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Dissertao de Mestrado

SIMULAO DA DESTILAO MOLECULAR DE


FILME DESCENDENTE PARA O PETRLEO

Herbert Senzano Lopes

Natal, dezembro de 2014


HERBERT SENZANO LOPES

SIMULAO DA DESTILAO MOLECULAR DE FILME


DESCENDENTE PARA O PETRLEO

Dissertao de Mestrado apresentada ao


Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Qumica - PPGEQ, da Universidade Federal do
Rio Grande do Norte - UFRN, como parte dos
requisitos para obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia Qumica sob a orientao do Prof.
Dr. Osvaldo Chiavone Filho e Coorientao do
Prof. Dr. Eduardo Lins de Barros Neto.

Natal / RN, dezembro de 2014


Catalogao da Publicao na Fonte.
UFRN / CT / DEQ
Biblioteca Setorial Professor Horcio Ncols Slimo.

Lopes, Herbert Senzano.


Simulao da destilao molecular de filme descendente para o petrleo /
Herbert Senzano Lopes. - Natal, 2014.
85 f.: il.

Orientador: Osvaldo Chiavone Filho.


Coorientador: Eduardo Lins de Barros Neto

Dissertao (Mestrado) - Universidade Federal do Rio Grande do Norte.


Centro de Tecnologia. Departamento de Engenharia Qumica. Programa de Ps-
graduao em Engenharia Qumica.

1. Destilao molecular - Dissertao. 2. Indstria petroqumica - Dissertao.


3. Destilao - Modelos matemticos - Dissertao. I. Chiavone Filho, Osvaldo. II.
Barros Neto, Eduardo Lins de. III. Universidade Federal do Rio Grande do Norte.
IV. Ttulo.

RN/UF CDU 66.048.67(043.3)


SENZANO, Herbert Lopes - Simulao da destilao molecular de filme descendente para
o petrleo, Dissertao de Mestrado, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica.
Mestrado em Engenharia Qumica. rea de concentrao: Engenharia Qumica. Linha de
Pesquisa: Petrleo, Gs e Energias Renovveis. Universidade Federal do Rio Grande do Norte,
Natal RN, Brasil, 2014.

Orientador: Prof. Dr. Osvaldo Chiavone Filho


Coorientador: Prof. Dr. Eduardo Lins de Barros Neto

RESUMO

A parte pesada do petrleo pode ser utilizada para inmeras finalidades, uma delas a obteno
de leos lubrificantes. Com base nesse contexto, muitos pesquisadores vm estudando
alternativas de separao desses constituintes de petrleo bruto, entre elas pode ser citada a
destilao molecular, uma tcnica de evaporao forada diferente dos outros processos
convencionais presentes na literatura. Este processo pode ser classificado como um caso
especial de destilao a alto vcuo com presses que chegam a atingir faixas extremamente
baixas da ordem de 0,1 Pascal. As superfcies de evaporao e de condensao devem
apresentar uma distncia entre si da ordem de grandeza do percurso livre mdio das molculas
evaporadas, isto , as molculas evaporadas facilmente atingiro o condensador, pois as
mesmas encontraro um percurso sem obstculos, o que desejvel. Logo, a principal
contribuio deste trabalho consiste na simulao do processo de destilao molecular de filme
descendente do petrleo. O petrleo bruto foi caracterizado utilizando o UniSim Design R430
e o Aspen HYSYS V8.5. Com os resultados desta caracterizao foram efetuados, em planilhas
de clculo no Microsoft Excel, os clculos das propriedades fsico-qumicas dos resduos de
uma amostra de petrleo, i.e., termodinmicas e de transporte. De posse dessas propriedades
estimadas e das condies de contorno sugeridas pela literatura, foram resolvidas as equaes
dos perfis de temperatura e concentrao atravs do mtodo de diferenas finitas implcito
utilizando a linguagem de programao Visual Basic (VBA) for Excel. O resultado do perfil
de temperatura apresentou-se coerente com os reproduzidos pela literatura, havendo em seus
valores iniciais uma leve distoro em consequncia da natureza do leo estudado ser mais leve
que o da literatura. Os resultados dos perfis de concentrao mostraram-se eficientes
permitindo perceber que as concentraes dos mais volteis diminuem e as dos menos volteis
aumentam em funo do comprimento do evaporador. De acordo com os fenmenos de
transporte presentes no processo, o perfil de velocidade tende a aumentar at um ponto mximo
e em seguida diminui e a espessura do filme diminui, ambos em funo do comprimento do
evaporador. Conclui-se que o cdigo de simulao em linguagem Visual Basic (VBA) um
produto final do trabalho que permite aplicao para a destilao molecular do petrleo e de
outras misturas similares.
Palavras-Chave: Destilao molecular, modelagem, simulao, petrleo, caracterizao,
UniSim Design R430, Aspen HYSYS V8.5, VBA.
Herbert Senzano Lopes

