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SUREZ

REVISTA INGENIERA E INVESTIGACIN VOL. 26 No.2, AGOSTO DE 2006 (75-83)

Obtencin de un recubrimiento de cromo decorativo


a partir de soluciones de cromo trivalente

Obtaining decorative chromium plating from trivalent chromium


solutions

Oscar Javier Surez Garca1

RESUMEN
El presente trabajo tiene como objetivo evaluar de forma cualitativa, a escala de laboratorio, diferentes alternativas
para el montaje y operacin de un bao de cromo trivalente para obtener recubrimientos de cromo decorativo.
Fueron empleadas soluciones de diferentes concentraciones de cromo y diversos agentes formadores de complejos.
Este anlisis arroj como resultado inicial que de las soluciones compuestas de cloruros, formiatos y acetatos se
obtienen los mejores resultados. Se evaluaron las condiciones de preparacin de la soluciones: temperatura y
tiempo de formacin del complejo de cromo III; tambin la operacin durante proceso de recubrimiento: pH y
temperatura. El trabajo experimental fue desarrollado en la empresa Alfacrom Ltda., los parmetros de evaluacin
fueron: apariencia del depsito de cromo y densidad mnima de corriente a la que aparece el mismo. Se evalu la
resistencia a la corrosin en cmara salina, tomando como referencia un recubrimiento de cromo hexavalente
convencional; este ensayo se realiz en el laboratorio de Ingeniera Qumica de la Universidad Nacional de Colombia.
Se concluy que el recubrimiento con soluciones de cromo trivalente puede ser una alternativa viable tcnica y
econmicamente para cambiar los procesos de cromado convencionales que son altamente txicos y contaminantes;
sin embargo, se debe continuar la investigacin para encontrar las condiciones ptimas del proceso.

Palabras clave: recubrimiento, cromo trivalente, complejos, procesos galvnicos.

ABSTRACT
The present work was aimed at a qualitative evaluation, in the laboratory, of different alternatives for assembling
and operating a trivalent chromium bath for decorative chromium plating. Different chromium concentration solutions
and different complexing agents were used. The initial result of this analysis was that chloride, formate and acetate
solutions produced the best results. Solution preparation conditions were evaluated: temperature, chromium III
complex formation time and also operation during the plating process: pH and temperature. The experimental
work was done in the Alfacrom Ltda company; the parameters evaluated consisted of the appearance of chromium
deposit and the minimum current density at which it appeared. Resistance to corrosion was tested in a saline-spray
chamber, taking conventional hexavalent chromium plating as reference. This assay was done in the Universidad
Nacional de Colombias Chemical Engineering Laboratory. It was concluded that trivalent chromium plating may
represent a technical and economic alternative to conventional hexavalent chromium plating, this being a highly
toxic and contaminant process. However, research should be continued into finding optimal process conditions.

Keywords: plating, trivalent chromium, complexing, galvanising.

Recibido: abril 17 de 2006


Aceptado: junio 7 de 2006

Introduccin
La galvanotecnia es una tcnica que consiste en la Los recubrimientos pueden ser andicos o catdicos, de-
electrodeposicin de un recubrimiento metlico sobre pendiendo de la posicin de la pieza en el terminal
una superficie que puede ser o no metlica. Se reco- andico o catdico del circuito. Los recubrimientos de
mienda cuando por costos o por razones estructurales cromo decorativo son catdicos y se utilizan para mejorar
es necesario modificar las caractersticas del material la apariencia del material base y brindar resistencia a la
base, principalmente resistencia a la corrosin, dure- corrosin en ambientes moderados. Aunque existen di-
za, apariencia, conductividad elctrica y rozamiento ferentes teoras sobre el mecanismo de reaccin para la
(Acercar, 2003). deposicin del cromo hexavalente, este se puede resu-
mir en los siguientes pasos (Snyder y Jones, 2004):

1
Ingeniero qumico, Universidad Nacional de Colombia, Bogot. Ingeniero de produccin de Alfacrom Ltda. ojsgiq@yahoo.com

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OBTENCIN DE UN RECUBRIMIENTO DE CROMO DECORATIVO A PARTIR DE SOLUCIONES DE CROMO TRIVALENTE

Reaccin de deposicin de cromo Tabla 1. Ventajas y desventajas de los baos de cromo


hexavalente decorativo

(1, 2 y 3)

Reaccin colateral
(4)

En Bogot, existen aproximadamente 400 plantas galvnicas,


el 13% se dedica a procesos de anodizado y preparacin
de superficies, las restantes realizan procesos de
recubrimientos, entre ellos el cromado (Acercar, 2003).

