Introduccin

Hoy da, la Ferrografa Analtica se encuentra entre las herramientas de diagnstico ms poderosas en el
anlisis de lubricante. Cuando se implementa correctamente proporciona un enorme retorno de los dlares
invertidos en anlisis de lubricante. Sin embargo, a menudo es excluida de los programas de anlisis de
aceite por su elevado costo y por una incomprensin general de su valor.
El procedimiento de la prueba es lento y requiere de las habilidades de un analista bien entrenado. Por lo
tanto, existen costos significativos en la ejecucin de la ferrografa analtica que no estn presentes en las
dems pruebas del anlisis de lubricante. Pero, si se toma el tiempo necesario para entender lo que se
descubre con la ferrografa analtica, la mayora est de acuerdo que los beneficios superan
significativamente los costos y la incorporan automticamente cuando se consiguen con un desgaste anormal
de los componentes.

Figura 1. Equipo para preparar ferrogramas, separa las partculas del lubricante
Fundamentos de la ferrografa analtica
Para realizar la prueba de ferrografa analtica los slidos suspendidos en el lubricante son separados y
sistemticamente depositados sobre un portaobjeto de vidrio. El portaobjeto es examinado bajo un
microscopio para distinguir las partculas de desgaste ferromagnticas y no ferromagnticas por su tamao,
concentracin, composicin, morfologa y condicin de la superficie.
Este examen detallado, en efecto, descubre el misterio que se encuentra detrs de un desgaste anormal
sealando el componente que se est desgastando, cmo se gener y, a menudo, la causa raz.
Ferrograma
La ferrografa analtica comienza con la separacin de las partculas magnticas de desgaste que se
encuentran suspendidas en el lubricante utilizando un equipo para preparar ferrogramas (Figura 1). El
lubricante se diluye para facilitar el asentamiento y adhesin de las partculas. La muestra diluida fluye sobre
un portaobjeto de vidrio especialmente diseado para la prueba llamado ferrograma. El ferrograma est
colocado sobre un cilindro magntico, el cual atrae las partculas ferromagnticas contenidas en el lubricante
(Figura 2).
Debido al campo magntico, las partculas ferrosas se alinean ellas mismas en cadena a lo largo el
ferrograma con las ms grandes depositndose a la entrada. Las partculas no ferrosas y los contaminantes,
los cuales no son afectados por el campo magntico, viajan aguas abajo y se depositan en forma aleatoria a
lo largo del ferrograma. Las partculas ferromagnticas depositadas sirven como dique de contencin para
retener las partculas no ferromagnticas. La ausencia de partculas ferromagnticas reduce sustancialmente
la efectividad para retener partculas no ferromagnticas. En otras palabras, la captura de las no magnticas
depender de la cantidad de magnticas presentes en la muestra de lubricante.
Despus de que las partculas se han depositado en el ferrograma, este se lava para eliminar cualquier
cantidad de lubricante que haya quedado sobre el ferrograma. El solvente de lavado se evapora rpidamente
y las partculas permanecen adheridas al ferrograma. As, ya el ferrograma est listo para ser examinado
pticamente con un microscopio bi-cromtico.

Figura 2. En el ferrograma se separan las partculas del lubricante

Identificacin de las partculas
El ferrograma es examinado bajo un microscopio bicromtico polarizado equipado con una cmara digital. El
microscopio usa luz reflejada (superior) y transmitida (por debajo) para distinguir el tamao, la forma, la
composicin y la condicin de la superficie de las partculas ferrosas y no ferrosas (Figura 4). Las partculas
son clasificadas para determinar el tipo de desgaste y la fuente de donde proviene.
La composicin de las partculas se divide en seis categoras: blancas no ferrosas, cobre, babbitt,
contaminantes, fibras y desgaste de hierro. Para poder identificar la composicin, el analista debe calentar el
portaobjeto por dos minutos a 320C (660F).

