 nsm2 2
sres
j
s 2

h
nsm2
Se realiza el ensayo F de un lado: F0 2
sres

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Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

1. ANOVA de una entrada para muestras


del mismo tamao
Los grados de libertad son para el numerador
t1 = h-1 y para el denominador t2 = h x (n-1).
Si Fo < Fc se acepta Ho, no hay diferencias
significativas entre las medias a un nivel de
significancia ac.

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Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

1. ANOVA de una entrada para muestras


del mismo tamao
Ejemplo
Se desea saber si las distintas condiciones de
almacenaje de una disolucin afectan a la
intensidad de su fluorescencia.

Intensidad de
Tratamiento x+s
Fluorescencia
A) Preparacin reciente 102, 99, 101, 102, 103, 100 101,17 + 1,47
B) Oscuridad, 1 h 102, 100, 104, 101, 102, 103 102,00 + 1,41
C) Luz tenue, 1 h 97, 95, 99, 95, 98, 96 96,67 + 1,63
D) Luz intensa, 1 h 90, 92, 93, 91, 93, 92 91,83 + 1,17

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Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

1. ANOVA de una entrada para muestras


del mismo tamao
Matrix Plot of A, B, C, D
100 102 104 90.0 91.5 93.0

102.0

A 100.5

99.0
104

102
B

100
99.0

97.5
C
96.0

93.0

91.5 D

90.0
99.0 100.5 102.0 96.0 97.5 99.0
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Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

1. ANOVA de una entrada para muestras


del mismo tamao
A
Probability Plot of A, B, C, D Mean 101.2
Normal - 95% CI StDev 1.472
N 6
A B AD 0.220
99 99 P-Value 0.708
90 90 B
Mean 102
StDev 1.414
50 50
N 6
AD 0.171
10 10 P-Value 0.877
Percent

1 1 C
95 100 105 96 99 102 105 108 Mean 96.67
StDev 1.633
C D
99 99 N 6
AD 0.256
90 90 P-Value 0.573
D
50 50 Mean 91.83
StDev 1.169
10 10 N 6
AD 0.311
1 1 P-Value 0.428
90 95 100 105 88 90 92 94 96

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Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

1. ANOVA de una entrada para muestras


del mismo tamao
Test for Equal Variances for FLUORESCENCIA

Bartlett's Test

A Test Statistic 0.52


P-Value 0.915
Lev ene's Test
Test Statistic 0.43
P-Value 0.736
TARTAMIENTO

0 1 2 3 4 5 6
95% Bonferroni Confidence Intervals for StDevs

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Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

1. ANOVA de una entrada para muestras


del mismo tamao

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Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

2. Anlisis de un Resultado Positivo para


Factor de Efecto Fijo
Si se rechaza la hiptesis nula se dice que el
resultado es positivo y significa que al menos una
de las medias es distinta a las dems.
Si el factor o factores que distinguen las medias no
son de naturaleza aleatoria se aplican diversos
ensayos que permiten averiguar que medias
forman grupos, siendo iguales entre ellas y
distintas a las dems.

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Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

2. Anlisis de un Resultado Positivo para


Factor de Efecto Fijo
Un ensayo sencillo es el la diferencia significativa
menor (DSM):
2
DSM srest
n
t se lee en la tabla de student de dos lados para
t1= h x (n-1) grados de libertad.

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Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

2. Anlisis de un Resultado Positivo para


Factor de Efecto Fijo

Ejemplo
Hacer un anlisis DSM del ejemplo anterior y
determinar que factor es mas influyente el tiempo
o la luz.

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Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

3. ANOVA de una entrada para muestras


de diferente tamao

En este caso se utilizan las ecuaciones


generales para el caso en que nj no sale de la
sumatoria:
SCT = SCres + SCs

h
SCs n j ( x j x) 2
h nj

SCres ( xij x j ) 2

j 1 i 1 j 1

SCres SCs
CM res CM res
N h h 1
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Mtodos Estadsticos para Qumica Analtica

3. ANOVA de una entrada para muestras


de diferente tamao

Ejemplo Lab. 1 Lab. 2 Lab. 3 Lab. 4 Lab. 5

En un ejercicio de comparacin, 787 757 777 799 802


cinco laboratorios participantes 795 770 768 785 812
788 765 769 778 793
analizan la misma muestra
784 763 769 767 789
utilizando el mismo mtodo. 817 755 790 768 810
Verificar si existe error 787 777 762 775 804
sistemtico entre laboratorios, y 789 758 774
779 760 790
aislar la incertidumbre del
781 793
mtodo analtico y la de 773
comparacin. 778

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