SOLUCIONES IDEALES

Una solucin ideal es una solucin para la cual:

Existe una solubilidad total cuando los componentes son mezclados.

No ocurre interaccin qumica durante la mezcla.

Los dimetros moleculares de los componentes son similares.

Las fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin son las mismas entre molculas
semejantes, as como entre molculas no semejantes.

ECUACIN DE RAOULT
Afirma que la presin parcial de un componente en el gas, es igual a la fraccin molar de ese
mismo componente en el lquido, multiplicado por la presin de vapor del componente puro.

Pj = x j Pvj
ECUACIN DE DALTON

La presin de Dalton puede ser usada para calcular la presin parcial ejercida por un componente
de una mezcla de gas ideal.

Pj = y j P

COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y LIQUIDO EN EQUILIBRIO

DE UNA SOLUCIN IDEAL
 Las ecuaciones de Dalton y Raoult representan la presin parcial de un componente en una
mezcla gaseosa. En la Ec. De Raoult el gas debe estar en equilibrio con el lquido.

Al combinarse las ecuaciones, se obtiene una nueva expresin que relaciona las
composiciones de las fases gaseosa y lquida en equilibrio con la presin y la temperatura a la
cual existe el equilibrio gas-lquido.

Para determinar los valores de Xj y Yj, la ecuacin debe ser combinada con ecuacin que relacione
estas dos cantidades. Tal expresin debe ser desarrollada considerando un balance de materia sobre
el j-simo trmino de la mezcla.

nl=representa el nmero total de moles en el lquido

ng=representa el nmero total de moles en el gas
Zj=representa la fraccin molar del j-simo trmino componente de la mezcla total, incluyendo tanto la fase
lquida como la gaseosa.
xj=representa la fraccin molar del j-simo componente en el lquido yj=representa la fraccin
molar del j-simo componente en el gas Znj=representa las moles del j-simo componente en
la mezcla total xjnl=representa las moles del j-simo componente en el lquido yjng=representa
las moles del j-simo componente en el gas

Un balance de materia sobre el j-simo componente, se obtiene:

Combinando las ecuaciones, e igualando Yj, en cada una, se obtiene:

Ec. usadas para calcular las composiciones de la fase liquida y gaseosa de una mezcla en equilibrio:
 CLCULO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE BURBUJA DE UNA
SOLUCIN LQUIDA IDEAL

Ejemplo

Calcular la presin del punto de burbuja a una temperatura de 150 F para la mezcla presentada
en el ejemplo anterior. Asuma comportamiento de solucin ideal.

Solucin:

Resolver la ecuacin

Composicin, Presin de vapor

Componentes Fraccin molar a 150 F
zj Pvj zjPvj
C3 0.610 350 213.5
nC4 0.280 105 29.4
nC5 0.110 37 4.1
1.000 Pb = 247.0 psia
CLCULO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE ROCO DE UNA
SOLUCIN LQUIDA IDEAL

Ejemplo

Calcular la presin del punto de roco a 150 F para la mezcla dada en el ejemplo anterior,
Suponga comportamiento de solucin ideal.
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS FASES GAS Y
LQUIDA EN EQUILIBRIO DE UNA SOLUCIN REAL

La ecuacin para gas ideal, puede ser modificada teniendo en cuenta el comportamiento de
una solucin real, reemplazando las relaciones de presin por las relaciones de equilibrio.
Se obtiene:

Si se toma como base una mol, se obtiene lo siguiente:

Ejemplo

Repita el ejemplo 5.4, sin suponer comportamiento de solucin ideal. Suponga que las
cartas de relacin de equilibrio dadas en el captulo 25 del libro de la GPSA pueden usarse
para esta mezcla.(Nota: utilice las cartas que tiene una presin de convergencia de 5000
psia)
Solucin:

Por prueba y error, determine un valor de L que satisfaga la ecuacin

Por lo tanto, hay 0.547 moles de lquido por cada mol de mezcla total, y las composiciones
de las fases gas y lquido son:
Comportamiento de la ecuacin con valores de prueba de g incorrectos y clculos a
presiones o temperaturas por encima de la regin de dos fases.
 CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE BURBUJA DE UN
LIQUIDO REAL

Se asume que la cantidad de gas en el punto de burbuja es despreciable. por lo tanto ng=0 y
nl=n.
Esta expresin calcula la presin en el punto de burbuja o la temperatura del punto de
burbuja a una presin dada.

