11/4/2017 Nanotecnologia do carbono Wikipdia, a enciclopdia livre

Nanotecnologia do carbono
Origem: Wikipdia, a enciclopdia livre.
A nanotecnologia do carbono o ramo da nanotecnologia que estuda a manipulao de estruturas de carbono
com comprimentos de 1 a 100 nanmetros.

ndice
1 Histria
2 Formas alotrpicas do carbono
3 Nanoformas do carbono
3.1 Fulerenos
3.2 Nanotubos de carbono
3.3 As nanocebolas de carbono
3.4 Grafenos
4 Processos para a obteno de nanoestruturas de carbono
5 Aplicaes das nanoformas de carbono
6 Concluses
7 Notas
8 Ver tambm

Histria
A segunda metade do sculo XX foi marcada pela revoluo dos "microchips", que possibilitaram a produo em
massa de microcomputadores, e agregaram novas funes a itens to diversos como eletrodomsticos, veculos e
equipamentos.

Ao final desse mesmo sculo, novos materiais, a uma escala mil vezes menor, comearam a ser produzidos
industrialmente, configurando a sua pesquisa e desenvolvimento um novo segmento do conhecimento, designado
como nanocincia. Embora imperceptveis a olho nu, esses materiais ocupam um espao cada vez maior no cotidiano
da populao, com aplicaes na indstria txtil, na gerao de energia, na medicina, em revestimentos, entre outros.

O prefixo "nano" tem origem na palavra grega que significa ano. Colocado na frente de uma unidade de medida
indica um bilionsimo dessa unidade. Assim, um nanmetro (1 nm) corresponde a um bilionsimo do metro, isto ,
109 metros. Nesse contexto, compreende-se:

nanocincia como o estudo das propriedades da matria que possui uma escala de comprimento entre 1 e
100 nm; e
nanotecnologia como o conjunto de procedimentos para a manipulao da matria nessa escala.
Os materiais escala nanomtrica muitas vezes apresentam comportamentos completamente diferentes. Fora dos
aglomerados macroscpicos, os efeitos qunticos tornam-se mais pronunciados, apresentando novas propriedades, e
os elementos qumicos expe outros padres de reatividade. Como exemplo, o alumnio, na forma de nanopartculas
entra em combusto quando em contato com o oxignio, o que levou ao desenvolvimento da MOAB, a maior bomba
no-nuclear j construda, empregada largamente pelas tropas estadunidenses na guerra do Afeganisto.
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A nanocincia abrange diferentes segmentos, dentre os quais se destaca o da nanotecnologia do carbono. Para
compreend-la necessrio conhecer as formas alotrpicas do carbono.

Formas alotrpicas do carbono

De acordo com a definio da International Union of Pure and Applied
Chemistry (IUPAC), altropos so diferentes modificaes estruturais de
um elemento qumico. O termo refere-se propriedade que determinados
elementos apresentam de se apresentarem sob diferentes formas (formas
alotrpicas), que variam em funo de como os tomos desse elemento
esto ligados entre si.

Como exemplo, o oxignio pode ser encontrado na forma de:

O2 - um gs incolor, essencial para a existncia da vida em nosso Formas alotrpicas do carbono.

planeta e que constitui cerca de 23% do ar que respiramos;
O3 - o oznio, que forma uma camada gasosa na estratosfera,
protegendo o planeta de grande parte da radiao ultravioleta emitida pelo Sol;
O4 - o tetra-oxignio, muito pouco estvel; e
O8 - o octa-oxignio, um slido vermelho.

Inmeros outros elementos apresentam diferentes formas alotrpicas, dentre eles: o fsforo (P), o antimnio (Sb), o
nitrognio (N), o silcio (Si), o boro (B), o enxofre (S), o selnio (Se), o germnio (Ge), o arsnio (As) e alguns metais
como o ferro (Fe) e o titnio (Ti).

No caso do carbono, historicamente apenas trs formas alotrpicas eram conhecidas, todas de ocorrncia natural,
sendo elas o grafite, o diamante e o carbono amorfo. Este ltimo, apesar de conhecido desde tempos remotos, s foi
considerado uma forma alotrpica recentemente.

Uma outra forma alotrpica do carbono, os carbinos, foram objeto de inmeras controvrsias, j que muitos
contestavam a possibilidade da existncia de compostos de carbono hibridizados somente em sp. Os carbinos so
extremamente reativos e termicamente instveis. Essas substncias j foram detectadas no espao e, atualmente,
estudos esto sendo realizados para tentar compreender melhor a sua estrutura.

