CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS GERAIS

CEFET MG

Mariana Erculano da Fonseca

Determinao de teor de cobre em cachaa por

absoro atmica

Belo Horizonte MG
2016
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Mariana Erculano da Fonseca

Determinao de teor de cobre em cachaa por

absoro atmica

Prtica realizada durante a disciplina Laboratrio de

Qumica Analtica Instrumental II do 8 perodo do
curso bacharelado em qumica tecnolgica.
Prof. Dr. Patterson Patrcio

CEFET MG

Belo Horizonte MG
2016
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SUMRIO

1. RESUMO .................................................................................... 1

2. OBJETIVOS ................................................................................. 2

3. PARTE EXPERIMENTAL ................................................................. 2

3.1. Materiais ...................................................................................... 2

3.2. Reagentes ..................................................................................... 2

3.3. Equipamentos ................................................................................ 2

3.4. Procedimentos experimentais ................................................................ 2

3.4.1. Mtodo de rotina ........................................................................ 2

3.4.2. Mtodo de adio de padro ............................................................ 2

3.4.3. Mtodo de simulao de matriz......................................................... 3

4. RESULTADOS E DISCUSSO ........................................................... 3

5. CONCLUSO .............................................................................. 11

6. REFERNCIAS ............................................................................ 12
 1

1. RESUMO
O presente trabalho foi realizado para a determinao de cobre em duas amostras de cachaa
a partir da tcnica instrumental de Espectrofotometria de Absoro Atmica. Com o intuito de
validar o mtodo de rotina mais adequado para anlise foram realizados trs procedimentos
para a anlise de cobre em cachaa: mtodo de rotina, de simulao de matriz e de adio de
padro. A partir dos dados obtidos foi possvel a realizao de testes estatsticos que permitiram
verificar qual o mtodo mais adequado para a anlise de cobre em cachaa
 2

2. OBJETIVOS
- Determinar o teor de cobre em duas cachaas diferentes por absoro atmica utilizando
o mtodo de rotina, adio de padro e simulao de matriz.
- Realizar o tratamento estatstico dos dados obtidos para cada mtodo comparar os mtodos
assim como os analistas, comparando o T1 com o T2.
- Analisar a possibilidade de outliers na curva de calibrao do mtodo de rotina e simulao
de matriz.
- Determinar o limite de deteco para o mtodo de simulao de matriz.

3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1. Materiais
- Bales volumtricos (25 e 50 mL) - Bquer
- Pipeta automtica de 1-5 mL - Ponteiras

3.2. Reagentes
- gua destilada, CEFET-MG
- lcool Absoluto (99,5 GL) - EMFA, Fabricao:12/11, Lote:0201.1065 12/11
- Soluo estoque de cobre 1000 ppm, preparada por: Qui-3 T2, em 18/05/15
- Cachaa de alambique contida em garrafa pet genrica
- Cachaa artesanal contida em garrafa de vidro Cdigo: 7UF

3.3. Equipamentos
- Espectrmetro de Absoro atmica Varian, modelo SpectrAA 55B.

3.4. Procedimentos experimentais

3.4.1. Mtodo de rotina

Inicialmente preparou-se uma soluo intermediria de cobre 50 ppm a partir da soluo
padro de 1000 ppm. Ento pipetou-se 2,5 mL da soluo estoque de cobre de 1000 ppm e
transferiu-se para um balo de 50 mL e completou-se com gua destilada.

Para a curva de calibrao preparou-se padres de 2, 4, 6, 8 e 10 ppm de cobre. Para isso

pipetaram-se respectivamente 1, 2, 3, 4 e 5 mL de uma soluo intermediria de cobre preparada
 2

previamente e transferiu-se para bales de 25 mL e completou-se com gua destilada de acordo

com a Tabela 1.

Tabela 1. Preparo dos padres para a curva de calibrao

Padro Concentrao soluo Volume soluo intermediria Volume Final

(ppm) intermediria (mg.L-1) de cobre (mL) (mL)
2 50 1 25
4 50 2 25
6 50 3 25
8 50 4 25
10 50 5 25
Realizaram-se as leituras dos padres no espectrmetro e realizou-se o tratamento
estatstico dos dados obtidos no excel. A leitura da amostra foi feita diretamente no
equipamento sem nenhuma dissoluo prvia.

