Você está na página 1de 61

Universidade Federal do ABC

Centro de Engenharias, Modelagem e Cincias Sociais Aplicadas

ACUMULADORES DE ENERGIA
CAPTULO 6a:
Armazenamento de energia eltrica em
baterias
(Baterias convencionais)

Prof. Dr. Federico Bernardino Morante Trigoso


SUMRIO

1. Pilhas e baterias eletroqumicas


2. A pilha de Daniell
3. Parmetros de uma bateria
4. Baterias de chumbo-cido
5. Baterias de Nquel-Cdmio
6. Baterias de ons de Ltio
7. Baterias de sdio-enxofre
8. Exerccios
PILHAS E BATERIAS ELETROQUMICAS
Pilhas e baterias so dispositivos que armazenam energia eltrica
por meio de procedimentos eletroqumicos devolvendo-a quase em
sua totalidade.
A mais simples unidade de operao de uma bateria chamada de
clula eletroqumica ou simplesmente clula ou pilha.
Uma bateria pode ser composta de apenas uma clula ou do arranjo
eltrico de diversas clulas.
De acordo com sua estrutura interna, o ciclo de carga e descarga da
bateria pode ou no repetir-se por um determinado nmero de vezes.

Dependendo do tipo de clula ou pilha de que so compostas, as baterias


podem ser classificadas em recarregveis e no-recarregveis.
A PILHA DE DANIELL
Oxidao do zinco presente na
lmina metlica:

Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e-

O zinco metlico est presente


na lmina, enquanto o on zinco,
ao ser formado, passa para a
soluo aquosa, os eltrons
Pilha de Daniell: uma reao qumica de oxirreduo, liberados nessa oxidao
provocando o aparecimento de uma corrente eltrica. acomodam-se sobre a superfcie
metlica da lmina de zinco
A pilha de Daniell est baseada na tendncia de alguns elementos qumicos perderem eltrons
(sofrem OXIDAO) enquanto outros os recebem (sofrem REDUO).

Quando se compara essa tendncia em dois metais, observa-se que um sempre tem mais facilidade
em se oxidar do que outro, portanto, diz-se que um metal tem maior potencial de oxidao que outro.

No caso da pilha de Daniell, o zinco oxida-se mais facilmente que o cobre.


A PILHA DE DANIELL

A presena de grande quantidade de eltrons (partculas com carga de mesmo


sinal) na lmina de zinco faz com que eles se repilam mutuamente, o resultado
dessa repulso o fluxo de eltrons pelo fio condutor, estabelecendo-se dessa
maneira uma corrente eltrica.

Se nenhum outro fenmeno ocorresse, essa corrente seria rapidamente


interrompida, no entanto, como do outro lado da pilha h cobre metlico
mergulhado em uma soluo de seus ons (Cu2+) que se reduz muito mais
facilmente que o Zn2+, no recipiente que contm Cu2+ haver uma reduo.

Ou seja, o Cu+2 receber os eltrons cedidos pelo Zn metlico:

Cu2+(aq) + 2 e- Cu0(s)
A PILHA DE DANIELL
Depois de algum tempo, possvel observar que a lmina de zinco estar corroda
(tomos de zinco passaram para a soluo na forma de Zn2+ e, portanto, abandonaram
a lmina) e a lmina de cobre se apresentar revestida de uma camada de cobre
metlico (ons Cu2+ que estavam, na soluo acabaram se depositando na lmina na
forma de cobre metlico Cu0).
As lminas participantes do processo so chamadas de eletrodos da pilha. lmina
de zinco, da qual os eltrons se afastaram, atribudo o sinal negativo constituindo o
NODO da pilha (eletrodo negativo). lmina de cobre, para onde os eltrons se
dirigiram, atribudo o sinal positivo constituindo o CTODO da pilha (eletrodo
positivo).
Para que as solues no apresentem excesso de cargas eltricas, so conectadas
por um tubo de vidro contendo uma soluo inica em seu interior (sulfato de sdio ou
sulfato de potssio, por exemplo).
Esse dispositivo denominado ponte salina tem a funo de fornecer carga negativa
soluo contendo sulfato de cobre e, dessa maneira, prolongar a vida da pilha.
d. d. p. DE UMA PILHA

Diferena de potencial (d. d. p.) ou voltagem


de uma pilha

H valores numricos que refletem as tendncias


que um metal tem de perder ou de ganhar eltrons
nas condies-padro (25oC; 1 atm; solues 1,0
mol/L).

