1.

Introduccin

La potenciometra es una de las tantas tcnicas abarcadas por la

electroanaltica. Los mtodos de rasgos electroanalticos son procesos
instrumentales empleados para distintos anlisis. Emplean todas las
propiedades electroqumicas con las que cuenta una determinada solucin
para precisar debidamente la concentracin que sta posee de un analito.
La potenciometra no es ms que la medicin de la diferencia de potencial de
una celda electroqumica. El potencimetro se conforma por un electrodo de
referencia, un electrodo indicador y un dispositivo para medir es diferencia de
potencial.
Como lo que se mide es una diferencia de potencial entre dos electrodos es
deseable que el potencial de uno de los electrodos sea conocido, constante en
el tiempo e independiente de la composicin de la solucin que se estudia. A
este tipo de electrodos se les conoce como electrodos de referencia. El
electrodo de referencia debe retornar a su potencial original despus de haber
estado sometido a corrientes pequeas y que sus propiedades varen poco con
la temperatura. Los electrodos de referencia ms comnmente utilizados en la
prctica son el electrodo de calomel y el de plata/cloruro de plata.
Un electrodo indicador ideal responde de forma rpida y reproducible a los
cambios de actividad del in analito. Aunque ningn electrodo indicador es
absolutamente especfico en su respuesta, actualmente se dispone de unos
pocos que son marcadamente selectivos. Hay dos tipos de electrodos
indicadores: metlicos y membrana.
Como los electrodos de vidrio de pH miden la concentracin de H+ relativa a
sus referencias deben ser calibrados peridicamenete para asegurar la
precisin. Para esto se usan buffers de calibracin. Los buffers estndar que se
utilicen deben escogerse con valores de pH en el entorno de los que se quieren
determinar.

1.1. Hiptesis

El ion hidrogeno en una solucin acuosa forma parte de una celda

electroqumica genera una respuesta elctrica de diferencia de potencial que
varia con su concentracin.

Al cambiar la concentracin del ion hidrogeno cambia el potencia de la celda

electroqumica segn la ecuacin de Nerst que permite construir una curva de
valoracin.

1.2. Objetivos

Reconocer y calibrar un potencimetro con electrodo de vidrio para ion

hidrgeno.

Construir una curva de valoracin potenciomtrica.

2. Marco terico
Las tcnicas electroqumicas de anlisis se basan en las propiedades elctricas
que posean los analitos cuando se encuentran en disolucin. En estas tcnicas
se hace formar parte a la muestra de un circuito elctrico y se mide la variacin
de alguno de los parmetros bsicos: a) potencial elctrico (E) es el trabajo
necesario para que una carga elctrica se mueva entre dos puntos, b)
Intensidad de corriente (I) cantidad de carga elctrica que circula a travs de un
circuito en la unidad de tiempo, c) el circuito el s ofrece resistencia (R) al paso
de la corriente elctrica.

Estas tres magnitudes estas relacionadas por la ley de Ohm

E= I*R

En la potenciometra se mide potencial elctrico a intensidad nula. (Bermejo,

2014)

2.1. Potenciometra

Los mtodos potenciomtricos se utilizan para medir el potencial de una celda

electroqumica para determinar la concentracin de algn analito. Dicha
concentracin se relaciona con el potencial mediante la ecuacin de Nernst o
una modificacin de La misma. El instrumental necesario para las medidas
potenciomtricas comprende un electrodo de referencia, un electrodo indicador
y un dispositivo de medida de potencial. (Gary C., 2009)

2.1.1. Fundamento

Una reaccin de oxidacin-reduccin o redox es aquella en la que se

transfieren electrodos de un reacivo a otro. Si se hacen circular los electrones
procedentes de una reaccin redox a travs de un circuito elctrico. Se puede
obtener informacin sobre dicha reaccin y sus componentes al medir la
corriente y el potencial del circuito. Las reacciones redox pueden producirse
cuando entran en contacto el oxidante y el reductor, dentro de un mismo
recipiente, pero tambin puede darse en lo que se denomina una celda
electroqumica, donde el oxidante y el reductor se hallan separados fsicamente
entre s.

Hay dos clases de semiceldas electroqumicas, la voltaica (galvnica) y la

electroltica. En las celdas voltaicas ocurre espontneamente una reaccin
qumica para producir energa elctrica como la batera acumuladora de plomo
y la batera ordinaria de linterna de mano son
Por otro lado, en las celdas electrolticas se usa energa elctrica para forzar a
que ocurra una reaccin qumica no espontnea, es decir, ir en el sentido
opuesto al que ira en una celda voltaica; ejemplo de ello es la electrlisis del
agua. En ambos tipos de celdas, el electrodo en que ocurre la oxidacin se
llama nodo y en el que ocurre la reduccin se llama ctodo.

El puente salino es un tubo en forma de U lleno de dispersin inica taponado

en sus extremos por un material poroso que permite la libre difusin de iones.
La funcin del puente salino es cerrar el circuito, al permitir el paso de cationes
y aniones a los recipientes. As se evita la acumulacin de carga en cualquiera
de la dos semiceldas. Los aniones del electrolito fluyen hacia el nodo y los
cationes hacia el ctodo.