Ejemplo

Estimar la presin de punto de burbuja de la mezcla dada en el ejemplo 5.4 a una

temperatura de 150 F. Use las cartas del captulo 25 del libro de la GPSA.
Solucin:
Por prueba y error, determine una presin que satisfaga la ecuacin:

1. el valor de prueba inicial para el clculo de la presin de punta de burbuja es 247 psia
(valor calculado en el ejemplo 5.5 bajo la suposicin de comportamiento de solucin ideal).
Determine los valores de Kj. a 150 F y 247 psia.

2. Trate con un nuevo valor de prueba de presin de punto de burbuja de 220 psia.
Determine valores de Kj a
150 F y 220 psia.
3. Graficar los valores de prueba contra la suma resultante como en la figura 5.20, e
interpolar para determinar un tercer valor de prueba de presin de punto de burbuja de 237
psia.
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE ROCO DE UN GAS
REAL.
En el punto de roco la mezcla est completamente como gas, por lo tanto nl=0 y ng=n. por
lo tanto se obtiene:

La presin de punto de roco es la presin a una temperatura dada para la cual la ecuacin
se satisface.

Ejemplo
Estime la presin de punto de roco de la mezcla dada en el ejemplo 5.4 a una temperatura
de 150 F. Asuma que las cartas de relacin de equilibrio dadas en el captulo 25 del libro
de la GPSA pueden usarse para esta mezcla.

Solucin:
Por prueba y error, determine una presin que satisfaga la ecuacin.

Para ahorrar espacio, slo se muestra el ltimo clculo con un valor final de prueba de
Pd = 141 psia.

Determinar los valores de Kj a 141 psia y 150 F a partir de las cartas de relacin de
equilibrio dadas en el captulo 25 del libro de la GPSA.
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH

En los clculos de separacin flash, el objetivo es encontrar la cantidad fraccional de vapor

en una mezcla vapor lquido a una presin y temperatura especfica, de tal forma que la
siguiente ecuacin sea satisfecha:

Esta es una de las expresiones matemticas alternativas que pueden ser usadas y escogidas
por su buen comportamiento en un algoritmo Newton Raphson. Esta expresin es
tambin llamada funcin de Rachford Rice y es derivada de:

Los criterios para un equilibrio de dos fases, es que ambas funciones (roco y burbuja)
deben ser mayores que uno (1), como se mencion en las ecuaciones anteriores.

Las composiciones del gas en equilibrio son evaluadas por:

Y las composiciones del liquido son evaluadas con:

Procedimiento para realizar el clculo flash:
Paso 1. Calculo de g.
La ecuacin 1, puede ser resuelta para g usando la tcnica de iteracin de Newton
Raphson. Aplicando esta tcnica iterativa tenemos:
Un valor de g es asumido. Un valor bueno es calculado de la siguiente relacin:

Procedimiento para realizar el clculo flash:

g = A/(A-B)
Dnde:

A= [zi(Ki-1)]

B= [zi(Ki-1)/ Ki]

Evaluar este valor de g en la ecuacin 1.