Esses valores so chamados, respectivamente,


potencial-padro de oxidao e potencial-padro
de reduo.
EXERCCIO

Calcular a voltagem da pilha de Daniell nas condies-padro.


A PILHA DE LECLANCH

Esquema da pilha de Leclanch

uma pilha comercial,


pequena, fcil de ser
transportada, cujas
reaes qumicas so as
seguintes:
BATERIAS ELETROQUMICAS

Uma bateria constituda por uma associao em srie de pilhas o


clulas eletroqumicas.

O principio de funcionamento das baterias eletrolticas est


baseado em algum tipo de processo reversvel onde seus
componentes no resultem consumidos ou possam perder-se,
porm, simplesmente se transformem em outros.

Estes componentes retornam ao primeiro estado dentro de


circunstancias adequadas.

Estas circunstancias so o fechamento do circuito externo durante


o processo de descarga e a aplicao de uma corrente, igualmente
externa, durante a carga.
BATERIAS ELETROQUMICAS

A bateria um dispositivo que inicia a polarizao de


certos elementos qumicos at certos limites e est
constitudo por 2 eletrodos, do mesmo ou distinto material,
submergidos em um eletrlito.

Alm dos eletrodos existem os separadores construdos de


materiais plsticos porosos.

Os separadores ficam intercalados entre os eletrodos


evitando o contato entre eles e permitindo, simultaneamente,
o passo do eletrlito.
CARACTERSTICAS DE ALGUMAS BATERIAS
Para cada tipo de clula existem diversas tecnologias de construo e diversas possibilidades
de composio (materiais envolvidos), como os mostrado na tabela a seguir:

Densidades de potncia
Densidade de Temperatura de
Eficincia Ciclo de vida
Tipo Eletrlito energia operao
energtica (%) Mxima Em regime (ciclos)
(Wh kg-1) (C)
(W kg-1) (W kg-1)

Comerciais
Chumbo-cido H2SO4 75 20-35 120 25 200-2000 -20 a 60
Nquel-Cdmio KOH 60 40-60 300 140 500-2000 -40 a 60

Nquel-Metal-Hidreto KOH 50 60-80 440 220 <3000 10 a 50

ons de ltio LiPF6 70 100-200 720 360 500-2000 -20 a 60


Em desenvolvimento
Sdio-Enxofre
-Al2O3 70 120 240 120 2000 300 a 400
fundido
Ltio-Sulfeto AlN 75 130 200 140 200 430 a 500
Zinco-Cloro ZnCl2 65 120 100 0
Ltio-Polmero Li- -Alu 70 200 >1200 -20 a 60
COMPARAO ENTRE BATERIAS

[Fonte: adaptado de MSPC apud Furlan, 2008]


PARMETROS DE UMA BATERIA

Tenso (V): Este o primeiro parmetro a ser considerado, pois, este determina se a bateria
pode ou no ser utilizada na aplicao desejada.

O valor da tenso fixada pelo potencial de oxi-reduo dos eletrodos utilizados e varia
entre 1V e 4V por elemento ou clula. No caso das baterias de chumbo-cido seu valor de
2V por clula.

Corrente (A): Seu valor indica a corrente eltrica que cada elemento pode fornecer.

Em alguns casos crucial o valor da corrente mxima que se pode obter da bateria. Assim
por exemplo, os motores de arranque dos automveis exigem grandes quantidades de
energia da bateria quando se liga a marcha (dezenas de A), porm, durante pouco tempo.

Resistncia interna (): Seu valor muito baixo permite que as baterias forneam cargas muito
intensas, principalmente de forma transitria.

A resistncia interna de uma bateria de chumbo-cido de 0,006 e a de Ni-Cd de 0,009 .


PARMETROS DE UMA BATERIA

Eficincia: a relao percentual entre a energia eltrica recebida


durante o processo de carga e aquela que a bateria entrega
durante a descarga.

Densidade de energia: energia nominal (capacidade de energia)


normalizada pelo volume ou pelo peso da clula ou bateria. Em
outras palavras, a quantidade de energia que pode ser
armazenada em um determinado espao.