3.4.2. Mtodo de adio de padro

Inicialmente preparou-se uma soluo intermediria de cobre 50 ppm a partir da soluo
estoque de cobre de 1000 ppm. Para isso pipetou-se 2,5 mL da soluo estoque, transferiu-se
para um balo de 50 mL e completou-se com gua destilada.

Para a anlise prepararam-se padres de concentrao conhecida de 0, 2, 4, 6, 8 e 10 ppm.

Com base nisso adicionaram-se 10 mL da amostra em bales de 50 mL e em seguida
adicionaram-se 1,2,3,4 e 5 mL da soluo estoque de cobre nos padres de concentrao 2, 4,
6, 8 e 10 mL respectivamente de acordo com a Tabela 2.

Tabela 2. Preparo das solues para curva de adio de padro

Padro Volume da Concentrao soluo Volume soluo Volume

(ppm) amostra intermediria (mg.L-1) intermediria de cobre Final (mL)
(mL) (mL)
0 10 50 0 50
2 10 50 1 50
4 10 50 2 50
6 10 50 3 50
8 10 50 4 50
10 10 50 5 50
 3

Realizaram-se as leituras das amostras no espectrmetro e realizou-se o tratamento

estatstico dos dados obtidos no excel.

3.4.3. Mtodo de simulao de matriz

Inicialmente preparou-se uma soluo de 40/60 de lcool absoluto. Logo aps, preparou-se
uma soluo intermediria de cobre 50 ppm, adicionando-se 2,5 mL da soluo estoque de
1000 ppm em um balo de 50 mL e completou-se com gua destilada novamente,

A curva de calibrao foi feita com padres de 2, 4, 6, 8 e 10 ppm de cobre. Para isso
pipetaram-se respectivamente 1, 2, 3, 4 e 5 mL de uma soluo intermediria de cobre preparada
previamente e transferiu-se para bales de 25 mL e completou-se o balo com a soluo
alcolica previamente preparada.

Tabela 3. Preparo das solues para curva de adio de padro

Padro Concentrao soluo Volume soluo intermediria Volume Final

(ppm) intermediria (mg.L-1) de cobre (mL) (mL)
2 50 1 25
4 50 2 25
6 50 3 25
8 50 4 25
10 50 5 25

4. RESULTADOS E DISCUSSO

A segunda bebida alcolica mais consumida no Brasil, a cachaa vem conquistando cada
vez mais mercados. Obtida pela destilao do mosto fermentado de cana-de-acar, sem adio
de acar, corante ou outras substncias qumicas, a cachaa vem se destacando por sua
qualidade e pelo empreendedorismo de muitos produtores1.

Entretanto a presena do cobre no produto uma preocupao durante sua obteno. A

entrada do cobre na cachaa ocorre na etapa de destilao, uma vez que este o metal
constituinte do alambique, o que acaba contaminando o produto2. A legislao Brasileira Decreto
n 2314 de 04/09/1997 estabelece o limite mximo para os teores de cobre em aguardente em 5mg L-1
de produto2.
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O mtodo utilizado para a determinao do teor de cobre na cachaa a espectroscopia de absoro

atmica (AAS) que uma tcnica baseada no princpio que estabelece que os tomos livres em
estado fundamental possam absorver a luz de certo comprimento de onda, . As condies de
trabalho obtidas na literatura dizem que a FOT para essa anlise de 0,03-10 mg L-1 no
comprimento de onda de 324,7 nm, a corrente da lmpada foi ajustada para 4 mA e o gs
combustvel utilizado foi acetileno e ar sinttico.

Com base nisso determinou-se o teor de cobre em duas cachaas diferentes utilizando trs
mtodos distintos: O mtodo de rotina, o mtodo de simulao de matriz que tem como simular
a matriz da cachaa para eliminar possveis interferentes em um mtodo de rotina e por fim o
mtodo de adio de padro que a metodologia oficial para a determinao do teor de cobre
na cachaa. Os resultados obtidos foram tratados no excel para determinar se houve diferena
ou no entre mtodos e analistas.

