QFB: 302 - 7

Laboratorio de Qumica Orgnica II

Caractersticas de las reacciones de sustitucin nucleoflica a carbono saturado.

Reacciones SN2:
Los impedimentos estricos hacen que los sustratos terciarios sean prcticamente inertes frente
al mecanismo SN2. Sin embargo, se observa que estos sustratos reaccionan a velocidad
importante con agua, siguiendo una cintica de primer orden.
Sustrato:
El impedimento estrico aumenta la energa del estado de transicin SN2, aumenta G y
disminuye la velocidad de la reaccin. Como resultado, las reacciones Sn2 son mejores para el
metilo y los sustratos primarios; los sustratos secundarios reaccionan lentamente y los terciarios
no reaccionan a travs de un mecanismo SN2.
Nuclefilo:
Los nuclefilos bsicos cargados negativamente son menos estables y tienen una mayor energa
en el estado fundamental que los neutros, por lo que disminuye G y se incrementa la velocidad
de la reaccin SN2
Grupo saliente:
Los grupos salientes buenos (aniones ms estables) disminuyen la energa del estado de
transicin, disminuye G e incrementan as la velocidad de la reaccin SN2.
Disolvente:
Los disolventes prticos solvatan al nuclefilo, por lo que disminuyen la energa de su estado
fundamental, incrementando G y disminuyendo la velocidad de la reaccin Sn2. Los disolventes
polares aprticos rodean al catin acompaante pero no al anin nucleoflico, por lo que aumentan
la energa en el estado fundamental del nuclefilo, disminuyen G e incrementan la velocidad de
la reaccin.
Reacciones SN1:
En las reacciones de sustitucin nuclefila se cambia un grupo, llamado grupo saliente, por otro,
llamado nuclefilo.
Sustrato:
Los mejores sustratos producen los carbocationes ms estables. Como resultado, las reacciones
SN1 son mejores para halogenuros terciarios, allicos y benclicos.
Grupo saliente:
Los buenos grupos salientes incrementan la velocidad de reaccin al disminuir el nivel de
energa del estado de transicin para la formacin del carbocatin.
Nuclefilo:
El nuclefilo debe ser no bsico para prevenir una eliminacin competitiva del HX, fuera de eso no
afecta la velocidad de la reaccin; los nuclefilos neutros funcionan bien.
Disolvente:
Los disolventes polares estabilizan el carbocatin intermediario por solvatacin, por lo que
incrementan la velocidad de la reaccin.
Bibliografa:
http://www.quimicaorganica.org/reacciones-sustitucion-sn1.html 28/08/2016
http://www.quimicaorganica.org/reacciones-sustitucion-sn2.html 28/08/2016
Qumica Orgnica: John McMurry 8 Edicion, 2012