Em 1985 foi descoberto o fulereno e, mais tarde, nanoestruturas do carbono como os nanotubos de carbono e as
nanocebolas de carbono. Atualmente, inmeras outras formas so conhecidas.[1]

Nanoformas do carbono
Devido s dimenses de estruturas formadas de carbono como os fulerenos, os nanotubos de carbono e as cebolas de
carbono, estas recebem o nome de nanoformas de carbono. O estudo das suas propriedades tem mostrado aplicaes
nos mais variados campos da cincia.

Fulerenos

Nanotubos de carbono
No incio da dcada de 50, relatos de estruturas similares a folhas de grafite enroladas j eram descritos na literatura.
Entretanto, foi em 1991 que Iijima apresentou a sntese dessas estruturas em quantidades substanciais.[2] Em seu
trabalho, o pesquisador utilizou um mtodo de evaporao por arco eltrico, semelhante ao utilizado na poca para a
obteno de fulerenos. O crescimento dos tubos foi observado no eletrodo negativo do arco.

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Inicialmente, Iijima referiu-se s estruturas observadas como microtbulos

helicais de carbono grafite. Hoje, essas estruturas so conhecidas como
nanotubos de carbono (NC), e sua descoberta tida como um dos principais
avanos na rea de materiais dos ltimos anos, principalmente devido s
propriedades mecnicas e eletrnicas dos NC.[3][4]

Os NC so derivados das fibras de carbono e dos fulerenos. Sua estrutura

um arranjo hexagonal de carbono em forma cilndrica e pode ter
extremidades abertas ou fechadas, com dimetros variando de poucos
ngstroms a dezenas de nanmetros e comprimento de at alguns Estrutura do C60.
centmetros.

Os NC podem ainda ser divididos de duas formas, os NC de parede

mltipla (NCPM) e os nanotubos de carbono de parede simples (NCPS).

Os NCPM so formados por duas ou mais camadas simples de cilndricos

concntricos, com separao da ordem de 0,36 nm (aproximadamente o
mesmo espaamento observado entre as camadas de grafite) (Figura 5).
No processo de produo por arco eltrico, os NCPM crescem na face do
eletrodo negativo (catodo), ao longo de outras partculas como, poliedros,
folhas de grafeno e carbono amorfo, diferente dos fulerenos convencionais NCPM.
como o C60 e o C70, que so encontrados misturados como a fuligem
produzida na fase vapor do processo.

J os NCPS so mais parecidos com os fulerenos convencionais do que seus

anlogos com mltiplas paredes, sendo constitudos por uma nica folha
de grafeno enrolada (Figura 6). Eles so formados na fase gasosa do
processo de arco eltrico e uma diferena fundamental o fato de
precisarem de um catalisador para sua formao, em geral, um metal de
transio. Os NCPS despertam maior interesse pela comunidade cientfica
quando comparados com os NCPM, j que apresentam uma gama mais
diversificada de possibilidades.[5] NCPS.

Dependendo da forma como as extremidades da folha de grafeno se ligam

para dar origem ao nanotubo, h a variao de um parmetro conhecido
como ngulo de helicidade. Esse ngulo, combinado ao dimetro do tubo
d origem aos ndices de Hamada. Dependendo desses ndices, o NC pode
apresentar 3 arranjos distintos, que recebem os nomes de armchair, zig-
zag e quiral (chiral). Esses arranjos apresentam propriedades de conduo
eltrica diferentes. Todos os NC do tipo armchair so condutores,
enquanto que os NC do tipo zig-zag e quiral podem ser condutores ou
semi-condutores. Outra caracterstica interessante relacionada conduo
de corrente em natubos de carbono provm de suas estruturas quasi- Funcionalizao de NC.

unidimencionais. Isso faz com que o transporte de carga ocorra sem

espalhamento (transporte balstico), possibilitando a conduo ao longo de grandes extenses do tubo, sem
aquecimento.[6]

Alm das propriedades mecnicas e de conduo eltrica, um dos principais interesses na rea de NC est na
possibilidade de realizar modificaes qumicas nessas estruturas,[7] e as principais estratgias para o
desenvolvimento dessa tarefa so:

Funcionalizao em imperfeies localizadas na parede lateral e nos aros.

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Um exemplo a metodologia desenvolvida por Smalley e colaboradores,[8]

que consiste no tratamento de NCPS com H2SO4 : HNO3, dando origem a
NCPS com extremidades abertas, contendo grupos carboxila nas
extremidades e na parede lateral (Figura 7). Os grupos carboxila podem
ainda sofrer outros tipos de reaes, que levam formao de steres,
cloretos de acila e amidas.