En Colombia estos recubrimientos se emplean principal-


mente en autopartes, herramientas agrcolas, grifera,
muebles, artefactos a gas, entre otros. El proceso con-
Fuente: Dubpernell, 1974; Snyder y Jones, 2004; Adaptacin
vencional de cromado se presenta en la Figura 1.
del autor
los enjuagues entre 50 y 100 mL
de solucin por cada m2 de mate-
rial procesado; adems, por la re-
accin de produccin de hidrogeno
(Ecuacin 4) se obtiene una niebla
cida con contenido de material
particulado de Cr+6. Las ventajas y
desventajas del proceso convencio-
nal de cromado se resumen en la
Tabla 1.

Los baos de cromo trivalente se


desarrollaron a partir de los aos
setenta como una alternativa para
solucionar los problemas asociados
al cromado tradicional (Snyder y
Jones, 2004). En el medio industrial
colombiano los procesos basados en
Cr+3 no son utilizados, principalmen-
te por desconocimiento de tecno-
logas alternativas, lo que dificulta
y encarece la implementacin de
procesos que pueden ser ms efi-
Figura 1. Diagrama de flujo para procesos de cromo decorativo cientes y que reducen la generacin de residuos y peligros
para el medio ambiente y la salud de los trabajadores. El
Entre cada operacin se tienen tanques con agua para
presente trabajo tiene como objetivo evaluar de forma
lavar las piezas, as se evita contaminar la solucin de la
cualitativa y a escala de laboratorio, diferentes alternativas
siguiente etapa; las aguas de enjuague son descartadas
para el montaje y operacin de un bao de cromo trivalente
peridicamente, y debido a que tienen contenido de
para recubrimientos de cromo decorativo, y de esta ma-
metales pesados, cidos, lcalis y otras sustancias peligro-
nera tener un primer acercamiento a esta tecnologa con
sas, deben ser llevadas a una planta depuradora antes de
fines de una posible aplicacin industrial.
ser vertidas al alcantarillado. El cromado convencional se
realiza en soluciones de cromo hexavalente, que contie- Caractersticas de procesos de cromo
nen entre 200250 g/L de acido crmico (CrO3) y 1-2 g/
L de cido sulfrico y fluoro. Silicatos como catalizadores;
trivalente
estas soluciones son altamente corrosivas y presentan gran Las principales ventajas de los recubrimientos a partir de
riesgo para la salud y el ambiente. Debido a la alta concen- cromo trivalente son: 1) baja viscosidad por una menor
tracin de cromo en la solucin, se pierden por arrastre en concentracin de cromo, lo que disminuye prdidas por