4.1. Mtodo rotina

Para o mtodo de rotina preparou-se uma curva de calibrao e em seguida realizou-se a

leitura dos padres e da amostra de cachaa de alambique e artesanal.

Figura 1. Curva de calibrao de cobre

Curva de Calibrao
0,7

0,6

0,5

0,4
y = 0,0562x + 0,0393
0,3 R = 0,9965

0,2

0,1

0
0 2 4 6 8 10 12

Com base nos valores obtidos realizou-se o tratamento estatstico dos dados encontrados e
determinou-se se havia outliers na curva, o limite de deteco do mtodo e a concentrao das
amostras (Planilha em Anexo). Para testar se havia outliers na curva plotou-se o grfico dos
resduos e realizou-se o teste G para os valores suspeitos da curva.
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Figura 2. Grfico de resduos da curva de calibrao

Resduos
0,01500

0,01000

0,00500

0,00000
0 2 4 6 8 10 12
-0,00500

-0,01000

-0,01500

A partir da anlise do grfico aplicou-se o teste G ao valor do padro 6 ppm e constatou-se

que no haviam outliers na curva.

Para determinar o limite de quantificao da anlise considerou-se a Equao 1, onde Sy/x

um valor obtido atravs do tratamento estatstico da curva e o b a inclinao da reta da curva
de calibrao.

Equao 1. Equao utilizada para clculo de limite de deteco

Sy
x
LD =
b

A partir desse clculo obteve-se que o limite de deteco desse mtodo de 0,65 ppm o
que constata que toda a anlise foi realizada acima da deteco mnima obtida para o mtodo.

Por fim obteve-se a concentrao de cobre presente em cada amostra de cachaa por todos
os analistas que realizaram a anlise, Tabela 4.
 6

Tabela 4. Concentraes de cobre obtidas por todos os analistas que realizaram a prtica

Grupo [Cobre] Cachaa Alambique [cobre] Cachaa Artesanal

Mariana 4,63 0,48 5,44 0,48
Juliana 6,8 0,51 8,09 0,51
Thas 4,65 0,93 5,4 0,93
Nathlia 4,34 0,64 5,45 0,64
Gisela 5,03 0,49 5,72 0,49
Sara 6,51 0,39 7,92 0,39
Mateus 4,79 0,53 5,46 0,53
Thays - -

De posse desses dados realizou-se o teste G para analisar a existncia ou no de outliers

nos valores de concentrao para as amostras de cachaas. A partir do teste G foi possvel
constatar com 95% de confiana que no h outliers em nenhum dos valores obtidos para as
duas amostras.

A partir disso realizou-se o teste T e o teste F entre os analistas do T1 e do T2 para determinar

se h diferena ou no entre a mdia e a incerteza dos analistas de cada T. A partir dos valores
obtidos no teste pode-se afirmar que com 95% de confiana que h a diferena entre as mdias
e as incertezas dos Ts para as duas amostras de cachaa. Observa-se que o valor do desvio
obtido para o T1 consideravelmente mais alto quando comparado ao desvio do T2, isso infere
que a variao de resultado no T1 grande, apesar de no apresentar outliers, sendo este o
motivo da diferena entre mdias e incertezas.

4.2. Mtodo Adio de Padro

O mtodo de adio de padro o mtodo oficial para a determinao do teor de cobre

na cachaa. Realizou-se a leitura dos padres preparados e obteve-se os seguintes grficos.
 7

Figura 3. Grfico de adio de padro para anlise da cachaa de almbique

Curva de Adio de Padro

0,35

0,3

0,25

0,2

0,15
y = 0,0494x + 0,0801
0,1 R = 0,9992

0,05

0
0 1 2 3 4 5 6

Figura 4. Grfico de adio de padro para anlise da cachaa artesanal

Curva de adio de padro

0,4

0,35

0,3

0,25

0,2
y = 0,0712x + 0,0826
0,15 R = 0,992

0,1

0,05

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5

A partir do prolongamento da equao de reta obtida para as duas amostras, em y = 0

possvel obter-se o valor da concentrao de cobre na amostra. Com base nisso, calculou-se a
concentrao de cobre nas amostras e os analistas obtiveram o seguinte resultado, Tabela 5.
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Tabela 5. Valores de concentrao de cobre obtidos pelo mtodo de adio de padro