Simulao da destilao molecular de filme descendente para o petrleo

Dissertao de Mestrado apresentada ao


Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Qumica - PPGEQ, da Universidade Federal do
Rio Grande do Norte - UFRN, como parte dos
requisitos para obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia Qumica.
ABSTRACT

The heavy part of the oil can be used for numerous purposes, e.g. to obtain lubricating oils. In
this context, many researchers have been studying alternatives such separation of crude oil
components, among which may be mentioned molecular distillation. Molecular distillation is a
forced evaporation technique different from other conventional processes in the literature. This
process can be classified as a special distillation case under high vacuum with pressures that
reach extremely low ranges of the order of 0.1 Pascal. The evaporation and condensation
surfaces must have a distance from each other of the magnitude order of mean free path of the
evaporated molecules, that is, molecules evaporated easily reach the condenser, because they
find a route without obstacles, what is desirable. Thus, the main contribution of this work is the
simulation of the falling-film molecular distillation for crude oil mixtures. The crude oil was
characterized using UniSim Design and R430 Aspen HYSYS V8.5. The results of this
characterization were performed in spreadsheets of Microsoft Excel, calculations of the
physicochemical properties of the waste of an oil sample, i.e., thermodynamic and transport.
Based on this estimated properties and boundary conditions suggested by the literature,
equations of temperature and concentration profiles were resolved through the implicit finite
difference method using the programming language Visual Basic (VBA) for Excel. The
result of the temperature profile showed consistent with the reproduced by literature, having in
their initial values a slight distortion as a result of the nature of the studied oil is lighter than
the literature, since the results of the concentration profiles were effective allowing realize that
the concentration of the more volatile decreases and of the less volatile increases due to the
length of the evaporator. According to the transport phenomena present in the process, the
velocity profile tends to increase to a peak and then decreases, and the film thickness decreases,
both as a function of the evaporator length. It is concluded that the simulation code in Visual
Basic language (VBA) is a final product of the work that allows application to molecular
distillation of petroleum and other similar mixtures.
Keywords: Molecular distillation, modeling, simulation, oil, characterization, UniSim Design
R430, Aspen HYSYS V8.5, VBA.
A minha querida me Elza, minha
irm Halana e toda minha famlia.
AGRADECIMENTOS

Em primeiro lugar a Deus, por me permitir realizar esse trabalho nas melhores condies.

Agradeo a toda minha famlia, em especial a minha me, Elza Maria Bezerra Lopes por todo
seu amor, incentivo e encorajamento durante toda minha dedicao no desenvolvimento desta
dissertao de mestrado.

A minha amiga e companheira Fernanda Monteiro por todo seu amor, carinho e incentivo
durante a reta final desta dissertao de mestrado.

Ao meu orientador Prof. Osvaldo Chiavone Filho por toda confiana, pacincia e acreditar no
meu trabalho.

Ao meu coorientador Prof. Eduardo Lins de Barros Neto por toda ajuda, idias e acreditar em
mim e no projeto.

A Profa Vanja Maria de Frana Bezerra pela pacincia, ateno e parceria de trabalho que nos
contemplou com uma premiao internacional no desafio Desafio UniSim Design Challenge
2014.

Erika Cristina por toda sua ateno, pacincia e colaborao para que esta dissertao pudesse
ser concretizada em um belo trabalho.

A Jos Romualdo Dantas Vidal e Maria Carlenise Paiva de Alencar Moura pelo estmulo e
amizade.

Maria Jos de Sousa Brunet pela pacincia e rapidez nas diversas solicitaes de auxlio
financeiro de vital importncia deste projeto.

Ao Prof. Afonso Avelino Dantas Neto e a Profa. Tereza Neuma de Castro Dantas pelo incentivo,
confiana, respeito e amizade.

A Petrobras pelo apoio financeiro e ao Programa de Recursos Humanos ANP-14 (PRH ANP-
14).

Mazinha pela pacincia e por toda ajuda na parte burocrtica do mestrado.


As alunas de iniciao cientfica Larissa Saldanha e Isabela Venter pela eficincia e dedicao
a esta dissertao de mestrado.