Densidade de potncia: uma medida que indica quo


rapidamente a bateria pode permitir a sada ou entrada de energia.
CAPACIDADE DE UMA BATERIA

Embora a capacidade de uma bateria seja normalmente definida


como a quantidade de Ampres-hora (Ah) que pode ser retirada da
mesma quando esta apresenta carga plena, pode tambm expressar
capacidade em termos de energia (Wh ou kWh).

CAPACIDADE NOMINAL: uma estimativa conservadora do


fabricante do nmero total de Ah que pode ser retirado de uma
clula ou bateria nova para os valores especificados de corrente de
descarga, temperatura e tenso de corte.
CAPACIDADE DE UMA BATERIA

CAPACIDADE DE ENERGIA: o nmero total de Wh que pode ser


retirado de uma clula ou bateria totalmente carregada.

Teoricamente, uma bateria com uma capacidade nominal de 200 Ah


deve ser capaz de fornecer corrente de:

200 A durante 1 hora, ou


50 A por 4 horas, ou
4 A por 50 horas, ou
1 A por 200 horas.
TAXA DE CARGA DE UMA BATERIA
TAXA DE CARGA: valor de corrente aplicado a uma clula ou bateria durante o processo
de carga. Esta taxa normalizada em relao capacidade nominal da clula ou bateria.

Exemplo:

Uma bateria de 600 Ah de capacidade nominal com um intervalo de carga de 10 horas tem
uma taxa de carga expressa da seguinte forma:

Capacidade nominal 600 Ah


------------------------------ = ------------ = 60 A = taxa C/10
Intervalo de carga 10 horas

Geralmente no corpo das baterias esto escritas algumas indicaes como C/10, onde C
a capacidade nominal da bateria e 10 o intervalo de carga (10 horas).

A eficincia de Ah de muitas baterias inferior a 100%, portanto, o tempo necessrio


para recarreg-las completamente a partir de uma profundidade de descarga de 100%
maior que o indicado para a sua descarga com a mesma taxa.
PROFUNDIDADE DE DESCARGA DE UMA BATERIA
A profundidade de descarga indica, em termos porcentuais, quanto da capacidade nominal da
bateria foi retirada a partir do estado de plena carga.

Variao da vida til da


bateria em funo da
profundidade de descarga.

Exemplo

A remoo de 25 Ah de uma bateria de capacidade nominal de 100 Ah resulta em uma profundidade


de descarga de 25%.
BATERIAS DE CHUMBO-CIDO
BATERIAS DE CHUMBO-CIDO
As baterias de chumbo-cido foram inventadas por Gaston Plant em 1859 e continuam sendo
utilizadas sem praticamente qualquer mudana em sua bsica operao qumica.

Desde faz muitas dcadas estas baterias so a principal fonte de energia para o arranque dos
motores dos veculos automotivos.

Constituem uma popular alternativa de armazenamento de energia para a garantir qualidade de


energia, como UPSs e algumas aplicaes de reserva de energia.
PARTES DA BATERIAS DE CHUMBO-CIDO
nodo (eletrodo ou plo negativo): chumbo (Pb)
Ctodo (eletrodo ou plo positivo): dixido de chumbo (PbO2)
Eletrlito: cido sulfrico diludo em gua (H2SO4)

As clulas chumbo-cido utilizam dixido de


chumbo (PbO2) como material ativo do eletrodo
positivo e chumbo metlico (Pb) numa estrutura
altamente reativa, como material ativo do eletrodo
negativo.

Estas placas (ou eletrodos) so imersas em uma


soluo diluda de cido sulfrico (H2SO4) que
comporta-se como eletrlito (mistura em geral de
36% de cido sulfrico e 64% de gua, 5,99 Molar).

A grade de chumbo macio tem a funo de suportar


mecanicamente os materiais ativos e de conduzir a
corrente eltrica.

Estrutura de uma bateria de chumbo-cido [Fonte: Poullikkas, 2013]


REAO QUMICA DA BATERIA DE CHUMBO-CIDO

Durante a descarga, o cido


sulfrico reage com os materiais
ativos das placas, produzindo gua
que dilui o eletrlito.