Partculas blancas no ferrosas, a menudo aluminio o cromo, aparecen como partculas blancas
brillante antes y despus del tratamiento trmico del portaobjeto. Se depositan aleatoriamente a lo
largo de la superficie del portaobjeto donde las partculas ms grandes se adhieren a las cadenas
de las partculas ferrosas. Estas cadenas actan como filtros recogiendo contaminantes, partculas
de cobre y babbitt.
Partculas de cobre normalmente las partculas muestran un color amarillo brillante antes y
despus del tratamiento trmico; sin embargo, la superficie puede cambiar a un verde/gris despus
 del tratamiento trmico. Estas tambin se depositan aleatoriamente a travs de la superficie del
portaobjeto, con las ms grandes a la entrada del portaobjeto y gradualmente las ms pequeas
depositndose hacia la salida.
Partculas de Babbitt a base de plomo y estao, las partculas de babbitt muestran un color gris,
algunas veces con apariencia moteada antes del tratamiento trmico. Despus del tratamiento
trmico del portaobjeto, estas partculas siguen teniendo un color gris, pero con manchas de color
azul y rojo sobre la superficie moteada del objeto. Adicionalmente, despus del tratamiento trmico,
estas partculas tienden a disminuir su tamao. De nuevo, estas partculas no ferrosas se depositan
aleatoriamente sobre el portaobjeto, pero no encadenadas con las partculas ferrosas.
Contaminantes normalmente polvo (silicio), y otras partculas que no cambian en apariencia
despus del tratamiento trmico. Aparecen como cristales blancos y son fcilmente identificables
porque transmiten luz, es decir, son algo transparentes. Los contaminantes se depositan
aleatoriamente sobre el portaobjeto y son retenidas por las cadenas de partculas ferrosas.
Fibras, tpicamente de filtros o contaminantes externos, son tiras largas que permiten la transmisin
de luz brillante. Aparecen en una variedad de colores y usualmente no cambian de apariencia
despus del tratamiento trmico. Algunas de estas partculas actan como filtros, recogiendo otras
partculas. Se depositan en cualquier lugar del ferrograma; sin embargo, tienden a ser lavadas
hacia la salida del portaobjeto.

Figura 3. El metal de las aleaciones determina si las partculas se alinean en o junto al campo magntico
Las partculas ferrosas se dividen en cinco categoras diferentes: de alta aleacin, de baja aleacin, xidos
oscuros metlicos, hierro colado y xidos rojos. Las partculas de hierro ms grandes se depositan a la
entrada sobre el portaobjeto y a menudo se agrupan en la parte superior de la otra. Las partculas ferrosas
se identifican utilizando la fuente de luz reflejada del microscopio. La luz transmitida es totalmente bloqueada
por las partculas.

Acero de alta aleacin las partculas se encuentran en forma de cadenas sobre el portaobjeto y
tienen un color gris/blanco antes y despus del tratamiento trmico. El factor usado para distinguir
entre un acero de alta aleacin y una partcula blanca no ferrosa es la posicin en el portaobjeto. Si
es blanca y aparece en forma de cadena, se considera una partcula de acero de alta aleacin. De
otra manera, es considerada una partcula blanca no ferrosa. No es muy comn encontrar
partculas de acero de alta aleacin sobre un ferrograma.
Acero de baja aleacin estas partculas tambin se encuentran en forma de cadenas y tienen
una coloracin gris-blanca antes del tratamiento trmico, pero cambian de color despus de ser
tratadas trmicamente. Despus del tratamiento usualmente aparecen como partculas con una
coloracin azul, pudiendo ser tambin rosa o rojas
xidos metlicos oscuros se depositan en cadenas y de color gris oscuro a negro antes y
despus del tratamiento trmico. El grado de oscuridad es indicativo del nivel de oxidacin.
Hierro colado las partculas tienen una coloracin gris antes del tratamiento trmico y posterior al
tratamiento una coloracin amarillo paja. Se incorporan en forma de cadenas entre las dems
partculas ferrosas.
xidos rojos (herrumbre) la luz polarizada permite identificar rpidamente los xidos rojos. A
veces se encuentran en cadenas con otras partculas ferrosas y otras veces se depositan
aleatoriamente sobre la superficie del portaobjetos. Una gran cantidad de partculas pequeas de
xidos rojos a la salida del portaobjeto se considera un sntoma de desgaste corrosivo. Suele
parecrsele al analista como una playa de arena roja.