A Dival, Luiz, Patrcia, Joselisse, Alessandro, Dannielle e toda a equipe do Ncleo de Ensino
e Pesquisa em Petrleo e Gs (NUPEG) e do laboratrio de Fotoqumica e Equilbrio de Fases
(FOTEQ) pelo coleguismo e diverso nas horas vagas.

E a todos, embora no citados aqui, que colaboraram de forma direta ou indireta para o
desenvolvimento desta dissertao de mestrado. MUITO OBRIGADO!
SUMRIO
1 Introduo .............................................................................................................................. 2
1.1 Objetivo geral .................................................................................................................... 3
1.2 Objetivo especficos .......................................................................................................... 3
2 Reviso Bibliogrfica ............................................................................................................ 5
2.1 Petrleo: conceitos, fraes tpicas e resduos .................................................................. 5
2.2 Ponto de Ebulio Verdadeiro (PEV) ............................................................................... 8
2.3 Destilao Simulada de Petrleo (DS) ............................................................................ 10
2.4 Destilao Molecular ...................................................................................................... 13
2.5 Destilador molecular de filme descendente .................................................................... 14
2.6 Contribuio da literatura na Destilao Molecular........................................................ 16
2.7 Contribuio da literatura na modelagem matemtica .................................................... 20
2.7.1 Consideraes necessrias para a formulao da modelagem do Destilador
Molecular .................................................................................................................................. 20
2.7.2 Perfil de velocidade do filme lquido............................................................................ 21
2.7.3 Espessura do filme lquido............................................................................................ 23
2.7.4 Taxa de evaporao na superfcie do filme lquido ...................................................... 24
2.7.5 Perfil de temperatura no filme lquido .......................................................................... 25
2.7.6 Perfil de concentrao no filme lquido ........................................................................ 27
2.7.7 Taxa global de destilado ............................................................................................... 28
2.7.8 Composio local do destilado ..................................................................................... 28
2.7.9 Fator de separao local ................................................................................................ 29
2.7.10 Equaes de clculo de propriedades fsico-qumicas, termodinmicas e de transporte
dos resduos de petrleo ........................................................................................................... 29
2.7.11 Propriedades crticas dos pseudo-componentes presentes no resduo de petrleo ....... 35
2.7.12 Volume molar dos pseudo-componentes presentes no resduo de petrleo ................. 38
2.7.13 Presso de vapor dos pseudo-componentes presentes no resduo de petrleo ............. 39
2.7.14 Entalpia de vaporizao dos pseudo-componentes presentes no resduo de petrleo .. 40
2.7.15 Condutividade trmica dos pseudo-componentes presentes no resduo de petrleo .... 41
2.7.16 Viscosidade do resduo de petrleo .............................................................................. 43
2.7.17 Calor especfico do resduo de petrleo ........................................................................ 45
2.7.18 Difusividade dos pseudo-componentes presentes no resduo de petrleo .................... 45
2.7.19 Livre percurso mdio das molculas ............................................................................ 46
3 Metodologia ......................................................................................................................... 49
3.1 Caracterizao do resduo de petrleo SENZA .............................................................. 49
3.1.1 Escolha do modelo termodinmico .............................................................................. 49
3.1.2 Fraes (cortes) na curva de destilao ........................................................................ 50