Durante o carregamento, o
processo revertido: o sulfato de
chumbo (PbSO4) de ambas as placas
transformado em chumbo
esponjoso, dixido de chumbo
(PbO2) e cido sulfrico (H2SO4).

Oxidao (nodo): Pb(s) SO42 (aq) PbSO4 (s) 2e


Reduo (ctodo): PbO2 (s) SO42 (aq) 4H (aq) 2e PbSO4 (s) 2H 2O(l )
Reao global: Pb(s) PbO2 (s) 2H 2 SO4 (aq) 2PbSO4 (s) 2H 2O(l )
TENSO DE UMA BATERIA DE CHUMBO-CIDO

Tenses caractersticas de clulas e baterias de chumbo cido.

[Fonte: Solar Electricity in Manual de Engenharia para Sistemas Fotovoltaicos, pag. 63]
CURVAS DE CARGA E DESCARGA A 20oC

Exemplo: Acumulador de 150Ah C = 150Ah

150Ah
I = ------- = 15A
C 10h
150Ah 150Ah
I = --------
I = ------- = 30A I = ------- = 18,75A
horas
5h 8h
TIPOS DE BATERIAS DE CHUMBO-CIDO

De acordo com sua aplicao, as baterias de chumbo-cido podem ser classificadas da


seguinte forma:

Baterias seladas (Sealed Lead Acid SLA): Estas baterias esto livres de
manuteno devido ao seu desenho que impede a perda de eletrlito devido
evaporao ou gaseamento. Estas baterias contm um catalisador que faz com que
as molculas de hidrognio e oxignio se recombinem e formem gua evitando
assim a perda do eletrlito e fazendo a bateria mais segura de operar.

Baterias de ciclo profundo (Deep cycle batteries): so projetados para resistir a


descarga completa antes de recarregar. As placas de chumbo em uma bateria de
ciclo profundo so construdas mais espessas para lidar com o calor dissipado
durante o carregamento.

Baterias de arranque, Iluminao e Ignio (Starting, Lighting and Ignition SLI):


Estas baterias so principalmente utilizadas em veculos onde a energia armazenada
usada no acionamento do motor. So projetados para entregar alta corrente em um
curto intervalo de tempo.
AVANOS DAS BATERIAS DE CHUMBO-CIDO

Baterias hbridas de chumbo-cido (ultrabaterias)


Para aplicaes de armazenamento de energia em uma rede de energia eltrica
ou para estabilizao, a estrutura dos eletrodos podem ser modificada.

Eletrodos de chumbo-carbono so desenhados para combinar alta densidade de


energia e alta densidade de potncia o qual obtido durante a carga e a descarga
em uma dupla camada eletroqumica.

O eletrodo chumbo-carbono foi pesquisado com o objetivo de aumentar o ciclo


de vida da bateria e a potncia especfica.

O carbono agregado ao eletrodo negativo incrementando a potncia especfica


e diminuindo a incidncia de sulfatao durante os ciclos de carga, principal
problema da tradicional forma de funcionamento das baterias de chumbo-cido.
AVANOS DAS BATERIAS DE CHUMBO-CIDO
As ultrabaterias combinam a clssica bateria de chumbo-cido com uma estrutura de
supercapacitor sendo um dos eletrodos de carbono.

Estrutura de uma ultrabateria [Fonte: Subburaj et al., 2015]


APLICAES DA BATERIA DE CHUMBO-CIDO

Baterias de chumbo-cido em aplicaes de armazenamento de energia a


grande escala:

BEWAG Plant (Berlin, Alemanha): 8,5 MWh/1h

Centro Demonstrativo e Tecnolgico da IBERDROLA (Madri,


Espanha): 4 MWh/1h

PRETA (Puerto Rico): 14 MWh/1,5h

Chino, Califrnia: 40 MWh com taxas de potncia de 10 MW por 4h.