Si el valor absoluto del resultado de resolver la ecuacin 1, es ms pequeo que una

tolerancia preestablecida, por ejemplo: 10-15, entonces el valor asumido de g es la
solucin deseada.
Si el valor absoluto de resolver la ecuacin es mas grande que el valor de tolerancia
preestablecida, entonces un nuevo valor de g es calculado de la siguiente expresin:

(g) nuevo = g f (g) / f (g)

Dnde:

(g) nuevo = nuevo valor de g.

f (g)= es el valor que se obtiene de resolver la ecuacin 1 para el valor anterior.
F(g)= es el valor que se obtiene de resolver la primera derivada de la ecuacin 1 con
respecto a g y est dada por:

f (g) = - [zi(Ki-1)2 / [g(Ki-1) + 1]2]

Este procedimiento es repetido con los nuevos valores de g hasta que la convergencia sea
alcanzada.

Paso 2. Calculo de l.

Se calcula el nmero de moles de la fase lquido de la siguiente ecuacin:

l = 1-g

Paso 3. Calculo de yi.

Calcule la composicin de la fase gaseosa aplicando la ecuacin:

Paso 4. Calculo de xi.

VAPORIZACIN FLASH

Los clculos del equilibrio gas-liquido usando ya sea cualquiera de las ecuaciones
mostradas, son a menudo llamados clculos de vaporizacin flash.
Los resultados de los clculos flash estn en trminos de libra-mol. Las composiciones del
gas y del lquido en equilibrio, son usadas para calcular los pesos moleculares y densidades.

VAPORIZACIN DIFERENCIAL

Cuando se conoce la presin final de la vaporizacin diferencial, las presiones iniciales y

finales se promedian para obtener un valor de presin para las cuales se tienen las
relaciones de equilibrio. El primer valor de la prueba nlf es seleccionado y la siguiente
ecuacin se puede usar para calcular los valores de xjf.

Las composiciones del lquido se suman, como indica la ec, si la sumatoria es igual a 1, el
valor de la prueba de nlf es la cantidad correcta de moles de lquido que se queda despus
de la vaporizacin llevada a la presin final.
Para los ingenieros de petrleos existen dos tipos de clculos de vaporizacin diferencial
que son de vital inters.

En ambos casos la vaporizacin diferencial es a temperatura constante, y la composicin

del lquido inicial es conocida.
En el primer caso, la presin inicial y final son conocidas, y el nmero de moles que
se vaporizan es calculado.
En el segundo caso, las condiciones iniciales y el nmero de moles que se vaporizan
estn dadas y la presin final se calcula.

Cualquier caso requiere una solucin por prueba y error.

PROCEDIMIENTO DE CLCULO DEL NUMERO DE MOLES VAPORIZADOS

a). Clculo del peso molecular de cada uno de los compuestos. Para ello, basta sumar los
pesos atmicos de cada uno de los tomos que forman parte de la molcula. Tambin es
necesario tener en cuenta el nmero de veces que participan en ella multiplicando el peso
atmico por el subndice que acompaa a cada tomo. Si los tomos no llevan subndice, el
peso atmico del tomo se multiplica por 1. Ya sabes que los pesos atmicos pueden
encontrarse en cualquier tabla peridica.

b). Clculo del nmero de moles. Una vez que se ha calculado la masa molecular del
compuesto, basta dividir la cantidad de ese compuesto, en gramos, entre su peso molecular
para obtener el nmero de moles. Puedes encontrar pequeas diferencias en vuestros
resultados con respecto a los que mostramos en funcin del nmero de decimales que
tengis en cuenta para el clculo de la masa molecular.

Cuntos moles de cada una de las siguientes molculas hay en:

1.- 35 g de NaCl La masa molecular del NaCl es (23+35) = 58 g/mol

2.- 1 kg de CH3OH (metanol) (OJO!!!!! Recordad que las unidades deben ir en gramos).

La masa molecular del CH3OH es (12+14+16) = 32 g/mol

INSTITUTO TECNOLOGICO DE REYNOSA

INGENIERO HUGO PIZANO

PROPIEDAD DE LOS FLUIDOS PETROLEROS

UNIDAD 2 EQUILIBRIO GAS-LIQUIDO

AGUSTIN GONZALEZ DE LA CRUZ

INGENIERIA PETROLERA

5TO SEMESTRE

SABADO 28 DE OCTUBRE DE 2017