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arrastre de materia prima, 2) menor toxicidad del proce- 1977; Barelay, 1981; Benahen, 1986; Bernard y Barnes,
so, 3) el peso equivalente es el doble que el del in Cr+6, 1977; Ward y Barnes, 1979).
es decir, se obtiene mayor eficiencia catdica, 4) la
microestructura del depsito que se obtiene da mayor Resistencia a la corrosin
resistencia a la corrosin y 4) es completamente toleran-
Los depsitos de cromo a partir de soluciones de Cr+3 po-
te a interrupciones de corriente durante el proceso
seen una estructura microporosa (Dahlhaus, 2005 y Snyder
(Dahlhaus , 2005; Snyder y Jones, 2004; Song y Chin,
y Jones, 2004) que aumenta la resistencia a la corrosin al
2002). Sin embargo, el cromo metlico no se puede ob-
disminuir la relacin rea catdica / rea andica en los
tener directamente a partir de una solucin de sulfato o
pares galvnicos Cr/Ni, Cr/Fe, y Ni/Fe que se presentan
cloruro de cromo III, ya que el cromo forma complejos
en una superficie cromada y que son en gran medida res-
estables e inertes con los iones OH- y Cl -, y tambin
ponsables de la aparicin de manchas de xido.
xidos que interfieren en la reaccin catdica, el cromo
debe formar un complejo con un compuesto que libere Los depsitos de cromo hexavalente pueden ser tambin
fcilmente el Ion Cr+3 y de esta manera se produzca la microporosos, pero con un tratamiento previo de la su-
reduccin a Cr0 (Song y Chin, 2002). perficie durante el niquelado que puede incluir dos o
ms capas de nquel, con aditivos que permiten la apari-
Los formadores de complejos de cromo trivalente comn-
cin de la estructura (Dahlhaus, 2005), sin embargo, este
mente empleados son: hipofosfito de sodio y glicina, tam-
proceso implica el montaje de instalaciones extras que
bin otros quelantes como cidos carboxlicos o sus sa-
aumentan los costos de produccin.
les, urea, tiourea, tiocianatos y dimetilformamida, entre
otros (Barclay, 1977; Barelay, 1981; Benahen, 1986; Cromo trivalente en el mercado
Bernard y Barnes, 1977; Ward y Barnes, 1979); la forma-
cin de los complejos de cromo trivalente no ocurre de En el mercado internacional existen empresas que distri-
manera instantnea, sino que se debe dar un tiempo de buyen actualmente productos para el montaje de baos
reaccin hasta lograr el equilibrio; la formacin del com- de cromo trivalente; las condiciones varan segn el tipo
plejo y por tanto la calidad del recubrimiento de cromo, de piezas y el uso de las mismas. Los intervalos de opera-
dependen del pH, temperatura y tiempo de la reaccin cin son (Atotech, 2004; Enthone Inc., 2003, y Mc
de complejacin. El pH de la solucin debe estar entre 2- Dermid, 2004):
4 unidades (Bernard y Barnes, 1977), a bajas temperatu-
Temperatura: 25-45C
ras la reaccin puede tardar hasta dos meses en llegar al
equilibrio (Szyncarzuk et al., 1988 y Szyncarzuk, Drella, y Densidad: 1.16-1.21 g/cm3 (20-25Be)
Kubicki, 1989), mientras que a temperaturas ms altas, Corriente catdica: 3-20 A/dm2
del orden de 90C o ms, el tiempo se puede reducir Relacin nodo: ctodo = 2:1
considerablemente (Bernard y Barnes, 1977).
pH: 2.5-3.4
Bernard y Barnes (1977) han estudiado baos de cro- Cromo trivalente: 4.5-25 g/L
mo trivalente con sulfatos o cloruros, con una concen- Tiempo de proceso: 30 segundos a 6 minutos
tracin de 200-250 g/L de sal de cromo y 100 g/L de
Agitacin: con aire o mecnica
hipofosfito de sodio de los que se obtuvo recubrimiento
brillante en el intervalo de 1.2-35 A/dm2, y con 100g/L Para velocidades de reaccin altas se recomiendan gran-
de urea el depsito brillante aparece de 8-40 A/dm2.. des temperaturas, para cromado en bajas densidades de
Por su parte, Song y Chin (2002) han empleado solucio- corriente se prefieren valores altos de pH (Atotech, 2004
nes ms diluidas de 60 g/L de Cloruro de cromo (III), y Enthone, 2003). Los productos para el montaje y la
empleando 28 g/L de formiatos y 12g/L de acetatos, asesora para la operacin de estos baos se deben im-
obteniendo tambin superficies cromadas, y se ha com- portar, el costo comparativo para un tanque de 1500 Li-
probado experimentalmente que los agentes formadores tros se presenta en la Tabla 2.
de complejo participan activamente en las reacciones
Tabla 2. Costo* para el montaje y operacin de un bao de
de reduccin de Cr+3(Song y Chin, 2002; Szyncarzuk et
1500L de Cr+6 y Cr+3
al., 1988, y Szyncarzuk, Drella, y Kubicki, 1989) segn
el siguiente mecanismo:

(5 y 6) *Costos evaluados en Alfacrom Ltda. En base a datos suminis-


trados por Mc Dermid Inc.
**nicamente valor de insumos qumicos, no incluye costo de
En estas soluciones se deben adicionar otros componen- energa, ni instalacin de tanques, lneas de conduccin,
nodos y otros.
tes para mejorar propiedades como estabilidad, ***nicamente costo de insumos qumicos, no incluye personal,
conductividad, tensin superficial, entre otras (Barclay, equipos ni disposicin final.