VANTAGENS DAS BATERIAS DE CHUMBO-CIDO

Maturidade tecnolgica, baixo custo (U$300-600/kWh), segurana e


eficincia (70-90%) e a possibilidade de fornecer correntes altas so as
principais vantagens destas baterias.
DESVANTAGENS DAS BATERIAS DE CHUMBO-CIDO

Em aplicaes para gesto da energia a utilizao das baterias de


chumbo-cido tem sido muito limitada devido a seu curto ciclo de vida
(500-1000 ciclos) e sua baixa densidade de energia (30-50 Wh/kg)
relacionada com a alta densidade do chumbo.
EXERCCIO

a) Mostre que uma bateria de chumbo-cido de 12 VCC com capacidade


de 60 Ah armazena o equivalente a 2% da energia disponvel em um
galo de gasolina.
b) Calcule o preo do kWh dessa bateria cujo custo no mercado local
de R$ 190,00.
c) Sabendo que a bateria pesa 15 kg, calcule a densidade de energia
em Wh/kg.

DADOS:

1 kWh = 3413 BTU


1 galo de gasolina = 1,24 x 105 BTU
BATERIAS DE NQUEL-CDMIO
BATERIAS DE NQUEL-CDMIO
Em termos de maturidade as baterias de nquel-cdmio (NiCd) tm aproximadamente 100 anos e
so populares como as baterias de chumbo-cido.

Estas baterias tm estrutura fsica similar s de chumbo-cido sendo o eletrodo positivo de oxi-
hidrxido de nquel que atua como material ativo. O eletrodo negativo de cdmio metlico.

Tambm tm separadores de nylon e um eletrlito


alcalino de hidrxido de potssio que to
prejudicial quanto o cido sulfrico das clulas
chumbo-cido.
REAO QUMICA NAS BATERIAS DE NQUEL-CDMIO

Reao global: 2 NiO(OH ) Cd 2H 2O 2 Ni(OH ) 2 Cd (OH ) 2

Durante a descarga o oxi-hidrxido de nquel se mistura com gua produzindo hidrxido de


nquel e ons de hidrxido.

Hidrxido de cdmio produzido no eletrodo negativo.

Para carregar a bateria o processo pode ser invertido.

No entanto, durante a carga oxignio pode ser produzido no eletrodo positivo e hidrognio
tambm pode ser produzido no eletrodo negativo.

Por tanto, ser necessrio incluir alguma ventilao e adicionar gua, porm, em muito menos
quantidade do que para uma bateria de chumbo-cido.
TENSO DAS BATERIAS DE NQUEL-CDMIO

Tenses caractersticas de clulas e baterias de nquel-cdmio.

[Fonte: Solar Electricity in Manual de Engenharia para Sistemas Fotovoltaicos, pag. 64]
BATERIAS DE NQUEL-CDMIO SELADAS

As baterias de nquel-cdmio seladas so mais


comuns, podem ser recarregadas e utilizadas em
sistemas de controle remoto, lmpadas, etc.

No liberam gases, a menos que ocorram falhas.

Este tipo de baterias so mais utilizadas em


equipamentos eletrnicos comerciais onde a
portabilidade e a possibilidade de recargas so
importantes.

Estrutura de uma bateria de nquel-cdmio selada [Fonte:


Poullikkas, 2013]
BATERIAS DE NQUEL-CDMIO VENTILADAS
As baterias de nquel-cdmio ventiladas
tm os mesmos princpios de
funcionamento do que as baterias
seladas, porm, os gases so liberados
em casos de sobrecarga ou rpida
descarga.

O oxignio e o hidrognio so
liberados atravs uma vlvula de alvio
de baixa presso fazendo a bateria mais
segura, mais leve, mais econmica e
mais robusta do que as baterias de
nquel-cdmio seladas.

Estas baterias so utilizados em


aeronaves ou no arranque de motores
diesel, onde se requer grande
quantidade de energia por peso e
volume.
Estrutura de uma bateria de nquel-cdmio ventilada [Fonte:
Poullikkas, 2013]
BATERIAS DE NQUEL-CDMIO VENTILADAS

Splash guard
(proteo contra o choque de eletrodos e
possvel curto-circuito causado por objetos
Ventilao anti-chama externos que possam cair nas clulas)
(proteo contra exploses e
contaminao do eletrodo)
Grupos de placas
(estruturas fixas com solda para
Conjunto de terminais proporcionar fora mecnica que suporte
(chapeado de nquel que vibraes severas)
proporciona boa
condutividade eltrica) Placa
(fabricada de fitas de ao duplamente
perfuradas que rodeiam os materiais ativos)
Grade separadora de
polipropileno Recipiente translcido de
(separa as placas e isola os
marcos deixando que os eletrodos polipropileno
fluam melhor) (faz a clula mecanicamente estvel, e
facilita a visualizao dos eletrodos ao
momento da inspeo)
BATERIAS DE NQUEL-CDMIO VENTILADAS
BATERIAS DE NiCd CURVAS DE DESCARGA
VANTAGENS DAS BATERIAS DE NQUEL-CDMIO

As baterias de nquel-cdmio possuem alta densidade de energia (50-70 Wh/kg), so seguras e


robustas requerendo pouca manuteno.

