LABORATRIO DE FSICO-QUMICA

SAPONIFICAO DO ACETATO DE ETILA: MTODO CONDUTIMTRICO

OBJETIVO

Determinar a constante de velocidade, k, a energia de

ativao,Ea, para a reao de saponificao do acetato de etila:
CH 3 COOC 2

H 5 Na OH

CH 3 COO

Na C 2 H 5 OH que uma reao de

segunda ordem global.

Se a reao de saponificao for de segunda ordem a
velocidade de reao ser v =-d[EtAc]/dt = k[EtAc][OH-].
 A VELOCIDADE DE UMA REAO: UMA MEDIDA DE QUO
RPIDO UM REAGENTE CONSUMIDO OU UM PRODUTO
FORMADO

AS VELOCIDADES SO INTERRELACIONADAS :

para qualquer reao genrica:

aA + bB cC + dD vale a relao:

-(1/a) d[A]/dt = - (1/b) d[B]/dt = + (1/c) d[C]/dt = + (1/d) d[D]/dt

vA = - d[A]/dt velocidade de consumo de A em um dado

momento
vC = d[C]/dt velocidade de formao de C
A EQUAO DE VELOCIDADE OBTIDA A PARTIR DAS
MEDIDAS EXPERIMENTAIS DE VELOCIDADES DE
REAO

Mtodos:

Lento: mistura dos reagentes e retirada peridica para anlise

Rpidas : congelamento

Instrumentais: P vs t ; Absoro ; Viscosidade ; Densidade ;

Condutncia eltrica, etc...

 A CONCENTRAO TEM ALGUMA INFLUNCIA SOBRE AVELOCIDADE DE
REAO?

Para a Reao Homognea: A + B C+ D

- dobrando [A], a velocidade dobra

- triplicando [A], a velocidade triplica
a proporcionalidade dada como

v = - d [A] / dt [A]

idem para [B] , v = - d[A] / dt [B]

onde combinando:

v = - d[A] / dt [A][B] ou

v = - d[A] / dt = k [A] [B]

k = constante de velocidade da reao; valor fixo para todas as

concentraes de A e B a uma dada temperatura.
 a equao de velocidade obtida de dados experimentais

O qu a ordem de reao relativamente a [A], [B] e a ordem

global?
- Ordem de uma reao : soma dos expoentes que afetam as
concentraes na equao de velocidade
- A ordem em relao a uma espcie: expoente da concentrao dessa
espcie na equao

Ex.: - d[A] / dt = k[A]n [B]m n = 1 , m = 1; global m + n = 2

primeira ordem relativamente a [A],

primeira ordem relativamente a [B];

se tivermos, - d[A] / dt = k [A] [B]2 n = 1 , m = 2 e a ordem global = 3

Obs.: estequiometria equao de velocidade

A dependncia com a temperatura de muitas reaes pode ser explicada pela
equao de Arrhenius:

k = A e-Ea/RT R = 8,314 JK-1mol-1 cte dos gases

A = fator de freqncia ou pr-exponencial (colises)
Ea = energia de ativao ( mnima necessria)
e-Ea/RT = frao de molculas com energia para reagir
ln k = ln A (Ea/RT) reta cujo coeficiente angular = -Ea/R
para a reaes a duas T diferentes : ln (k2/k1) = (Ea/R) {(T2-T1)/(T1T2)}
Se a reao de saponificao for de segunda ordem a
velocidade de reao ser v =-d[EtAc]/dt = k[EtAc][OH-].
No experimento, [EtAc]o =[OH-]o =a, (i.., conc. inicial)
E em qualquer tempo t : [EtAc] =[OH-] =A
a reao de segunda ordem e a velocidade de reao
ser, v = d[A]/dt = k[A]2. Integrando,
1/[A] = 1/a + kt , equao de uma reta!
-
Na reao em estudo, o on OH de elevada mobilidade inica, vai
sendo gradativamente substituido pelo on acetato, de pequena mobilidade,
e a reao poder ser acompanhada atravs de medidas de condutncia.
De acordo com a apostila obtm-se o valor da concentrao de OH- ou [EtAc] em
qualquer instante t medindo a condutividade da soluo:

[A] = a[(t - )/(o - )] que substituindo em (1) :

[(o t)/(t - )] = akt cujo grfico de

[(o t)/(t - )] vs tempo (t) obtido k

Acompanhando a reao para duas temperaturas diferentes, T1 e T2 ,
obtm-se as correspondentes constantes de velocidade k1 e k2 ,
permitindo o clculo da energia de ativao da reao, Ea . Pela equao de
Arrhenius,

ln( k 2 / k 1 ) ( E a / R ) (T 2 T1 ) / T1 T 2 .
APARELHAGEM E REAGENTES
Ponte de condutncia e cela Termostato
2 pipetas volumtricas de 50 mL 1 pipeta volumtrica de 2 mL
1 balo volumtrico de 500 mL Soluo de NaOH
1 Erlemneyer de 500 mL provido de reservatrio interno Acetato de etila 0,02 M
e com rolha

PROCEDIMENTO
a) Ligar o termostato e ajustar uma temperatura 1 ou 2 graus acima da ambiente.
b) Preparar uma soluo de acetato de etila 0,02 M pipetando 1 mL de acetato de etila no balo de 500 mL e
diluindo com gua destilada at a marca.
c) Colocar 50 mL da soluo de acetato de etila no reservatrio interno do Erlenmeyer e 50 mL da soluo de
NaOH no reservatrio externo, com cuidado para no misturar as solues. Coloque a rolha no Erlenmeyer.
d) Coloque o Erlenmeyer no termostato deixando 10 minutos, para atingir o equilbrio trmico. Coloque tambm
no termostato a cela de condutividade e seu recipiente, seco.
e) Misturar as solues, invertendo o frasco vrias vezes. Neste instante inicie a contangem de tempo. Coloque a
soluo resultante da agitao (0,01 M NaOH) na cela, lavando-a, antes, com alguns mL da prpria soluo. A
soluo deve cobrir os eletrodos de platina. Acompanhe a variao de resistncia com o tempo durante cerca
de 1 hora, efetuando as medidas em intervalos de 3 minutos.
f) Repetir o procedimento mas, agora para uma temperatura cerca de 10 graus mais elevada.

TRATAMENTO DOS DADOS

1) Construir para cada temperatura:
a) o grfico de [(o t)/(t - )] vs t, para obter pelo coeficiente angular a constante de velocidade.
2) Calcule o valore de Ea. Compare os resultados com a literatura.
BIBLIOGRAFIA
a
F. Daniels et al. Experimental Physical Chemistry 6 . ed. Mc Graw-Hill 1962.
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