Despus de clasificar la composicin de las partculas el analista valora su tamao utilizando un micrmetro
en el microscopio. Partculas con un tamao de 30 micrones o mayor se les da una calificacin de severo
o anormal. Un desgaste severo es en definitiva un signo de una condicin de operacin anormal del equipo
que se est evaluando.

Figura 4. Los filtros de luz roja y verde le permiten al analista diferenciar las partculas de desgaste de materiales orgnicos y
translcidos
A menudo, la forma de las partculas es otra pista importante para determinar el origen del desgaste. Tiene
la partcula forma laminar o spera? Las partculas laminares son un sntoma de aplastamiento o rolado en
cojinetes o reas con alta presin o contacto lateral. Tienen las partculas estras en la superficie? Las
estras son una seal de desgaste por deslizamiento. Quizs generado en un rea donde ocurre un
desprendimiento del metal. Tienen las partculas una forma curva, similar a un sacacorchos? Esta se
categoriza como desgaste por corte. Este tipo de desgaste es ocasionado por contaminantes abrasivos
encontrados en la mquina. Tiene la partcula forma esfrica? Para el analista, estas tienen una apariencia
de bolas negras con un centro blanco. Las esferas se generan en las grietas que se forman en los
rodamientos por fatiga del material. Un incremento en cantidad es indicativo de delaminado.
Conclusin
Analizando el tamao, la forma, el color, los efectos del magnetismo y la luz y el detalle de las superficies de
las partculas de desgaste, un analista bien capacitado puede pintar una pintura sobre la naturaleza, la
severidad y la causa raz del degaste. Esta informacin permite al mantenedor implementar acciones
correctivas efectivas.

La oxidacin Enemiga del lubricante

La oxidacin es la reaccin ms predominante en un lubricante en servicio. Es la responsable de una gran
cantidad de problemas en el lubricante incluyendo incremento de la viscosidad, formacin de barniz, lodos
y sedimentos, agotamiento de aditivos, degradacin de la base lubricante, taponamiento de filtros, prdida
para el control de la espuma, incremento en el nmero cido (AN), formacin de herrumbre y corrosin. Por
lo tanto, entender y controlar la oxidacin es una prioridad para los qumicos que desarrollan lubricantes.
Para evaluar esta enemiga del lubricante, se han desarrollado varios ensayos utilizados para caracterizar las
nuevas formulaciones de lubricantes, entre las que podemos mencionar ASTM D4310 ensayo para evaluar
la tendencia a la corrosin y a la formacin de lodos; el ensayo de estabilidad a la oxidacin de aceites de
turbinas ASTM D943 y el D4485 para las categoras de servicio de los aceites para motores de combustin
interna. Para aceites usados se han desarrollado ensayos como: el ASTM D7414, oxidacin por infrarrojo
por transformadas de Fourier (FTIR), el ASTM D6971 agotamiento de antioxidantes por voltametra por
escaneo lineal (LSV) RULER, el ASTM D2272 prdida de la resistencia a la oxidacin, QSA y nmero
cido ASTM D664.
Cada lubricante es diseado con un mtodo especfico para controlar su oxidacin. Por lo tanto, cada
lubricante formulado contiene antioxidantes. Estos antioxidantes se han diseados para sacrificarse, es decir,
reaccionan o se oxidan antes de que el resto del lubricante lo haga (la base lubricante) para protegerlo. Esta
proteccin es el nico mecanismo que evita la falla prematura del lubricante. Para desarrollar un lubricante,
el formulador debe saber qu tipo de antioxidante y cuando debe incorporar en la formulacin del lubricante.
Cualquiera que este monitoreando la vida en servicio de un lubricante debe hacerle seguimiento a estos
aditivos.
Este artculo relaciona la oxidacin con los ensayos disponibles para monitorear este problema.

