UNIVERSIDAD JUREZ AUTNOMA DE

TABASCO
DIVISIN ACADMICA DE INGENIERA Y ARQUITECTURA

CINTICA QUMICA Y CATLISIS

CATEDRTICO:
Dra. Ebelia del Angel Merz

ALUMNOS:
PAULA GABRIELA MARN CONTRERAS

CUNDUACN, TABASCO MXICO.

En muchos mecanismos de reaccin existe una etapa elemental, con una
velocidad menor que la del resto de etapas, que limita la velocidad global de
la reaccin. Para conseguir que la reaccin transcurra a mayor velocidad una
opcin sera aumentar la temperatura; sin embargo, esto podra hacer
disminuir la concentracin en el equilibrio del producto que deseamos, o
bien dar lugar a reacciones secundarias que consuman el producto deseado,
o que generen impurezas. Para evitar todo esto suele ser til el empleo de un
catalizador.

El trmino catalizador fue introducido por J. J. Bercelius en 1835, para

referirse a cualquier sustancia que, con su mera presencia provoca
reacciones qumicas que, de otro modo, no ocurriran. Ms tarde, en 1902 W.
Ostwald dio una definicin ms ajustada y defini un catalizador como una
sustancia que cambia la velocidad de una reaccin qumica sin ser modificada
por el proceso. En 1981, finalmente, la definicin aceptada por la IUPAC es la
siguiente: un catalizador es aquella sustancia que incrementa la velocidad
de la reaccin sin alterar la energa libre de Gibbs estndar de la misma; el
proceso se denomina catlisis y la reaccin en que est involucrado un
catalizador se denomina reaccin catalizada. Existen reacciones catalizadas
en las que el catalizador sufre algn tipo de transformacin, por ejemplo, una
descomposicin, siendo esta transformacin independiente de la
reaccin principal, sin embargo en este caso se suele hablar de reacciones
promovidas y al catalizador se le denomina promotor.

A las sustancias que disminuyen la velocidad de la reaccin se les conoce

como inhibidores o catalizadores negativos, y su aplicacin industrial ms
importante es la reduccin de reacciones secundarias hacia productos no
deseados.

Los Catalizadores son sustancias que disminuyen la Energa de Activacin (Ea)

de una reaccin qumica consiguiendo que se desarrolle a mayor velocidad.

Etimolgicamente proviene de la palabra griega from 1836, introduced by

Swedish chemist Jns Jakob Berzelius (1779-1848)
Por el contrario se, se denominan Inhibidores a aquellas sustancias que
aumentan la energa de activacin disminuyendo la velocidad de la reaccin.

Propiedades de los Catalizadores:

Los Catalizadores presentan las siguientes caractersticas:

No son reactivos ni productos por lo que no se modifican durante la

reaccin
Son eficaces aun cuando las cantidades empleadas son muy pequeas
Se recuperan al final de la reaccin en el mismo estado inicial lo que
permite su reutilizacin
No aportan ni consumen energa
Son especficos, solo actan en determinadas reacciones
Funcionan igual tanto en un sentido de la reaccin como en el otro

Tipos y Ejemplos de Catalizadores:

A continuacin se describen los principales tipos de catalizadores:

Catalizadores Homogneos: se encuentran en la misma fase (lquido o

gasesoso) que los reactivos. Se combinan con alguno de los reactivos
formando un intermedio inestable que se combina otro reactivo dando
lugar al producto y liberando el catalizador.

Ejemplos:

El Ozono se destruye segn la reaccin O3 O + O2 . Esta reaccin es muy

lenta pero en presencia de los siguientes catalizadores gaseosos se acelera:
xidos de nitrgeno (NO y NO2), derivados del cloro (Cl, ClO y ClO2) y
derivados del flor, especialmente los CFC de aerosoles y refrigerantes.
Las reacciones catalticas se pueden clasificar en Homognea , Enzimticas y
heterogneas.
Las Homogneas se producen en una sola fase, gaseosa o lquida (esta ltima
es la ms frecuente), y en ellas el catalizador se encuentra disperso
uniformemente.

En el sentido ms amplio del trmino, En la catlisis homognea se tiene un

acceso ms fcil al mecanismo de reaccin y por consecuencia se puede
dominar mejor el proceso cataltico correspondiente. Otra ventaja no menos
despreciable de este tipo de catlisis es la ausencia de efectos de
envenenamiento tan frecuentes en el caso de la catlisis heterognea, y que
obliga a tratamientos costosos de eliminacin de impurezas. Finalmente, el
ltimo impulso que han dado los complejos organometlicos a la catlisis
homognea ha sido decisivo en su aplicacin industrial a gran escala.