3.1.3 Curvas ASTM (American Society for Testing and Materials) ..................................... 51
3.1.4 Curvas PEV .................................................................................................................. 51
3.1.5 Caracterizao do resduo de petrleo SENZA no software UniSim Design R430 .... 52
3.2 Resoluo das equaes matemticas dos perfis de temperatura e concentrao ........... 53
4 Resultados e discusses ....................................................................................................... 61
4.1 Validao nos clculos das propriedades fsico-qumicas, termodinmicas e de transporte
dos resduos de petrleo ........................................................................................................... 61
4.2 Validao das constantes da equao da viscosidade ..................................................... 62
4.3 Resultado do clculo do livre percurso mdio das molculas......................................... 65
4.4 Perfil da temperatura em funo do comprimento do evaporador .................................. 66
4.5 Perfil de velocidade e espessura do filme em funo do comprimento do evaporador .. 67
4.6 Perfil de concentrao em funo do comprimento do evaporador ................................ 68
5 Concluses gerais ................................................................................................................ 71
6 Referncias Bibliogrfica .................................................................................................... 73
Apndice ................................................................................................................................... 81
Anexo ....................................................................................................................................... 83
LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1: Curvas ASTM D-86 e PEV para uma amostra de querosene .................................. 9
Figura 2.2: Faixas de abrangncia dos mtodos de DS em nmeros de tomos de carbono.
Adaptada a partir de: SIMDIS Operation & Maintenance Manual, P/N 59.90.201, verso 2.1,
Analytical Controls ................................................................................................................... 12
Figura 2.3: Esquema simplificado de um destilador molecular de filme descendente............. 15
Figura 2.4: Perfil de velocidade no filme ................................................................................. 22
Figura 2.5: Perfis de massa especfica versus a temperatura .................................................... 33
Figura 3.1: Pontos de corte do querosene de dois leos crus ................................................... 50
Figura 3.2: Modulo de caracterizao do leo ......................................................................... 52
Figura 3.3: Malha de ns por diferenas finitas ....................................................................... 53
Figura 3.4: Diagrama de blocos para o processo de resoluo das equaes da modelagem e
simulao da destilao molecular ........................................................................................... 59
Figura 4.1: Reproduo dos dados experimentais de viscosidade cinemtica e os dados
preditos para o resduo Gamma+Sigma (ZUIGA, 2009) ...................................................... 62
Figura 4.2: Reproduo dos dados experimentais de viscosidade cinemtica e os dados
preditos para o resduo Sigma (ZUIGA, 2009) ..................................................................... 63
Figura 4.3: Reproduo dos dados experimentais de viscosidade cinemtica e os dados
preditos para o resduo Zeta (ZUIGA, 2009)......................................................................... 63
Figura 4.4: Reproduo dos dados experimentais de viscosidade cinemtica e os dados
preditos para o resduo Delta (ZUIGA, 2009) ....................................................................... 64
Figura 4.5: Grfico do livre percurso mdio das molculas pela taxa de evaporao global .. 65
Figura 4.6: Grfico do perfil de temperatura com o comprimento do evaporador ................... 66
Figura 4.7: Grfico do perfil de velocidade com o comprimento do evaporador .................... 67
Figura 4.8: Grfico da espessura do filme com o comprimento do evaporador ....................... 68
Figura 4.9: Grfico do perfil de concentrao com o comprimento do evaporador ................. 69
Figura A I: Foto do destilador molecular de filme descendente KDL-1 (NUPEG/UFRN).......85
Figura A II: Foto do evaporador e condensador do KDL-1.......................................................86
LISTA DE TABELAS