Tabla 1. Condiciones de las pruebas de oxidacin

Etapas de la oxidacin
La oxidacin de un hidrocarburo envuelve tres etapas bsicas: iniciacin, propagacin y terminacin.
Con estas tres etapas en mente, la oxidacin puede ser manejada a travs del control de una o ms de estas
etapas. Esto se logra limitando la fuente de oxgeno (iniciacin), acortando en nmero de reacciones en
cadena (propagacin) o agregando mtodos de terminacin alternos (aceleramiento de la terminacin). Hasta
cierto punto, todos estos mtodos son utilizados en la formulacin del lubricante. La iniciacin da comienzo
al proceso y el primer paso en la lnea de defensa es evitando el oxgeno. Comprendiendo cul es la causa
de la etapa de propagacin, se es capaz de disminuir la oxidacin. La etapa de terminacin detiene el ciclo.
Los antioxidantes son utilizados para romper esta propagacin y formar radicales estables y as deteniendo
las reacciones. Uno de los mtodos de ensayo ms efectivos para entender la salud de un lubricante es estar
conscientes de la salud de los antioxidantes

Figura 1. Pruebas de seguimiento para analizar la evolucin de la oxidacin

Temperatura
El calor es a menudo empleado para acelerar el proceso de oxidacin en razn de que la temperatura tiene
dos efectos sobre cualquier reaccin. El primer efecto tiene que ver con la energa de activacin. Si el sistema
no posee la suficiente energa para impulsar la reaccin por encima del lmite, nada pasar. El segundo
efecto est relacionado con la velocidad de la reaccin. Cualquier reaccin (oxidacin) doblar su velocidad
por cada 10C (18F) de incremento en la temperatura. Lo que significa que la vida de un lubricante se
reducir a la mitad por cada 10C (18F) de incremento en la temperatura.
Los ensayos se han desarrollado para estudiar la oxidacin del fluido como resultado de un incremento en la
temperatura y el uso de catalizadores. Por conveniencia, estas modificaciones de la vida real del aceite son
utilizadas para realizar los ensayos en periodos de tiempo ms cortos. La aplicacin de estos ensayos es
muy til; sin embargo, los resultados obtenidos de estos ensayos deben ser estudiados cuidadosamente
debido a que pueden no correlacionarse con el comportamiento del fluido en condiciones reales de aplicacin.
En esas condiciones reales se pueden presentar reacciones adicionales que pueden ser un problema y
confundir en este sentido al investigador.
Anlisis
Aunque la mayora de los lubricantes son formulados con antioxidantes para controlar la oxidacin, esta
degradacin no puede ser evitada. Por esta razn, muchos de los ensayos se han desarrollado para evaluar
el grado de oxidacin de los lubricantes. Algunos determinan la vida potencial del aceite mientras que otros
slo ven los resultados de la oxidacin.
Reserva contra la oxidacin
Cuando se disea la frmula de un lubricante, se requiere que sta cumpla con una serie de ensayos.
Independientemente de la aplicacin final de la formulacin, la serie de ensayos siempre incluye algunos
relacionados con la oxidacin. Los requisitos de los ensayos de oxidacin (tiempo, temperatura,
catalizadores, atmsfera y mtodos de interpretacin) se disean tomado en cuenta la aplicacin del
lubricante. En la mayora de los casos, la reserva remanente contra la oxidacin en determinada ensayando
el comportamiento del lubricante bajo las condiciones de oxidacin del ensayo. Por ejemplo, el ensayo de
resistencia a la oxidacin en recipiente rotatorio presurizado RPVOT (D2272), el ensayo universal de
oxidacin (D6514), el ensayo de estabilidad a la oxidacin TOST (D943), el ensayo universal de oxidacin
(D5846) y de calorimetra por escaneo por presin diferencial PDSC (D6186) son utilizados para evaluar el
potencial de oxidacin de aceites de turbina. Estos ensayos se diferencian en la temperatura de reaccin o
en la concentracin de oxgeno. Un lubricante es a menudo evaluado en alguno de estos ensayos para
verificar el efecto de la temperatura sobre el lubricante. Tabla 1. Debido a que un lubricante opera en rangos
de temperatura variables, evaluarlo a varias temperaturas brinda una mejor valoracin del desempeo global
del lubricante.