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OBTENCIN DE UN RECUBRIMIENTO DE CROMO DECORATIVO A PARTIR DE SOLUCIONES DE CROMO TRIVALENTE

Por los elevados costos de la implementacin de esta Tabla 4. Condiciones para Niquelado previo de placas
tecnologa con materias primas importadas se presenta la
necesidad de experimentar con procesos de cromo III
que renan las caractersticas de calidad, proteccin y
costo para competir en el mercado nacional de los
recubrimientos decorativos.

Desarrollo experimental
Debido a la posibilidad de variar componentes en los baos
de Cr+3 a evaluar se estableci un procedimiento experi-
mental (ver Figura 2) general en el cual se pudieran cambiar
los diferentes insumos y descartar alternativas que no cum-
plen con los requisitos determinados para cada etapa.

Figura 3. Esquema celda Hull, distribucin de puntos de


densidad de corriente sobre el ctodo.Fuente: Pletcherl Derek,
1991, pp. 391, Adaptacin del autor

Debido a que en la celda de Hull la densidad de corrien-


te en el ctodo vara con la distancia al nodo, la deter-
minacin de densidad en que se obtiene el recubrimien-
to de cromo se realiz basndose en las convenciones
de la Figura 3 y la Tabla 5.
Figura 2. Procedimiento experimental para evaluacin de
Tabla 5. Distribucin de densidad de corriente en placa de
soluciones de cromo III
celda Hull

Para la preparacin de soluciones se


emplearon reactivos grado tcnico
(ver Tabla 3) de uso industrial co-
mn y de fcil consecucin en al-
macenes de productos qumicos.

Fuente: Pletcherl Derek, 1991, pp 391, Adaptacin del autor


Tabla 3. Reactivos qumicos empleados en el desarrollo
experimental
Preparacin de cloruro de cromo

Se prepar una solucin de 330 g/L de sulfato bsico


de cromo, el pH se ajust a un valor de 7,0, al que se
precipit el cromo como hidrxido; el slido se separ
por sedimentacin y se lav varias veces hasta que la
densidad del agua de lavado fue de 1.02 g/mL; por
Los ensayos se realizaron en una celda Hull de 277 mL con ltimo, se adicion cido clorhdrico al 37% p/v, hasta
control de temperatura, un rectificador de corriente con disolucin total del hidrxido. Se obtuvo una solucin
capacidad para 20 amperios y 10 voltios. Los ctodos fueron de cloruro de cromo de densidad 1.10 g/mL que co-
placas de acero HR con una superficie sumergida de 0.5dm2. rresponde a una concentracin aproximada de 110 g/L
Estas fueron previamente niqueladas en un bao tipo Watts, de CrCl 3 (Perry, Chemical Engeneerings Handbook,
bajo las condiciones presentadas en la Tabla 4. pp 2-100).

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Soluciones de cromo III mejores condiciones para preparar un bao de 20 litros,


se cromaron placas de 10x10 cm en las condiciones de
Se prepararon soluciones de diferente composicin (ver operacin presentadas en la Tabla 9 y se realiz la eva-
Tabla 6); en esta etapa se busc seleccionar la solucin de luacin de la resistencia a la corrosin en cmara salina
la cual se obtuviera el recubrimiento de mejor apariencia. (prueba realizada por el Laboratorio de Electroqumica y
Tabla 6. Composicin de las soluciones empleadas para Corrosin de la Facultad de Ingeniera de la Universidad
escoger el formador de complejo Nacional de Colombia).