Tabela 2.1: Fraes tpicas do petrleo ...................................................................................... 6


Tabela 2.2: Anlise elementar do leo cru tpico (% em peso) .................................................. 7
Tabela 2.3: Mtodo de destilao simulada e respectivos tipos de amostra analisada por cada
um ............................................................................................................................................. 11
Tabela 2.4: Mtodos de separao lquido/vapor ..................................................................... 14
Tabela 2.5: Coeficiente volumtrico trmico dos resduos obtidos atravs do ajuste .............. 33
Tabela 2.6: Faixas do fator de caracterizao dos hidrocarbonetos ......................................... 38
Tabela 2.7: Parmetros da correlao da Equao 2.49 ........................................................... 42
Tabela 4.1: Validao da temperatura e presso crtica ........................................................... 61
Tabela 4.2: Validao do fator acntrico e volume molar ........................................................ 61
Tabela 4.3: Validao da entalpia de vaporizao e presso de vapor ..................................... 61
Tabela 4.4: Valores dos parmetros da Equao 2.55 .............................................................. 64
Tabela A I: Dados de entrada para o Destilador Molecular estudado.......................................81
Tabela A II: Parmetros de contribuio de grupos para volume molar de lquidos saturados...83
LISTA DE SMBOLOS

Smbolos/Descrio Unidade

API Grau API do American Petroleum Institute API


a Parmetro da equao de presso de vapor -
A Parmetro da equao da viscosidade cinemtica -
A*cond Parmetro da equao de condutividade trmica -
Acond Parmetro da equao de condutividade trmica -
ACP Parmetro da equao do calor especfico cal/g C
Ak rea da superfcie de condensao m2
ALFAcond Parmetro da equao de condutividade trmica -
Av rea da superfcie de evaporao m2
Az rea superfcial do filme lquido m2
b Parmetro da equao de presso de vapor -
B Parmetro da equao da viscosidade cinemtica -
BCP Parmetro da equao do calor especfico cal/g C2
BETAcond Parmetro da equao de condutividade trmica -
cpmis Calor especfico da mistura J/kg K
Cq Concentrao em frao molar do pseudo-componente q -
Concentrao em frao molar do pseudo-componente q na
Cq0 -
entrada do evaporador
Concentrao em frao molar do pseudo-componente q na
CqS -
superfcie do filme
Dq Coeficiente de difuso do pseudo-componente q m2/s
Dr Densidade relativa -
Dri Densidade do componete i g/mol
Drq Densidade de cada pseudo-componente q -
Dz Taxa global de destilado kg/s
F Relao entre as superfcies de condensao e evaporao -
g Acelerao da gravidade m/s2
GAMMAcond Parmetro da equao de condutividade trmica -
g Taxa de evaporao global kg/m2s
q Taxa de evaporao do pseudo componente q kg/m2s
Taxa de evaporao do pseudo-componente kg/m2 s
h Distncia entre o evaporador e o condensador m
hv Parmetro da equao de presso de vapor -
k Coeficiente volumtrico trmico g2/cm6 C
ka Grau de anisotropia do vapor -
KW Fator de caracterizao de Watson -
Fluxo de massa do lquido descendente kg/h
0 Vazo de alimentao kg/s
Mi Massa molar dos componentes i g/mol
Mq Massa molar do pseudo componente q g/mol
mv Parmetro da equao de presso de vapor -
M Massa molar do pseudo-componente g/mol
M Massa molar do pseudo-componente g/mol
n Nmero de colises intermoleculares -
Nmero total de componentes de cada grupo de pseudo
N -
componentes
Nmol Nmero de molculas por unidade de volume molculas/cm3
nv Parmetro da equao de presso de vapor -
P Presso de vcuo do sistema Pa
P1 Constante da equao da viscosidade cinemtica -
P2 Constante da equao da viscosidade cinemtica -
P3 Constante da equao da viscosidade cinemtica -
P4 Constante da equao da viscosidade cinemtica -
P5 Constante da equao da viscosidade cinemtica -
P6 Constante da equao da viscosidade cinemtica -
PCq Presso crtica do pseudo-componente q bar
PEV Ponto de ebulio verdadeiro C
PO Presso de operao mmHg
Pqvap Presso de vapor do pseudo componente q Pa
Pqvapor Presso de vapor do pseudo-componente q bar
Pref Presso residual Pa
Prqvapor Presso de vapor reduzida do pseudo-componente q -
PVABPq Presso do pseudo-componente q bar
PVABPrq Presso de ebulio reduzida do pseudo-componente q -
r Variao da direo radial m
R Raio interno do evaporador m
Rg Constante universal dos gases ideais J/kmol K
RG Constante universal dos gases ideais bar cm3/mol K
S Espessura do filme descendente m
Temperatura do filme numa posio axial e radial
T K
particular
t Temperatuta de ensaio C
T0 Temperatura na entrada do evaporador K
t1 Temperatura em 1 C
t2 Temperatura em 2 C
Tb Temperatura mdia de ebulio K
tbi Temperatura mdia de ebulio do pseudo-componente i K
Tbi Temperature normal de ebulio do pseudocomponente i K
TCq Temperatura crtica do pseudo-componente q K
TDM Temperatura de operao do destilador molecular C
Trq Temperatura reduzida do pseudo-componente q -
Temperatura reduzida do pseudo-componente q na
Trq1 K
condio atual
Temperatura reduzida do pseudo-componente q na nova
Trq2 K
condio
TS Temperatura da superfcie do filme K
Temperatura mdia de ebulio em volume do pseudo-
TVABPq K
componente q
Temperatura mdia de ebulio reduzida do pseudo-
TVABPrq -
componente q
Tw Temperatura na parade do evaporador K
V Volume especfico cm3/g
Vc Volume crtico cm3/mol
Vmq Volume molar do pseudo-componente cm3/mol
wq Frao mssica do pseudo-componente q -
Wz Velocidade do filme lquido na direo axial m/s
xi Frao volumtrica do pseudo-componente i -
xq Frao molar do pseudo componente q -
Frao molar do pseudo componente q na superfcie do
xqS -
filme
x Frao molar do pseudo-componente -
Y Composio da corrente de destilado -
z Variao da direo axial m
Hqvap Entalpia de evaporao do pseudo-componente q J/kg
Hvapq Entalpia de vaporizao do pseudo-componente q J/mol
Entalpia de vaporizao do pseudo-componente q na
Hvapq1 J/mol
condio atual de temperatura
Entalpia de vaporizao do pseudo-componente q na nova
Hvapq2 J/mol
condio de temperatura
r Distncia entre os pontos nodais na posio r m
Vc Contribuio de grupos cm3/mol
z Distncia entre os pontos nodais na posio z m
Fator de separao local -