Figura 2. Espectro FTIR de un ensayo de secuencia de un aceite de motor de combustin interna

Mtodos de ensayo
Con la excepcin de los ensayos PDSC y RPVOT, los lubricantes oxidados de los ensayos indicados tambin
fueron evaluados con otros ensayos que miden el consumo de los antioxidantes o la oxidacin del mismo.
Los ensayos utilizados para evaluar los lubricantes oxidados fueron nmero bsico (BN) y cido (AN),
oxidacin por FTIR y cambio en la viscosidad. Estos ensayos indican en nivel de oxidacin del lubricante.
En el sector automotriz, los lubricantes son evaluados en ensayos de motor (D4485) diseados para generar
una severa oxidacin del aceite, forzando a que el lubricante se oxide en un periodo de tiempo muy corto. Al
aceite resultante de estos ensayos se les evala el BN, AN, oxidacin por FTIR y su viscosidad para
determinar la velocidad y el nivel de oxidacin. Estos ensayos de motor se correlacionan con el uso actual
de los lubricantes en campo, pero en un intervalo de tiempo ms corto.
La Figura 1 muestra un ejemplo de uno de estos casos de estudio. El efecto de los cidos reaccionando para
disminuir la reserva alcalina del aceite (BN), son claros, mientras que la oxidacin no puede ser observada
inmediatamente en las regiones de FTIR o viscosidad.
Perfil de la oxidacin
Estos resultados son comunes cuando se evala la tendencia en el perfil de oxidacin del lubricante. A
medida que la oxidacin se genera en el lubricante, va agotando los antioxidantes y produciendo cidos
carboxlicos. La reserva alcalina neutralizar estos cidos productos de la oxidacin para formar sales de
carboxilatos; por lo tanto, el resultado es el agotamiento de la reserva alcalina (BN) del aceite. Como se
discuti anteriormente, muchas de estas reacciones de esterificacin y condensacin son catalizadas por los
cidos produciendo incrementos en la viscosidad del aceite. La reserva alcalina contribuye a prevenir el
crecimiento de estas cadenas y los problemas de viscosidad. Por lo tanto, adems de los problemas de
corrosin por los cidos, es importante evitar que el BN descienda demasiado o que el AN se incremente a
niveles muy altos. Las reacciones de oxidacin producen esteres y sales de carboxilatos (de la neutralizacin
de la reserva alcalina); sin embargo, las sales de carboxilatos no son medidas en los ensayos de oxidacin,
a pesar de que son productos de la oxidacin del aceite. La Figura 2 muestra como el progreso de la oxidacin
en este complejo ensayo. La lnea ms baja de la grfica fue generada con una muestra de aceite tomada al
comienzo del ensayo. Las siguientes lneas son generadas de muestras adicionales tomadas durante el
ensayo.
En la Figura 2 los cidos pueden ser observados en la longitud de onda de 1715 cm -1, mientras que los
productos de la nitracin en la de 1634 cm-1 y las sales de carboxilatos en la de 1555 cm-1. Todos los productos
en la regin de 1800 a 1500 cm-1, son compuestos relacionados con la oxidacin del lubricante.

Figura 3. LSV (D6971) de aceites de turbina nuevos y usados

Proteccin
La mayora de los ensayos analticos que miden la proteccin contra la oxidacin determinan es la cantidad
de oxidacin que ha ocurrido en el lubricante. La voltametra de escaneo lineal (LSV) (D6941) y el FTIR son
dos ensayos capaces de medir la concentracin de los antioxidantes del aceite para controlar la oxidacin.
La LSV es una aplicacin de voltametra por barrido lineal, que utiliza un voltaje de barrido para medir la
presencia de antioxidantes amnicos y fenlicos (Figura 3). Cuando se calibra contra el aceite nuevo, la
concentracin remanente del antioxidante puede ser determinada para estimar la vida til remanente del
aceite.
La misma informacin puede ser obtenida con FTIR. Como se muestra en la Figura 4, los antioxidantes de
fenol y amina son visibles en el espectro infrarrojo. Al igual que el LSV, el rea del pico del espectro infrarrojo
puede ser utilizada para cuantificar la concentracin del antioxidante. La vida remanente del aceite obtenida
a travs de FTIR y LSV es expresada slo en porcentaje con respecto al valor del aceite nuevo. Estos valores
pueden correlacionarse con las horas de vida til remanente del aceite slo si se conoce histricamente las
horas vida del aceite y las condiciones de operacin se han mantenido estables. Para los sistemas como los
de los aceite de turbina donde la operacin es controlada, no se pueden establecer lmites de contaminacin
para el porcentaje de vida til remanente del aceite.