Resultados y anlisis
Formacin de complejos

Los resultados se presentan en la Tabla 10. A tem-


peraturas de 60C y 180 minutos de reaccin se
obtuvieron los mejores resultados para cada una
de las soluciones. A tiempos cortos y bajas tempe-
raturas nicamente se obtuvieron depsitos man-
*Se adicionaron despus de la formacin del complejo chados para la solucin 1 (Figura 4). Para las soluciones 2,
3 y 4 no hubo superficie cromada a estas condiciones, lo
Formacin de complejos que evidencia la estabilidad de los complejos inorgnicos,
Para cada tipo de solucin se probaron diferentes tiem- en especial en soluciones con contenido de cloruros (so-
pos y temperaturas de formacin de complejos (ver lucin 3D, Figura 7).
Tabla 7) para su evaluacin. Se prepararon volmenes Tabla 9. Condiciones para recubrimientos de nquel y cromo
de 300mL, se ajust la temperatura, y en ese momen- para ensayo de cmara salina
to se adicion el formador de complejo; la temperatu-
ra se mantuvo en un intervalo de +-5C con agitacin
intermitente. Despus de finalizado el tiempo de re-
accin determinado para cada una, se adicionaron los
dems componentes.
Tabla 7. Condiciones de temperatura y tiempo de formacin
de complejos El depsito de cromo se observa manchado para todas
las soluciones con contenido de urea (figuras 5 y 6); es-
tas manchas pueden deberse a la deposicin de xidos
de Cr+2 y Cr+3 , o por la presencia de Cromo+3 sin acom-
plejar; para la solucin 2D que contiene sulfatos, formiato
y acetato (Figura 6) se observa la presencia de un recu-
Electrlisis
brimiento pero nicamente en zonas de alta densidad
La deposicin de cromo se realiz inicialmente a 40C de corriente (>8A/dm2), lo que disminuye la posibilidad
con una densidad de corriente catdica promedio de 10A/ de su uso en una aplicacin industrial ya que restringe el
dm2 durante 30 segundos, sin modificar el pH de cada uso a piezas con geometras regulares. Para la solucin
solucin. Como nodo se empleo grafito. 4D que contiene cloruros, formiato y acetato (Figura 8)
se obtuvo el mejor recubrimiento, este aparece desde
Estudio de condiciones para cromado zonas de media densidad de corriente (5 A/dm2) y no
presenta manchas en la alta densidad de corriente. Se
Despus de escoger la solucin y mejores condiciones opt entonces por emplear esta solucin para el estudio
de formacin de complejo, se prepar solucin nueva y de las condiciones de cromado.
se variaron las condiciones de pH y temperatura para la
electrlisis de cromo como se muestra en la Tabla 8, la Efecto del pH y temperatura
densidad de corriente se mantuvo en 10A/dm2.
Los resultados se presentan en la Tabla 11. Se encontr
Tabla 8. Variacin de condiciones para electrlisis
que para las soluciones 4D I y 4D II (figuras 9 y 10), que
tienen los valores ms bajos de pH, el rea de superficie
cromada se restringe a los valores de alta densidad de
corriente (>8 A/dm2), mientras que a valores altos de pH
se el rea cromada aumenta (figuras 11 y 12); esto coincide
Resistencia a la corrosin
con lo reportado en la literatura, sin embargo, el aumentar
A fin de comparar la resistencia del cromado conven- la temperatura no presenta ventajas ya que el intervalo de
cional con el cromado en estudio, se escogieron las cromado disminuye levemente y el recubrimiento se

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Tabla 10. Resultados formacin de complejos

Figura 6. Placa cromada solucin 2D

Figura 7. Placa cromada solucin 3D

Figura 4. Placa cromada solucin 1A

Figura 8. Placa cromada solucin 4D

presenta manchado en la alta densidad de corriente (Fi-


gura 12). Se escogieron las condiciones de baja tempe-
ratura y alto pH para realizar el ensayo de resistencia a
Figura 5. Placa cromada solucin 1D la corrosin.