Smbolos Grego

Smbolos/Descrio Unidade

mis Difusividade trmica da mistura a destilar m2/s


Livre percurso mdio das molculas m
v Parmetro da equao de presso de vapor -
v Parmetro da equao de presso de vapor -
* Parmetro da mecnica quntica -
mis Viscosidade dinmica da mistura do lquido Pas
mis Condutividade trmica da mistura a destilar W/m K
q Condutividade trmica do pseudo-componente q W/mK
1 Massa especfica em 1 g/cm3
15,5 Massa especfica da frao temperatura padro 15,5C g/cm3
2 Massa especfica em 2 g/cm3
Densidade relativa do componente i temperatura padro
i15,5 -
15,5C
mis Densidade da mistuta do lquido kg/m3
mis15,5 Densidade relativa da mistura temperatura padro 15,5C -
t Massa especfica temperatura do ensaio g/cm3
Dimetro da molcula cm
Viscosidade cinemtica m2/s
Fator de associao da mistura -
q Fator acntrico do pseudo-componente q -

Subscritos

Smbolos/Descrio

0 Alimentao
a Anisotropia
b Mdia
cond Condutividade
CP Calor especfico
Cq Crtica do pseudo componente q
DM Destilador molecular
i Componente i
k Condensao
mis Mistura
mol Molcula
O Operao
q Pseudo componente q
r Relativa
ref residual
rq Reduzida do pseudo componente q
S Superfcie do filme
t Temperatura de ensaio
v Evaporao
v Vapor
VABP Temperatura mdia de ebulio em volume
W Watson
w Parede
z Filme lquido
Pseudo componente
Pseudo componente

Sobrescritos

Smbolos/Descrio

vap Vapor
vapor Vapor
Captulo 1
Introduo
Captulo 1 -Introduo Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

1 Introduo

A crescente demanda nos derivados do petrleo, no Brasil, vem enfrentando grandes


dificuldades, por exemplo nas etapas de separao de suas fraes. Sendo assim, surge a ideia
de buscar novas solues e alternativas a curto e longo prazo. Com base nesse contexto muitos
pesquisadores vm estudando alternativas de separao dos constituintes de petrleo bruto,
podendo-se citar a destilao molecular, uma tcnica de separao particular diferente dos
outros processos de separao convencionais presentes na literatura. Este processo pode ser
classificado como um caso especial de destilao a alto vcuo, apresentando agitao interna
que junto s bombas de alto vcuo favorece o abaixamento da presso que chega a atingir faixas
extremamente baixas da ordem de 0,1 Pa. Isto permite um tempo menor de exposio do
material (resduo em estudo), sendo realizado a temperaturas de operao reduzidas. Logo, esta
tcnica de evaporao forada empregada para a separao de produtos desde termo
sensveis s espcies de alto peso molecular como os lubrificantes e leos crus. Na indstria
petroqumica grande quantidade de petrleo processada, com isso grandes quantidades de
misturas de resduos de baixo valor comercial so geradas, sendo de difcil separao. neste
contexto que a destilao molecular apresenta sua grande importncia.
O alto valor de eficincia da destilao molecular baseia-se em condies particulares
do processo como: presso em alto vcuo e um tempo de residncia muito curto (poucos
segundos), permitindo destilar molculas sensveis a temperaturas elevadas o que melhora
significativamente a qualidade (SANTOS, 2005).
As informaes sobre perfil de temperatura e concentrao do filme so de extrema
importncia, pois permitem determinar o rendimento e a pureza do produto destilado como
tambm a projeo das dimenses do evaporador (ZUIGA, 2009).
O emprego da destilao molecular em plantas industriais nem sempre possvel, pois
existem alguns inconvenientes tais como: grandes perdas na produo e alto custo de energia.
De forma a solucionar o problema, uma maneira rpida, e que no necessita de investimentos
elevados para prever o comportamento do processo o desenvolvimento de modelos
matemticos e simulaes, que foram desenvolvidas com o objetivo de observar seu
comportamento sob determinadas condies de forma a estud-los e posteriormente imita-los.
A simulao de sistemas consiste em imitar o funcionamento de praticamente qualquer tipo
de operao ou processo industrial, sem que o sistema sob investigao sofra qualquer
perturbao, uma vez que podem ser realizados em testes de mesa, com ou sem auxlio de

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 2


Captulo 1 -Introduo Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

softwares especializados. Os resultados so em geral obtidos a partir de balanos de massa,


energia, momento e dados experimentais.
Assim sendo, a modelagem e simulao apresentam ferramentas fundamentais para o
auxlio na resoluo de problemas em processos de destilao molecular na indstria, os quais
atravs de testes em diferentes condies apresentam resultados e informaes confiveis em
um curto perodo. Logo, permitem entender como as variveis de entrada do processo
(composio, temperatura, presso e dimenses) influenciam nas variveis de sada como:
espessura do filme, os perfis de temperatura e concentrao no filme, a taxa de evaporao e a
taxa de destilado produzido (ZUIGA, 2009).