Grupo [cobre] Cachaa Alambique [cobre] Cachaa Artesanal

Mariana 8,10 0,17 5,8 0,46
Juliana 7,26 2,1 8,05 1,88
Thas 8,96 1,46 11,69 1,18
Nathlia 9,91 0,90 12,69 1,29
Gisela 9,22 4,86 7,10 7,20
Sara 8,20 2,58 8,32 2,34
Mateus 10,11 0,59 9,67 1,32
Thays 5,097 0,915 7,27 0,58

Com base nesses dados realizou-se o teste G para analisar se havia outliers nos valores
obtidos pelos analistas, e de acordo com o teste constatou-se que no havia outliers entre as
concentraes calculadas. Em seguida, comparou-se as mdias e incertezas entre os analistas
tambm para esse mtodo, para isso realizou-se o teste T e F. Com base nos valores obtidos
pelo tratamento estatstico pode-se afirmar com 95% de certeza que no h diferena entre as
mdias e incertezas dos analistas. Entretanto, observa-se que para a cachaa de alambique os
desvios para os dois Ts encontram-se altos, j para a cachaa artesanal observa-se que o desvio
do T1 consideravelmente mais alto que o do T2, mas ainda assim pode-se afirmar
estatisticamente que no h diferena entre as mdias e incertezas dos analistas.

4.3. Mtodo Simulao de Matriz

O mtodo de simulao de matriz tem como objetivo obter uma curva de calibrao
onde simulada a matriz da amostra analisada visando reduzir a ao de interferentes. Para
isso, os padres da curva de calibrao foram preenchidos com uma soluo alcolica e
realizou-se as leituras.
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Figura 5. Curva de calibrao para a simulao de amostra

Curva de Calibrao
0,6

0,5

0,4

0,3
y = 0,0491x + 0,0252
R = 0,9996
0,2

0,1

0
0 2 4 6 8 10 12

Com base nos valores obtidos realizou-se o tratamento estatstico dos dados encontrados e
determinou-se se havia outliers na curva, o limite de deteco do mtodo e a concentrao das
amostras. Para testar se havia outliers na curva plotou-se o grfico dos resduos e realizou-se o
teste G para os valores suspeitos da curva.

Figura 6. Grfico de resduos da curva de calibrao da simulao de matriz

Resduo
0,00600
0,00500
0,00400
0,00300
0,00200
0,00100
0,00000
0 2 4 6 8 10 12
-0,00100
-0,00200
-0,00300
-0,00400

A partir da anlise do grfico aplicou-se o teste G ao valor do padro 8 ppm e constatou-se

que no haviam outliers na curva.
 10

Em seguida determinou-se o limite de quantificao da anlise com base na Equao 1. A

partir desse clculo obteve-se que o limite de deteco desse mtodo de 0,23 ppm o que
constata novamente que toda a anlise foi realizada acima da deteco mnima obtida para o
mtodo.

Por fim obteve-se a concentrao de cobre presente em cada amostra de cachaa por todos
os analistas que realizaram a anlise, Tabela 6.

Tabela 6. Valores de concentrao de cobre obtidos pelo mtodo de adio de padro

Grupo [cobre] Cachaa Alambique [cobre] Cachaa Artesanal

Mariana 6,47 0,23 8,17 0,25
Juliana 6,25 0,39 7,11 0,4
Thas 6,08 0,66 8,27 0,66
Nathlia
Gisela 6,96 0,51 8,33 0,56
Sara 6,05 0,52 7,79 0,52
Mateus 6,75 0,38 7,85 0,40
Thays 5,76 0,38 8,19 0,46

Com base nesses dados realizou-se o teste G para analisar a existncia ou no de outliers
nos valores de concentrao para as amostras de cachaas. A partir do teste G foi possvel
constatar com 95% de confiana que no h outliers em nenhum dos valores obtidos para as
duas amostras.