So apropriadas para garantir qualidade da energia, mantendo nveis adequados de tenso e


proporcionando estabilidade rede em condies de perturbao.

Por possuir vantagens comparativas sobre as baterias de chumbo-cido, so utilizadas em


ferramentas que requerem grande quantidade de energia, equipamentos portteis, iluminao
de emergncia, UPS, telecomunicaes e arranque de geradores diesel.

Recentemente esta baterias se tornaram mais populares na armazenagem de energia atrelada


gerao solar por causa de sua caracterstica de trabalhar em alta temperatura.
DESVANTAGENS DAS BATERIAS DE NQUEL-CDMIO

As baterias de nquel-cdmio tm relativo curto ciclo de vida (2000-2500 ciclos).

Estas baterias no tm um bom desempenho nas aplicaes para eliminar picos de demanda
e, consequentemente, so descartadas para efeitos de gesto de energia.

Sua principal barreira o alto custo ( US$ 1000/kWh) devido a seu complicado processo de
fabricao.

O cdmio utilizado prejudicial sade e ao meio ambiente.

Tambm sofrem do denominado efeito memoria onde a bateria somente ficaria totalmente
recarregada aps uma serie de completas descargas, no entanto, procedimentos apropriados
podem mitigar este efeito.

EFEITO MEMRIA DAS BATERIAS:

uma perda de capacidade que acontece ao momento de recarregar uma bateria que no foi
completamente descarregada.
BATERIAS DE ONS DE LTIO
BATERIAS DE ONS DE LTIO
Sem a bateria de ons de ltio, lanada h mais de uma dcada, os dispositivos
portteis desde telefones celulares e cmeras de vdeo at computadores
portteis poderiam ter ficado como objetos com forma de tijolo, depositados
sobre a mesa de trabalho ou abandonados no lar

O ltio tem um atrativo particular para ser utilizado em baterias por duas
razes:

- o metal mais eletropositivo, o que significa que pode ser empregado para
construir clulas com tenses mais altas do que os outros compostos (em
geral 4 V por clula).

- o metal mais leve tendo capacidade para armazenar 3.860 Ah de carga por
quilograma de peso (densidade de energia = 3.860Ah/kg), essa alta densidade
de energia permite acumular uma grande quantidade de energia em recipientes
pequenos e sem muito peso.
BATERIAS DE ONS DE LTIO

As baterias de ons de ltio (Li-ion), propostas pela primeira vez na dcada de


1960, surgiram quando os laboratrios Bell dos Estados Unidos
desenvolveram um grafite para constituir o nodo e tornar vivel o uso do ltio
(baterias de ltio).

As primeiras baterias de ons de ltio comerciais foram produzido pela Sony


em 1990, desde ento melhoraram os materiais utilizados e outros
desenvolvimentos levaram a grandes melhorias em termos de densidade de
energia (aumento entre 75 e 200 Wh/kg ) e ciclo de vida (aumentado para to
alto quanto 10 mil ciclos).
FUNCIONAMENTO DAS BATERIAS DE ONS DE LTIO

Nas primeiras tentativas de utilizar o ltio, em 1972, foi utilizado o sulfeto de


titnio como eletrodo positivo e metal de ltio puro como eletrodo negativo.

Durante a descarga da bateria so produzidos tomos carregados (ons) de ltio


os quais separam-se do eletrodo negativo atravs de um eletrlito at ficar numa
grade de sulfeto de titnio, liberando energia durante o processo.

A recarga da bateria provoca que os ons de ltio se desloquem entre o eletrlito


para voltar a aderir-se no eletrodo negativo.

A desvantagem do processo consistia em que depois de sucessivos processos


de carga e descarga o ltio no forma um metal perfeitamente suave no eletrodo
negativo.