1.1 Objetivo geral

Este trabalho tem como finalidade principal simular o processo de destilao


molecular do petrleo, tendo como base modelos da literatura (KAWALA, 1989,
BATISTELLA, 1996, ZUIGA, 2009) bem como a caracterizao do leo e resoluo dos
modelos com a utilizao de diversas ferramentas.

1.2 Objetivo especficos

Os principais objetivos definidos foram:


a) Caracterizar o petrleo bruto com o uso dos softwares UniSim Design R430
e Aspen HYSYS V8.5;
b) Aplicar o modelo proposto por Zuiga (2009) para a simulao do
equipamento em estudo, destilador molecular de filme descendente, utilizando
o VBA for Excel;
c) Obter os perfis caractersticos para o sistema: perfis de velocidade, temperatura
e concentrao;

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 3


Captulo 2
Reviso Bibliogrfica
Captulo 2 Reviso Bibliogrfica Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

2 Reviso Bibliogrfica

Neste capitulo sero apresentados conceitos importantes necessrios para o


desenvolvimento deste trabalho como: fundamentos do petrleo, ponto de ebulio verdadeiro,
destilao simulada do petrleo, destilao molecular e contribuies da literatura na destilao
molecular e em sua modelagem.

2.1 Petrleo: conceitos, fraes tpicas e resduos

Do latim petra (pedra) e oleum (leo), o petrleo em seu estado lquido uma
substncia oleosa, inflamvel, apresenta densidade menor que a gua, um odor caracterstico e
com uma cor variando entre o negro e o castanho-claro (THOMAS, 2001).
O petrleo constitudo, basicamente, por uma mistura de compostos orgnicos, com
predominncia quase absoluta de hidrocarbonetos. Quando sua mistura apresenta basicamente
molculas pequenas (mais volteis) diz-se que seu estado gasoso, mas quando essa mistura
apresenta molculas grandes o encontra-se em seu estado liquido nas condies normais de
temperatura e presso.
A composio qumica do petrleo varia de acordo com sua procedncia, a qual
contm centenas de compostos. Sua separao normalmente feita de acordo com sua
temperatura de ebulio apresentando uma composio aproximada para cada faixa de
temperatura como mostra a Tabela 2.1.

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Tabela 2.1: Fraes tpicas do petrleo

Temperatura de Composio
Frao Usos
ebulio (C) aproximada
Gs combustvel.
Gs residual Gs combustvel
- C1 C 2
Gs liquefeito de engarrafado,
At 40 C3 C 4
Petrleo GLP uso domstico e
industrial.
Combustvel de
Gasolina 40 175 C5 C10
automveis, solvente.
Iluminao,
Querosene 175 235 C11 C12 combustvel de avies a
jato.
Gasleo leve 235 305 C13 C17 Diesel, fornos.
Combustvel, matria-
Gasleo pesado 305 - 400 C18 C25
prima p/lubrificantes.
Lubrificantes 400 510 C26 C38 leos lubrificantes.
Asfalto, piche,
Resduo Acima de 510 C38+
impermeabilizantes.
Fonte: Thomas (2001)

O petrleo cru tem uma composio centesimal com pouca variao, base de
hidrocarbonetos de srie homlogas. As diferenas em suas propriedades fsicas so explicadas
pela quantidade relativa de cada srie e de cada componente individual. Os hidrocarbonetos
formam cerca de 83% de sua composio. Complexos organometlicos e sais de cidos
orgnicos respondem pela constituio em elementos orgnicos. Gs sulfdrico (H2S) e enxofre
elementar respondem pela maior parte de sua constituio em elementos inorgnicos.
Geralmente, gases e gua tambm acompanham o petrleo bruto. Os compostos que no so
classificados como hidrocarbonetos concentram-se nas fraes mais pesadas do petrleo. A
Tabela 2.2 apresenta a anlise elementar do leo cru tpico.