A partir disso realizou-se novamente o teste T e o teste F entre os analistas do T1 e do T2

para determinar se h diferena ou no entre a mdia e a incerteza dos analistas. A partir dos
valores obtidos no teste pode-se afirmar que com 95% de confiana que no h a diferena entre
as mdias e as incertezas dos Ts para as duas amostras de cachaa.

4.4. Comparao entre os mtodos

Aps obter-se os dados para todos os mtodos foi possvel realizar o tratamento estatstico
para determinar se os mtodos so semelhantes entre si. Para isso realizaram-se os testes
ANOVA, teste T e F entre as metodologias adotadas para cada amostra e a partir do resultado
determinou-se a semelhana ou no nos testes.
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O teste ANOVA possibilita comparar os trs mtodos simultaneamente determinando se

h diferena significativa em suas varincias ou no. Com base nisso, comparou-se inicialmente
todos os valores obtidos para os trs mtodos para a cachaa de alambique e concluiu-se com
95% de confiana que h diferena entre a varincia dos trs mtodos. Em seguida, comparou-
se os valores da cachaa artesanal e novamente conclui-se que as varincias dos trs mtodos
diferem entre si. O esperado era que no houvesse diferena entre as varincias, entretanto esse
resultado pode ser justificado devido a possveis erros sistemticos, uma vez que nos testes
realizados na comparao entre Ts observou-se desvios altos e diferenas entre mdias e
incertezas.

Feito isso, realizaram-se os testes F e T para determinar onde os testes diferiam. Os testes
T e F possibilitam comparar os mtodos dois a dois, permitindo que assim determine-se um
equivalente ao outro. No teste T para a amostra de cachaa de alambique constatou-se a partir
do teste que h diferena significativa entre as mdias dos trs testes comparados entre si
(rotina/simulao de matriz, rotina/adio de padro, adio de padro/simulao de matriz).
Entretanto para a cachaa artesanal, constatou-se que as mdias entre a simulao de matriz e
adio de padro no diferiam significativamente entre si. Acredita-se que as mdias entre os
mtodos de adio de padro e simulao de matriz possam ser equivalentes visto que ambos
mtodos buscam a reduo de interferentes na anlise. Entretanto, como em uma amostra
constatou-se que no havia diferena e em outra constatou-se que havia diferena, no
possvel dizer que os testes de adio de padro e simulao de matriz so equivalentes.

J o teste F constatou para a cachaa de alambique no havia diferena entre as incertezas

apenas entre os mtodos de rotina e adio de padro. Os demais valores constataram diferena
significativa entre as incertezas dos trs mtodos, incluindo o teste com a cachaa artesanal.

5. CONCLUSO

Por fim, conclui-se que os trs mtodos no so equivalentes entre si uma vez que estes
diferiram em suas varincia, mdia e incerteza. Observou-se grande diferena entre a mdia dos
resultados finais obtidos para cada mtodo, reforando que estes no so equivalentes.
Entretanto no possvel afirmar qual dentre eles o mais eficiente uma vez que a concentrao
real da amostra era desconhecida.
 12

Ciente de que a legislao Brasileira, Decreto n 2314 de 04/09/1997, estabelece o limite

mximo para os teores de cobre em aguardente em 5mg L-1 notou-se que as amostras excediam
esse valor para em todos os mtodos realizados.

6. REFERNCIAS
1. SORATTO, Alexandre Nixon; VARVAKIS, Gregorio; HORII, Jorge. A certificao
agregando valor cachaa do Brasil. Cinc. Tecnol. Aliment., Campinas, v. 27, n. 4, p. 681-
687, Dec. 2007.

2. GARBIN, Renata; BOGUSZ JUNIOR, Stanislau; MONTANO, Marco Aurlio. Nveis de

cobre em amostras de cachaa produzidas na regio noroeste do Rio Grande do Sul,
Brasil. Cienc. Rural, Santa Maria , v. 35, n. 6, p. 1436-1440, Dec. 2005.