Contrariamente, ele vai tomando uma forma dendrtica irregular que


instvel e reativa com o risco de provocar exploses.
FUNCIONAMENTO DAS BATERIAS DE ONS DE LTIO
O risco de exploses das primeiras baterias de ons de ltio levou a desenvolver novas propostas.

Assim surgiram as baterias com eletrodos de LiCoO2 e LiC6 (carbono ou grafite) respectivamente,
sendo o eletrlito de hexafluorofosfato de ltio dissolvido em uma mistura de carbonato de etileno e
dimetil carbonato.

A bateria construda utilizando estratos


(camadas) alternativas feitas dos materiais
dos eletrodos entre os quais os ons de ltio
oscilam ciclicamente.

A tenso das clulas alta, de 3,6 o 7,2 V.

No entanto, o uso destes materiais traz


problemas ambientais relacionados com a
toxicidade do cobalto que requer um alto
grau de cuidado na sua manipulao e
reciclagem.
FUNCIONAMENTO DAS BATERIAS DE ONS DE LTIO
Evitar o risco de exploses levou a desenvolver a tcnica conhecida como rocking-chair (cadeira
de balano) por meio da qual a carga e descarga da bateria simplesmente provoca que o ltio se
desloque entre os compostos de intercalao liberando energia em uma direo e absorvendo-a na
outra.

O uso do ltio em seu estado


inico, antes do que em seu
estado metlico, permitiu
desenhos de baterias muito mais
seguras e, alm disso, tal uso
consolidou o nome de baterias de
ons de ltio.
FUNCIONAMENTO DAS BATERIAS DE ONS DE LTIO

O ctodo destas baterias um xido


metlico contendo ltio (LiCoO2, LiMO2,
LiNiO2, etc.).

O nodo de carbono graftico com uma


estrutura em camadas.

O eletrlito constitudo de sais de ltio


(tal como LiPF6) dissolvido em carbonatos
orgnicos.

Estrutura de uma bateria de ons de ltio [Fonte: Poullikkas, 2013]


FUNCIONAMENTO DAS BATERIAS DE ONS DE LTIO

Durante a carga: quando a bateria


carregada, os tomos de ltio no ctodo
se tornar ons e migram atravs do
eletrlito para o nodo de grafite onde
se combinam com os eltrons externos
e so depositados entre as camadas de
carbono como tomos de ltio.

Durante a descarga: este processo


invertido.
FUNCIONAMENTO DAS BATERIAS DE ONS DE LTIO
A figura mostra o processo de intercalao que ocorre durante a carga e descarga da clula, devido
ao movimento de ons de ltio para trs e para frente entre os eletrodos, o que corresponde ao fluxo
de eltrons no circuito externo.

Os materiais positivos e negativos geralmente tm uma estrutura em camadas para facilitar a


intercalao de ons de ltio.

Processo de intercalao na bateria de ons de ltio [Fonte: Subburaj et al., 2015]


VANTAGENS DAS BATERIAS DE ONS DE LTIO

As baterias de ons de ltio possuem alta densidade de energia (entre 75 e 200 Wh/kg ) e
prolongado ciclo de vida (em torno de 10 mil ciclos).

So assombrosamente pequenas e leves podendo armazenar mais energia em menor espao


que qualquer outro tipo de baterias recarregveis.

Comparativamente, uma bateria de nquel metal-hidreto de capacidade equivalente poderia


pesar o dobro e, inclusive, ter o dobro do tamanho.

A eficincia das baterias de ons de ltio quase 100% o que representa outra importante
vantagem sobre as outras baterias.

Estas baterias tambm so superiores por no sofrerem o efeito memria.

Na atualidade as baterias de ons de ltio representam 63% das vendas de baterias portteis a
nvel mundial, em comparao com 23% correspondente s vendas das baterias de nquel-
cdmio e 14% das de nquel metal-hidreto.
DESVANTAGENS DAS BATERIAS DE ONS DE LTIO

Existem alguns desafios a serem superados para tornar vivel o uso


de baterias de ons de ltio a grande escala sendo o principal
obstculo o custo elevado (> 600 U$/kWh), devido ao emprego de
embalagem especiais e circuitos de proteo de sobrecarga internos.