Tanto en el estudio como en la aplicacin de una catlisis homognea en

solucin no se debe perder de vista que la velocidad no depende
directamente de sus concentraciones sino de sus actividades, ya que la
presencia de especies ajenas al acto cataltico puede influenciarlas. As por
ejemplo se observa a menudo que al cambiar el solvente la velocidad de
reaccin se ve afectada esto se explica muy a menudo por un efecto de
solvatacin o interacciones electroestticas.

La catlisis homognea por complejos mononucleares de metales de

transicin ha tenido un impulso industrial importante en los ltimos 20 aos
debido a que al emplear estos procesos es posible obtener altos
rendimientos, as como productos de alta pureza. Algunos de los procesos
ms importantes en su aplicacin industrial que utilizan complejos
organometlicos son:

1) Proceso oxo o reppe de carbonilacin de olefinas: cido actico.

2) Polimerizacin de olefinas: polietileno

3) Adicin de olefinas: polibutadieno

4) Oxidacin de olefinas: xido de propileno

5) Oxidacin de alcanos y arenos: cido tereftlico, adpico

6) Polimerizacin-condensacin: fibra de polister.

Estas reacciones catalticas presentan la particularidad de proceder a bajas

temperaturas con selectividades elevadas, esto se logra mediante la
seleccin adecuada del metal de transicin, de los ligandos, del disolvente y
de las condiciones de reaccin. Esto es reflejo nuevamente del conocimiento
mecanstico que caracteriza a la catlisis homognea y que permite optimizar
el proceso conociendo los ciclos catalticos completos.

Uno de los inconvenientes de la catlisis homognea es la dificultad de

separar el catalizador del medio reaccionante, lo que presenta un mayor
costo que el de los procesos heterogneos convencionales.

Con base en esta inconveniencia se han intentado disear "catalizadores

homogneos soportados", en los cuales se desea inmovilizar el complejo
metlico activo sobre un soporte como slice, almina o carbn. Sin embargo
en muchos casos esto no es posible, ya que la entidad cataltica activa no es
el complejo inicialmente introducido a la reaccin, sino una especie derivada
de l. La catlisis homognea en solucin (fase lquida) ha sido objeto de
numerosos estudios y dentro de ella la catlisis cido-base tiene un lugar
muy importante.

La catlisis cido-base fue de los primeros fenmenos catalticos observados

por investigadores como Ostwald, Arrhenius, Brnsted, Euler, etc. La
constatacin de que la presencia de un cido aceleraba u orientaba ciertas
reacciones qumicas fue el inicio para una serie de investigaciones realizadas
a fines del siglo pasado e inicios de ste, que se tradujeron en una serie de
numerosas aplicaciones industriales como la esterificacin, la saponificacin,
la hidrlisis, la halogenacin, la condensacin, etc.

Un ejemplo de una reaccin que se puede catalizar mediante un cido es la

hidrlisis de la sacarosa, tambin conocida como azcar comn. La sacarosa
es una combinacin de dos azcares ms sencillos (o monosacridos):
glucosa y fructosa. Al agregar un cido o una enzima como la sacarasa, se
puede descomponer la sacarosa en glucosa y fructosa como se muestra en la
siguiente serie de reacciones:
La sacarosa reacciona reversiblemente con el protn de hidrgeno, H+, para
formar sacarosa protonada, donde el oxgeno que enlaza las molculas de
glucosa y fructosa est protonada. La sacarosa protonada reacciona
reversiblemente con el agua para formar una molcula de glucosa, una de
fructosa y H+.
La reaccin catalizada por el cido para formar glucosa y fructosa de la
sacarosa, que tambin se conoce como azcar comn
En el primer paso, la sacarosa reacciona reversiblemente con H+ (en rojo),
para formar sacarosa protonada. La sacarosa protonada reacciona
reversiblemente con agua (en azul) para producir H, una molcula de glucosa,
y una molcula de fructosa. La reaccin general se puede escribir como:

Sucrosa+H2Ocatalizador cidoGlucosa+Fructosa

En la catlisis cido-base se agrupan todas las observaciones relacionadas

con la presencia en el medio acuoso de algunas especies como protones (H +),
oxhidrilos (OH-), molculas de cido, etctera.