Una reaccin redox puede descomponerse en dos semireacciones, la de

reduccin y la de oxidacin, cada una de las cuales tiene un potencial de
electrodo determinado. Los potenciales de electrodo son valores relativos, se
determinan frente a un sistema de referencia y suelen tabularse como
potenciales normales de reduccin. De esta manera, el potencial normal de una
reaccin puede determinarse como la diferencia entre potenciales normales de
reduccin de los procesos que ocurren en ctodo y nodo:

E= Ered, ctodo Ered, nodo

Cuando las actividades de la especies electroactivas no son iguales a 1M, los

potenciales ya no son los potenciales normales, y se calculan recurriendo a la
Ley de Nernst:
(Bermejo, 2014)

2.2. Instrumentacin

El equipo necesario para llevar a cabo una potenciometra se compone de un

electrodo de referencia, un electrodo indicador y un dispositivo para medir el
potencia, denominado potencimetro.

2.2.1. Electrodos de referencia

Un requisito de un electrodo de referencia es que su potencial sea fijo y

estable, que no se vea afectado por el paso de las pequeas cantidades de
corriente que se requieren para hacer las mediciones potenciomtricas
(idealmente, la corriente en la medicin es cero; pero en la prctica debe pasar
algo de corriente; vase ms adelante). Los electrodos metal-sal metlica
generalmente poseen las propiedades que son necesarias.
Un electrodo de referencia que se usa comnmente es el electrodo saturado
de calomel. El trmino saturado se refiere a la concentracin de cloruro de
potasio; y a 25C, el potencial del electrodo saturado de calomel es 0.242V,
contra electrodo normal de hidrgeno. Un electrodo saturado de calomel
consiste en una pequea cantidad de mercurio mezclada con algo de Hg2Cl2
(calomel) slido, KCl slido,y suficiente solucin saturada de KCl para
humedecer la mezcla. Esto se pone en contacto con una solucin saturada de
KCl para mantener la saturacin. Se introduce en la pasta un electrodo de
platino para hacer contacto con el pequeo pozo de mercurio que se forma, y el
alambre se conecta a una terminal del dispositivo de medicin de potencial. Un
puentesalino sirve como contacto entre la solucin de KCl y la solucin de
prueba, y por lo regulares una fibra o un vidrio poroso humedecido con la
solucin saturada de KCl. Si es necesario un puente salino diferente para evitar
la contaminacin de la solucin de prueba entonces se usa un electrodo de
referencia de doble unin, en el que la unin de KCl est en contacto con una
solucin de una sal diferente que a su vez entra en contacto con la solucin de
prueba. Esto, por supuesto, crea un segundo potencial de unin lquida, pero
es constante.
 2.2.2. Electrodes de indicadores
Un electrodo indicador ideal responde de manera rpida y reproducible a los
cambios en la concentracin de un ion analito (o de un grupo de iones analito).
Los siguientes conceptos estn basados en el libro del autor Skoog.

Electrodos indicadores metlicos

A1. Electrodos de primera especie Un electrodo de primera especie es un
electrodo de metal puro que est en equilibrio directo con su catin en la
disolucin. Solo hay una reaccin involucrada.

A2. Electrodos de segunda especie Los metales no solo funcionan como

electrodos indicadores para sus propios cationes, sino que tambin responden
a las actividades de aniones que forman precipitados poco solubles o
complejos estables con dichos cationes. El potencial de un electrodo de plata,
por ejemplo, correlaciona su reproducibilidad con la actividad del ion cloruro en
una disolucin saturada con cloruro de plata.

A3. Electrodos metlicos inertes para sistemas redox Varios conductores

relativamente inertes responden a sistemas redox. Dichos materiales, como el
platino, el oro, el paladio y el carbono, pueden ser utilizados para monitorear
sistemas redox.

Electrodos indicadores de membrana

Basicamente consisten en un dispositivo que posee una membrana sensible a
un determinado ion. Al poner esta membrana en contacto con disoluciones de
diferente concentracin se genera una diferencia de potencial elctrico en
ambos lados de la misma.

El electrodo de vidrio para medir el pH

El electrodo indicador est formado por una membrana delgada de vidrio
sensible al pH que est sellada a uno de los extremos de un tubo de vidrio de
paredes gruesas o de plstico. Dentro del tubo se encuentra un volumen
pequeo de cido clorhdrico diluido que est saturado con cloruro de plata. La
disolucin interna en algunos electrodos en una disolucin amortiguadora que
contiene el ion cloruro. Un alambre de plata en esta disolucin forma un
electrodo de referencia plata/cloruro de plata, el cual est conectado a una de
las terminales de un potencimetro. El electrodo de calomelanos est
conectado a la otra terminal.