O uso de cobalto no ctodo de algumas baterias de ons de ltio leva


o risco de ocasionar problemas ambientais relacionados com a
toxicidade deste material o que requer um alto grau de cuidado na
sua manipulao e reciclagem.
BATERIAS DE SDIO-ENXOFRE
BATERIAS DE SDIO-ENXOFRE
A bateria de sdio-enxofre (NaS) est constituda por enxofre lquido (fundido) no eletrodo positivo e sdio lquido
(fundido) no eletrodo negativo como materiais ativos separados por um eletrlito slido de sdio -Alumina (cermica).

O eletrlito permite que apenas os ons de


sdio positivos passem e se combinem com
o enxofre para formar polissulfureto de
sdio:

2Na + 4S Na2S4

Durante a descarga ons positivos Na+


fluem atravs do eletrlito e eltrons fluem
no circuito externo da bateria produzindo
2,0V.

Estrutura de uma bateria de sulfureto de sdio [Fonte: Chen et al., 2009]

Este processo reversvel durante o carregamento causando que o polissulfureto de sdio libere ons de sdio
positivos de volta ao eletrlito para recombinarse com o sdio elementar.

Para efetuar esta reao a temperatura da bateria NaS deve ser mantida entre 300-350 oC.
BATERIAS DE SDIO-ENXOFRE

O eletrlito de sdio -Alumina um rpido


condutor de ons e utilizado como separador em
vrios tipos de clulas eletroqumicas de sais
fundidas.

As aplicaes das baterias NaS incluem o


nivelamento de carga, a qualidade da energia e o
corte de picos de demanda, assim como na gesto e
integrao da energia eltrica proveniente de
sistemas baseados em fontes renovveis de
energia.

Estrutura de uma bateria de sdio-enxofre


[Fonte: Poullikkas, 2013]
VANTAGENS DAS BATERIAS NaS

Baterias NaS tm ciclo de vida tpico por volta de 2500 ciclos.

Sua densidade de energia se encontra por volta de 150-240 Wh/kg e sua


densidade de potncia est na faixa de 150-230 W/kg.

Estas baterias so altamente eficientes nos ciclos de carga e descarga


(75-86%).

Possuem grande capacidade de enviar potncia pulsante em ritmo


contnuo (durante 30 s), este atributo permite que as baterias NaS sejam
utilizadas na combinao de qualidade de energia e aplicaes de corte de
picos de demanda.
DESVANTAGENS DAS BATERIAS NaS

Para operar otimamente as baterias NaS precisam de uma temperatura


elevada (300 a 350oC) necessria para manter a integridade do separador
de cermica e a vedao da clula.

Este fato representa sua principal desvantagem porque necessrio


contar com uma fonte de calor que utiliza a prpria energia armazenada
na bateria, reduzindo parcialmente seu desempenho.

O custo do capital inicial outra questo (US$ 2.000/kW e US$


350/kWh), mas espera-se que este custo diminua na medida do
aperfeioamento dos processos de fabricao e de sua capacidade de
expanso no mercado.
BATERIAS DE SDIO-ENXOFRE

Com relao aos sistemas de


armazenamento de energia a
grande escala utilizando baterias,
um dos mais importantes o
sistema de energia com baterias
NaS de Rubenius, na Califrnia,
com capacidade de 1000 MWe e
rea de 1.416.400 m2.

Construo da estao de armazenamento de energia Rubenius da Califrnia


com um sistema de baterias NaS de 1 Gwe. [Fonte: Poullikkas, 2013]
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

CHEN, Haisheng; Thang Ngoc Cong; Wei Yang; Chunqing Tan; Yongliang Li e Yulong
Ding. Progress in electrical energy storage system: A critical review. Progress in
Natural Science, vol. 19, pp. 291-312, 2009.

POULLIKKAS, Andreas. A comparative overview of large-scale battery systems for


electricity storage. Renewable and Sustainable Energy Reviews, vol. 27, pp. 778-
788, 2013.

SUBBURAJ, Anitha S.; Bejoy N. Pushpakaran e Stephen B. Bayne. Overview of grid


connected renewable energy based battery projects in USA. Renewable and
Sustainable Energy Reviews, vol. 45, pp. 219-234, 2015.