Cuando se disuelve un cido como el clorhdrico (que es la base del

muritico) en agua, se produce una disociacin como la siguiente:

HCL + H20 H30- + CL-

en la cual la molcula de agua atrapa el tomo de hidrgeno del cido (al cual
llamamos protn por haber perdido un electrn a favor del cloro)
producindose iones. Una situacin equivalente se produce cuando ponemos
en solucin una base como hidrxido de sodio (sosa):

NaOH Na- + OH-

Producindose iones sodio y oxhidrilos.

Cuando los cidos o las bases se disocian completamente se les llama fuertes;
al contrario, cuando slo se disocian poco se les llama dbiles. En este ltimo
caso el nmero de molculas de cido o base es mayor al nmero de
especies disociadas.

Algunos cidos fuertes son el HCl o cido clorhdrico, el H2S04 o cido

sulfrico, el HF o cido fluorhdrico etc. Como bases fuertes tenemos la sosa
o hidrxido de sodio (NaOH), la potasa o hidrxido de potasio (KOH) y la
solucin de amoniaco o hidrxido de amonio (NH4OH). Recordemos que una
medida de la acidez o la basicidad se puede dar en funcin del pH (potencia
de hidrgeno). Valores de pH elevados (10 a 14) son para bases fuertes, el
valor de 7 corresponde a la neutralidad (agua destilada y deionizada), y
valores bajos (1 a 4) son para los cidos fuertes.

En una reaccin en solucin algunas de estas especies pueden estar

presentes y jugar un papel como catalizadores, dependiendo del tipo de
reaccin. Cuando alguna reaccin es catalizada por el ion (H- o H3O-) se le
llama una catlisis cida, por el contrario cuando el ion (OH-) es el catalizador
se le llama catlisis bsica. Para poner en evidencia esta dependencia es
suficiente llevar a cabo experimentos en los cuales se trabaje con cantidades
crecientes de cido o de base, y la reaccin debe seguir un aumento de
velocidad lineal con la concentracin de cido o de base. En trminos
cinticos esto se escribe:

Velocidad observada = ko +k[H30+] + [H30+], para el cido,

Y velocidad observada = ko + k[OH-] [OH-], para la base

En estas dos ecuaciones ko representa la velocidad de la reaccin en
ausencia de especies catalticas.

Cuando la ley de velocidad de una reaccin catalizada en solucin acuosa

depende nicamente de las concentraciones de iones hidronio y oxhidrilo
representados por [H3O+] y [OH-] respectivamente, se dice que las reacciones
son ejemplos de catlisis especfica.

En la actualidad, sin embargo, ha sido reconocido a la luz de las teoras

modernas sobre electrolitos que las molculas no disociadas contribuyen
tambin al efecto cataltico. Tales reacciones se rigen por la teora de la
catlisis cido-base general. De la misma forma en que se escribieron las
ecuaciones de velocidad para el H+ o el OH- se pueden escribir ecuaciones
para la molcula de cido (AH) y la de base (BOH):

'velocidad observada = ko + KAH [AH] para el cido, y

'velocidad observada = k'o + KBOH [BOH] para la base.

Si tenemos una reaccin en la cual no sabemos cual es la especie cataltica,

podemos llevar a cabo experiencias para determinar la contribucin de cada
especie en solucin, esto corresponde en la prctica a cambiar el pH de la
reaccin.

Se puede proponer que tenemos una ecuacin general de velocidad que

agrupa a todas las especies:

Velocidad = ko + kH3O+ [H30+] + k0H- [OH-] + k AH

[AH] + kBOH [BOH]

Y de la cual iremos evaluando los trminos separadamente.

El valor de ko se determina frecuentemente por la habilidad que el solvente

(agua) tiene para catalizar la reaccin. Para evaluar las constantes de
velocidad de la ecuacin II, se hacen experimentos en condiciones tales que
algunos de los trminos de la ecuacin II sean despreciables. De esta manera
variaciones sistemticas de [HA], [A-], [H3O-], [OH-], etc., conducen a la
evaluacin de cada constante de velocidad.

http://www.quimicas.net/2015/11/ejemplos-de-catalizadores.html

https://es.khanacademy.org/science/chemistry/chem-kinetics/arrhenius-equation/a/types-of-
catalysts

Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas

Vasco/EH

https://www.google.com.mx/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=4&cad=rja&uact=8&v
ed=0ahUKEwisgvH12KXXAhVG22MKHYkQBwAQFgg3MAM&url=http%3A%2F%2Fbiblioteca
digital.ilce.edu.mx%2Fsites%2Fciencia%2Fvolumen2%2Fciencia3%2F059%2Fhtm%2Fsec_6.
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