2.3. Calibracin de un electrodo de vidrio

En la calibracin estndar externa se preparan una serie de disoluciones
estndar independientes de la muestra. Los estndares son utilizados para
establecer la funcin de calibracin del instrumento, la cual es obtenida a partir
del anlisis de la respuesta del instrumento como una funcin de la
concentracin del analito. Idealmente, en el proceso de calibracin se utilizan
tres o ms disoluciones estndar, aunque en algunas determinaciones de
rutina dos puntos de calibracin pueden ser suficientes. La funcin de
calibracin puede obtenerse grfica o matemticamente. Por lo general, se
utiliza una grafica de la respuesta de un instrumento con respecto a las
concentraciones conocidas del analito para producir una curva de calibracin,
llamada en ocasiones curva de trabajo. Es deseable que la curva de calibracin
sea lineal en, por lo menos, el intervalo de las concentraciones del analito.
(Skoog, 2004)

2.4. Curva de valoracin

Una curva de valoracin es una curva de alguna funcin del analito o de la
concentracin de titulante en el eje y graficada contra el volumen de titulante en
el eje x. El punto final se hace evidente por un cambio fsico observable en un
punto cercano al punto de equivalencia de la valoracin. Las seales que se
utilizan comnmente son 1) cambios de color ocasionados por el reactivo
(titulante), el analito o un indicador y 2) un cambio en el potencial de un
electrodo que responde a la concentracin de titulante o a la concentracin de
analito. (Skooog, 2004).

3. .
4. Resultados y discusin
Na2CO3 y HCl
Vol E pH
0.00 -224.10 11.20
5.00 -181.00 10.43
10.00 -153.90 9.94
15.00 -130.10 9.52
20.00 -87.80 8.76
21.00 -75.80 8.54
22.00 -27.50 7.68
23.00 -1.20 7.21
24.00 13.60 6.94
25.00 23.30 6.77
25.50 18.40 6.85
26.00 22.00 6.79
27.00 29.30 6.66
28.00 34.70 6.56
29.00 40.20 6.46
 30.00 45.00 6.38
32.00 55.00 6.20
34.00 64.10 6.04
36.00 73.80 5.86
38.00 78.00 5.79
40.00 91.20 5.55
50.00 300.10 1.81
55.00 309.20 1.64
60.00 318.20 1.48

Curva de titulacin
12.00

10.00

8.00
pH

6.00

4.00 Series3

2.00

0.00
0.00 20.00 40.00 60.00 80.00
Volumen de HCl

HCl titulado con NaOH

Volumen E pH
0 329.1 1.29
5 324.8 1.36
10 318.4 1.48
15 308.1 1.66
20 289.7 1.99
21 282.2 2.13
22 272.5 2.30
23 255.8 2.60
23.5 236.6 2.95
24 86 5.64
24.5 -153.4 9.93
25 -215 11.04
26 -245.2 11.58
28 -265.7 11.94
30 -275.3 12.12
32 -281.4 12.23
34 -285.4 12.30
 36 -289 12.36
38 -291.8 12.41
40 -294.2 12.46
45 -298.7 12.54
50 -302.4 12.60

Curva de titulacin
14.00
12.00
10.00
8.00
pH

6.00
Series2
4.00
2.00
0.00
0 10 20 30 40 50 60
Volumen de NaOH

Primera y segunda derivada

*Primera derivada: Na2CO3 titulado con HCl

60.00

50.00
Primera derivada

40.00

30.00

20.00 Series1

10.00

0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Volumen HCl 0.2217M

*Segunda derivada: Na2CO3 titulado con HCl

 40
30

Segunda derivada
20
10
Series3
0
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00
-10
-20
-30
Volumen HCl 0.2217M

Volumen de punto de equivalencia: 21mL

pH de punto estequiometrico: 7.8 En la primera disociacin del H+; 2.7 en la
segunda disociacin del H+.

*Primera derivada HCl titulado con NaOH

0
0 10 20 30 40 50
-100
Primera derivada x100

-200

-300
Series1

-400

-500

-600
Volumen de NaOH gastado

*Segunda derivada: HCl titulado con NaOH

 800

600

400
Segunda derivada x 100

200

0
Series2
0 10 20 30 40 50

-200

-400

-600

-800
Volumen de NaOH gastado

Volumen de punto de equivalencia: 24mL

pH de punto estequiometrico: 6.265

5. 3
6.

7. 3
8. Referencia bibliogrficas

Bermejo Moreno, Raquel y Moreno Ramrez, Antonio. 2014. Anlisis instruental. s.l. : Editorial
Sntesis, S.A., 2014.

CHRISTIAN, Gary D. Qumica analtica. Limusa,, 2009

DOUGLAS A. SKOOG. Fundamentos de la qumica analtica. Grupo Editorial Norma,

2004.

9. Anexos
https://www.tagusbooks.com/leer?isbn=9788490775813&idsource=3001
&li=1
 https://www.youtube.com/watch?v=jG3wjizUcco
https://www.youtube.com/watch?v=iE6noMeminM

10. Cuestionario
10.1. 1
10.2. 1
10.3. 1
10.4. 1
10.5.

Curva de titulacin
14.00

12.00

10.00

8.00
pH

6.00 pH

4.00

2.00

0.00
0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00
Volumen de NaOH 0.1M