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Figura 9. Placa cromada solucin 4D I Figura 12. Placa cromada solucin 4D IV

Tabla 11. Resultados para estudio de condiciones de operacin

cromo trivalente (Figura 13), este resultado no concuer-


da con lo reportado en la literatura lo cual quiere decir
Figura 10. Placa cromada solucin 4D II que aunque se obtienen recubrimientos de buena apa-
riencia, las condiciones no son las ptimas para obtener
la mxima resistencia a la corrosin.

Conclusiones y trabajos futuros


Se obtuvieron recubrimientos de cromo decorativo a
partir de soluciones de cromo trivalente, lo cual indica
que esta tecnologa es una alternativa para mejorar los
problemas asociados al proceso de cromado tradicio-
nal; el cloruro de cromo acomplejado con formiato y
acetato de sodio aparece como la mejor alternativa pues
permite obtener recubrimientos brillantes en un inter-
valo amplio de corriente, con bajas densidades de co-
rriente y con una baja concentracin de cromo metli-
co en la solucin, esto es importante para disminuir la
prdida de materia prima por arrastre a los enjuagues;
de igual manera, se disminuye la generacin de resi-
duos y el consumo de energa en comparacin al proce-
Figura 11. Placa cromada solucin 4D III so de cromo hexavalente.

En estos baos a valores bajos de pH se reduce el inter-


valo de cromado, mientras que a alta temperatura el re-
Resistencia a la corrosin
cubrimiento aparece defectuoso. Las mejores caracte-
Los resultados se presentan en la Tabla 12; se observa un rsticas de apariencia del recubrimiento se obtuvieron a
mayor deterioro del recubrimiento obtenido a partir de valores altos de pH (3,0 unidades) y temperatura de 30C,

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Tabla 12. Resultados de ensayo de cmara salina (tomado de


informe 016-2005, Laboratorio de Ingeniera Qumica, Universi-
dad Nacional de Colombia)

Figura 13. Placas cromadas despus de 100 horas de cmara


salina, a la derecha recubrimiento de cromo VI, a la izquierda
recubrimiento de cromo III
lo cual es un indicio para una futura evaluacin de las Se recomienda profundizar en esta investigacin emplean-
condiciones ptimas en una aplicacin industrial, ya que do tcnicas como voltametra, coulometra o espectrometra
es necesario continuar la investigacin para optimizar el de impedancia, para evaluar las propiedades del recubri-
proceso. Los recubrimientos obtenidos a partir de solu- miento a diferentes condiciones de obtencin (concentra-
ciones de sulfatos o urea no tienen buenas caractersti- cin, formacin de complejo y cromado). Es adems reco-
cas, ya que aparecen manchados y en restringidos inter- mendable determinar las adiciones de insumos qumicos
valos de densidad de corriente. segn la produccin, as como el costo de tratamiento de
los residuos producidos por este proceso, para poder reali-
El recubrimiento de cromo convencional present ma- zar un anlisis de costos completo y hacer una evaluacin
yor resistencia a la corrosin en cmara salina, lo que de factibilidad econmica para el cambio de proceso.
indica que las condiciones de trabajo del bao de cromo
trivalente en estudio, ya sea formacin de complejo, con- Agradecimientos:
centracin de componentes o condiciones durante el
cromado, no son las ptimas para alcanzar la mxima El autor expresa sus agradecimientos al ingeniero Alfonso
efectividad del recubrimiento. Leyva Santacoloma, gerente general de Alfacrom Ltda.;
al ingeniero Diego Camilo Mancipe, Msc. Universidad de
Los costos de insumos qumicos para un bao de 1 500 Salamanca; y a todo el personal de Alfacrom Ltda.
litros con la formulacin escogida son de $1.500.000 aproxi-
madamente, siendo menor que el costo de un bao de Bibliografa
cromo hexavalente del mismo tamao, y aunque no se ACERCAR Industria, Planes de accin para
han determinado las adiciones de materia prima para una mejoramiento ambiental GALVANOTECNIA., 2003.
produccin dada, se estima que el costo no debe ser tan Atotech USA Inc., Tri-chrome PLUS, Trivalent chromium
elevado como el presentado para una solucin de Cr+3 plating process., Technical data sheet., 2004.
importada; esto, junto con una disminucin en el costo Barclay, D. J. y Morgan, W., Electrodeposition of
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