Modificaes por interaes no-covalentes.

Essa estratgia consiste em funcionalizar o NC sem causar danos
estrutura eletrnica do mesmo. Esse mtodo tem sido utilizado para a Modificaes por interaes
covalentes.
preparao de derivados ligados a surfactantes e macromolculas como
DNA, protenas, polmeros e pirenos. Um exemplo o hibrido
[60]fulereno-pireno-nanotubo de carbono de parede simples preparado
por Guldi e colaboradores.[9] Diferentes estudos revelaram a ligao entre
o grupo pireno e o NC atravs de interaes supramoleculares -.

Modificaes por interaes covalentes.

Assim como nos fulerenos, a distoro do sistema dos carbonos sp,
torna as paredes do nanotubo mais susceptveis a reaes do que sistemas
aromticos convencionais. Dessa forma, uma variedade modificaes como
halogenao, hidrogenao, adies nucleoflicas e reaes radicalares so Funcionalizao no interior do
descritas com NC. Um exemplo bastante empregado para esse tipo de nanotubo.
modificao a formao de ilideos azometina pela condensao com
aminocidos e aldedos (Figura 8).

Funcionalizao no interior do nanotubo.

A introduo de substncias no interior de NCPS certamente uma das
mais fascinantes possibilidades de modificao desse tipo de estrutura.
Metais como ouro e prata, pequenas protenas como a lactamase e
fulerenos tem sido inseridos com sucesso no interior dessas cavidades.
Como exemplo, pode-se citar a introduo de fulerenos C60, atravs da
abertura do NC (Figura 9). O tratamento desse material em vcuo, sob
altas temperaturas (1.200 C) leva abertura dos fulerenos, formando NC Nanotubos em forma de copos.
com parede dupla.

Os processos normalmente empregados para a produo de NC podem

sofrer modificaes dando origem a variedades de NC, com geometrias
bastante variadas, como o caso dos nanotubos em forma de copos
(Figura 10), que consistem em folhas de grafeno com formato de cone,
onde seu dimetro varia de 50 a 150 nm e seu comprimento pode chegar a
200 m.

Outra variao so os nanochifres de carbono (Figura 11), que so NC

com terminao cnica. Essas estruturas podem ser obtidas com alto teor NC com terminao cnica.
de pureza, devido ausncia de nanopartculas de metal durante a sua
produo.

Os NC podem ainda apresentar formas toroidais (em ingls conhecidos como nanotori), com dimetros entre 300 e
500 nm e podem dar origem aos nanotubos geminados com fulerenos (em ingls conhecidos como nanobuds)
(Figura 12). Estudos por microscopia eletrnica de transmisso j revelaram a existncia de NC unidos

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covalentemente a fulerenos C42 e C60. Esse nanomaterial apresenta um

grande potencial para possveis aplicaes, j que o hbrido pode fornecer
novas estratgias de modificaes qumicas em NC.

As nanocebolas de carbono
A descoberta das chamadas "nanocebolas" de carbono ocorreu na mesma
poca da dos NC. Essas estruturas consistem em fulerenos com paredes
mltiplas, isto , esferas concntricas de folhas de grafeno, onde cada uma
Nanotubos geminados com
separada da outra por uma distncia aproximada de 3,4 ngstroms.
fulerenos.
Devido vasta dimenso dessas estruturas, elas apresentam baixa
solubilidade em solventes orgnicos e reatividade qumica similar ao
grafite.

Grafenos
Os grafenos so anis hexagonais de carbono com hibridizao sp,
formando uma estrutura bidimensional. Essas "folhas", quando unidas,
formam o grafite. Foram desenvolvidos mtodos para a produo de folhas
de grafeno isoladas, o que levou essas estruturas a serem consideradas uma
forma nanomtrica de carbono. O grande interesse pelas folhas de grafeno Utilizao de NC para o
est na capacidade que apresentam em transportar eltrons com bastante desenvolvimento de frmacos.
eficincia.

Processos para a obteno de

nanoestruturas de carbono
O preparo de materiais em escala nanomtrica pode ser feito
essencialmente atravs de dois caminhos:

o "top-down" e
o "bottom-up".
Diferentes aplicaes para
No modelo top-down, a ideia partir de escalas maiores, e chegar a escalas fulerenos.
nanomtricas utilizando ferramentas externas de controle. Esse modelo
semelhante ao utilizado pela indstria de semicondutores para a fabricao
de microchips, onde tcnicas como a litografia so utilizadas. Entretanto,
muitas vezes o modelo top-down esbarra em limitaes fsicas para
alcanar seus objetivos e acaba tornando-se dispendioso.