Figura 4. Espectro FTIR mostrando los antioxidantes

Progreso de la oxidacin
Un mtodo comn para estudiar la oxidacin en graficando su progreso. Los resultados de la oxidacin
tambin se pueden seguir midiendo a travs del incremento en el nmero cido del aceite (o la disminucin
del nmero bsico en aceites de motor causada por la formacin de cidos), por la viscosidad (causada por
la formacin de productos de condensacin, por grupos carboxlicos de oxidacin por FTIR (cetonas,
aldehdos, steres y cidos formados por reacciones de oxidacin) y por productos insolubles. A pesar de
que ciertos ensayos como los insolubles en Pentano/Tolueno D893 miden tanto insolubles duros como
suaves, realizando ensayos como Insolubles en Pentano por filtracin con Membrana D4055, QSA o la
prueba de la gota de aceite sobre papel cromatogrfico, se puede determinar la cantidad de productos de
oxidacin del lubricante. En el caso de la oxidacin, midiendo la formacin de productos de condensacin
insolubles en el fluido es una forma de hacer seguimiento o monitorear la oxidacin.
Realizando estos ensayos y siguiendo sus resultados se puede tener una mejor idea de la causa raz y los
mecanismos que ocasionan la oxidacin del aceite. Por ejemplo, si la oxidacin ocurre a baja temperatura,
aparecer un aumento significativo en el espectro FTIR y una pequea cantidad de productos insolubles. Por
otra parte, una alta temperatura originar reacciones de condensacin y un incremento en productos
insolubles. Muchos procesos de degradacin trmica (como microdieseling o combustin) que promueven la
oxidacin, tambin ocasionan la formacin de compuestos nitrogenados que pueden ser determinados por
FTIR y que adems son indicativos de la ocurrencia de estos procesos.
Otros mtodos menos usados se han empleados para medir la oxidacin de los lubricantes. El ms
prometedor de estos mtodos mide la polaridad elctrica o permitividad del fluido. Tanto la parte real como
la imaginaria de la impedancia contienen informacin sobre el fluido. Las partes reales de la impedancia, la
conductividad y la parte imaginaria, la permitividad o coeficiente dielctrico, son afectados por el cambio en
la polaridad del fluido. La oxidacin es la que ms contribuye al cambio en la polaridad del fluido. Por lo tanto,
las nuevas tecnologas emergentes de sensores utilizan las mediciones relacionadas con la resistencia para
valorar el desempeo de los lubricantes, siendo en muchos una medicin en tiempo real.
A pesar de que la oxidacin ha sido estudiada por ms de 140 aos, an no ha sido completamente
comprendida. La qumica de los lubricantes, la temperatura y condicin de las reacciones son variadas en
cada uno de los ensayos con la finalidad de predecir el comportamiento en servicio del lubricante.
Los ensayos han sido desarrollados para medir la reserva oxidativa (la cantidad de proteccin remanente) y
el progreso de la oxidacin (la cantidad de oxidacin que se ha generado). Ambos mtodos tienen sus
ventajas, y la efectividad de ellos depende de las condiciones de operacin del lubricante en el campo. Lo
mejor que un ensayo puede hacer es medir lo que est ocurriendo, la mayor informacin disponible con
relacin a la vida del lubricante. Entendiendo como el lubricante maneja los problemas de oxidacin, se
pueden mejorar las acciones para corregir la causa raz de las fallas del lubricante. El formulador debe estar
consciente de los ensayos disponibles para medir la oxidacin y lo que pueden indicar. De ah que, uno se
puede dirigir y potencialmente disminuir las causas de falla de los lubricantes.