J o bottom-up vale-se do princpio da auto-montagem, a estratgia mais

compatvel com os princpios da nanotecnologia. Governados pelas
interaes qumicas, tomos e molculas reorganizam-se dando forma
estrutura desejada. Em geral, o modelo bottom-up, aparenta ser mais
eficiente e mais barato. Tabela 1.

Durante anos as principais formas para a obteno de estruturas

nanomtricas de carbono foram a ablao por laser e o arco eltrico, sendo que esse ltimo possibilitou a obteno do
fulereno em quantidades apreciveis, contribuindo para o desenvolvimento de pesquisas na rea. Ambas as estratgias
enquadram-se no modelo top-down e so baseadas na evaporao de carbono a partir de um precursor slido como
por exemplo grafite de alta pureza, seguido da condensao dos tomos de carbono.

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Nos ltimos anos, um mtodo conhecido como deposio qumica de vapor

(CVD do ingls Chemical Vapor Deposition) vem destacando-se na
preparao NCPS, com orientao controlada[10] e nanocebolas de
carbono. Enquadrada em um modelo bottom-up, a CVD consiste na
introduo de um gs apropriado contendo carbono em um forno com
temperaturas em torno de 700 a 900 C. Os nanotubos crescem em uma
superfcie cataltica heterognea, normalmente composta por um metal de
transio ou por uma liga de metais de transio. A utilizao de
catalisadores permite o controle do dimetro do NC, do ngulo de
Esquema da estrutura de
helicidade, da taxa de crescimento e da temperatura. Alm do processo
nanocebolas de carbono.
envolvendo altas temperaturas, o mtodo CVD pode ser realizado
utilizando-se um plasma. A sigla utilizada para caracterizar essa tcnica
PECVD (do ingls Plasma Enhanced CVD).

Um outro mtodo bastante simples que permite a obteno de NC,

entretanto s produz NCPM a pirlise de hidrocarbonetos, como o
benzeno, em temperaturas em torno de 1.000 C. Os NC obtidos nesse
processo apresentam caractersticas similares aos obtidos no processo de
descarga de arco eltrico.

No caso das nanocebolas de carbono, a CVD feita em superfcies

contendo metais como Ni, Fe e Co. Entretanto, existem outros mtodos Esquema da estrutura do grafeno.
que permitem controlar de maneira mais eficiente o tamanho da
nanocebola. Estruturas pequenas, com 6 a 8 camadas e dimetros em
torno de 5 nm, so produzidas pelo recozimento de nanopartculas de diamante (~5 nm) em temperaturas acima de
1.200 C. A principal vantagem desse mtodo o alto rendimento. J nanocebolas maiores, com 20 a 30 camadas e
dimetro em torno de 15 a 25 nm, podem ser obtidas por um mtodo que envolve o arco eltrico com eletrodos de
grafite em gua.[11] As nanocebolas produzidas ficam flutuando na superfcie da gua. Isso permite a obteno do
produto em um tempo reduzido, com bom rendimento e alto grau de pureza. Em outros estudos, verificou-se a
possibilidade da produo de nanocebolas por arco eltrico em nitrognio lquido. Quando comparado com o arco
eltrico em gua, esse processo demonstrou produzir uma quantidade menor de carbono amorfo junto s
nanocebolas.[12][13]

Aplicaes das nanoformas de carbono

O grande destaque da nanotecnologia do carbono proveniente das inmeras aplicaes que esto sendo
desenvolvidas para as nanoestruturas do carbono. Na rea de pesquisa e desenvolvimento de frmacos, fulerenos e NC
podem ser utilizados para carregar substncias bioativas at alvos especficos. Essas estruturas podem ser
funcionalizadas com determinados grupos que facilitam a absoro de frmacos nos sistemas biolgicos. Estudos
recentes vm mostrando a capacidade de NC em ligarem-se a protenas de antgenos. Dessa forma, possvel o
desenvolvimento de novas formas de vacinao. Outra utilidade na rea farmacutica seria a introduo de tomos
metlicos no interior de fulerenos e NC, assim como a introduo de grupos funcionais em suas estruturas, que
permitem a gerao de imagens em exames de contraste (Figura 14).[14][15]

Na rea de materiais, o desenvolvimento de compsitos com NC tem possibilitado a produo de materiais com maior
resistncia mecnica e com propriedades eltricas e magnticas variadas. Hbridos de NC com metais permitem a
criao de substncias com propriedades micelares, onde a parte metlica apresenta um carter hidroflico enquanto
que o NC apresenta um carter hidrofbico. Aps a interao com outras substncias na fase aquosa, essas estruturas
so passveis de manipulao por estmulos externos, como por exemplo, o campo magntico gerado por um im.[16]

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Fulerenos esto sendo utilizados para a fabricao de polmeros[17](Figura 15), clulas solares, filmes de
Langmuir[18] 21 e muitas outras aplicaes, enquanto que, cebolas de carbono, tem demonstrado propriedades
lubrificantes superiores a materiais convencionais, o que vem chamando a ateno de pesquisadores da NASA para
possveis aplicaes em pesquisas aeroespaciais.

Na tabela abaixo (Tabela 1), so sumarizadas as principais aplicaes de nanomateriais de carbono descritas na
literatura.[19][20][21]

Concluses
A explorao das propriedades que os materiais em escala nanomtrica podem apresentar ser, certamente, uma das
principais ocupaes da cincia nos prximos anos. Gigantes como a IBM, Motorola, Samsung, LOral, Volkswagen,
Basf, Roche e muitos outros, j esto investido pesado nessa tecnologia, que promete uma vasta gama de aplicaes e
mudanas significativas na vida da populao em geral.

Uma importante vertente da nanotecnologia o estudo das nanoformas do carbono. Desde a descoberta do fulereno,
em 1985, os avanos na rea ocorrem de maneira estrondosa, principalmente devido ao desenvolvimento de
metodologias sintticas e aos avanos em tcnicas analticas, como a microscopia eletrnica e a ressonncia magntica
nuclear, que permitem manipular e a analisar essas substncias com extrema percia. Muitos avanos ainda so
esperados, principalmente na rea de materiais, entretanto, a produo de nanoestruturas do carbono em larga escala
ainda um desafio, que sem dvida ser vencido pela criatividade dos pesquisadores e pelos avanos da cincia.

Notas
1. Falco, E. H. L., Wudl, F., J. Chem. Technol., Biotechnol., 82, 524-531, 2007.
2. Iijima, S., Nature, 354(7), 56-58, 1991.
3. Javey, A. ACSNANO, 2(7), 1329 1335, 2008.
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5. Subramoney, S., Adv. Matter., 10(15), 1157-1171, 1998.
6. Herbst, M. H.; Macedo, M. I. F.; Rocco, A. M., Quim. Nova, 27(6), 986-992, 2004.
7. Delgado, J. L.; Herranz, M. .; Martn, N., J. Mater. Chem., 18, 1417-1426, 2008.
8. Liu, J.; Rinzler, A. G.; Da, H.; Hafner, J. H.; Kelley, R.; Boul, P. J.; Lu, A.; Iverson, T.; Shelimov, K.; Huffman, C. B.;
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9. Guldi, D. M.; Menna, E.; Maggini, M.; Marcaccio, M.; Paolucci, D.; Paolucci, F.; Campidelli, S.; Prato, M.; Rahman,
G. M. A.; Schergna, S., Chem.-Eur. J., 12, 3975-3983, 2006.
10. Huang, L.; Jia, Z.; OBrien, S., J. Mater. Chem., 17, 3863-3874, 2007.
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12. Sun, L.; Banhart, F., Appl. Phys. Lett., 88, 19321, 2006.
13. Alexandrou, I.; Wang, H.; Sano, N.; Amaratunga, G. A. J., J. Chem. Phys., 120(2), 1055-1058, 2004.
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15. Reille, R. M., Nanotechnology in Nuclear Medicine, 48(7), 1039-1042, 2007.
16. Ou, F. S.; Shaijumon, M. M.; Ajayan, P. M., Nano Lett., 8(7), 1853-1857, 2008.
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18. Liu, W. J.; Jeng, U.; Lin, T. L.; Lai, S. H.; Shih, M. C.; Tsao, C. S.; Wang, L. Y.; Chiang, L. Y.; Sung, L. P.,
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19. Vamvakaki, V.; Chaniotakis, N. A., Sensors and Actuators B, 126, 193-197, 2007.
20. Ruparelia, J. P.; Duttagupta, S. P.; Chatterjee, A. K.; Mukherji, S., Desalination, 232, 145-156, 2008.
21. Valcrcel, M.; Crdenas, S.; Simonet, B. M.; Moliner-Martinez, Y.; Lucena, R., Trends in Analytical Chemistry,
27(1), 34-43, 2008.

Ver tambm
Nanoespuma de carbono
Nanomateriais
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