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Tabela 2.2: Anlise elementar do leo cru tpico (% em peso)

Hidrognio 11 -14%
Carbono 83 87%
Enxofre 0,06 8%
Nitrognio 0,11 1,7%
Oxignio 0,1 2%
Metais At 0,3%
Fonte: Thomas (2001)

Depois de passar por alguns processos de tratamento como a dessalinizao e


desidratao o leo cru passa a ser chamado de petrleo. Durante a extrao, o leo cru
submetido a alguns ensaios de avaliao onde ser definida sua qualidade de acordo com a
densidade API (American Petroleum Isntitute), o contedo de enxofre e a acidez total (RIAZI,
2005). Estas informaes so processadas e ento comparadas com outros tipos de petrleo, a
fim de obter informaes sobre a qualidade e o rendimento de seus derivados antes do processo
de refino.
No refino o primeiro processo de separao do petrleo a destilao primaria ou
destilao atmosfrica, um processo que consiste na vaporizao e posteriormente na
condensao dos componentes do petrleo. O processo baseia-se nas diferenas entre os pontos
de ebulio dos diferentes constituintes do petrleo, nos quais so separadas suas principais
fraes que do origem gasolina, leo diesel, naftas, solventes e querosenes. Aps a primeira
etapa de separao dos componentes do petrleo, os resduos da destilao atmosfrica so
novamente processados na destilao a vcuo, onde a baixas presses so extradas do petrleo
mais parcelas de diesel e outras fraes mais pesadas como gasleo. O resduo da destilao a
vcuo pode ser usado como asfalto ou na produo de leo combustvel.
Esses resduos de petrleo correspondem s fraes de produtos pesados, que no
podem ser removidos por destilao atmosfera, apresentam geralmente um ponto de ebulio
acima de 350C, com uma densidade inferior a 20 API (MERDRIGNAC e ESPINAT, 2007).
Cada composto puro apresenta um nico valor para o ponto de ebulio, no entanto,
para as misturas temperatura qual a vaporizao ocorre varia desde o ponto de ebulio do
componente mais voltil ao ponto de ebulio do componente menos voltil. Portanto, o ponto
de ebulio para uma mistura definida pode ser representado pelo nmero de pontos de ebulio
para os componentes existentes na mistura, em relao sua composio (RIAZI, 2005).

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2.2 Ponto de Ebulio Verdadeiro (PEV)

O ponto de ebulio verdadeiro (PEV) a curva que define o rendimento dos leos
crus. A representao grfica desta curva feita atravs de diagramas denominados grficos de
distribuio, nos quais se pode definir o rendimento do petrleo como, por exemplo, as
porcentagens de volume de destilado versus a temperatura. O PEV permite estimar os
rendimentos dos produtos finais obtidos no refino, fornecendo assim informaes de extrema
importncia sob aspectos operacionais do fracionamento do petrleo antes de ser processado.
Baseado na norma ASTM D 86 (American Society for Testing and Materials), os dados
resultantes de uma destilao no representam o ponto de ebulio real de cada componente em
uma frao de petrleo. A engenharia de processo est mais interessada no ponto de ebulio
real ou verdadeiro de um corte em uma mistura de petrleo. Os dados do PEV so obtidos
atravs da destilao da mistura de petrleo usando uma coluna que trabalha em uma faixa de
15-100 pratos tericos em elevadas taxas de refluxo (1-5 ou superior). O alto grau de
fracionamento nestas destilaes d distribuies precisas para os componentes da mistura. A
falta de um aparelho padro e um procedimento operacional uma desvantagem, mas as
variaes entre os dados relatados pelo PEV em diferentes laboratrios para a mesma amostra
mnima, pois uma pequena aproximao para completar a separao do componente
geralmente alcanada. Medio de dados do PEV mais difcil do que dados da ASTM D 86
em termos de tempo e custo. A Figura 2.1 apresenta as curvas de PEV e ASTM D 86 pra o
querosene com base nos dados obtidos por Lenoir e Hipkin (1973). Como mostrado na Figura
2.1, o ponto de ebulio inicial (PEI) da curva do PEV menor que o PEI da ASTM D 86,
enquanto que o ponto de ebulio final (PEF) da curva PEV maior que o PEF da ASTM D
86. Portanto, o intervalo de ebulio, com base na norma ASTM D 86 menor do que o PEV.
Em PEV, a PEI a temperatura do vapor que observada no instante em que se forma a primeira
gota de condensado (RIAZI, 2005).

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Figura 2.1: Curvas ASTM D-86 e PEV para uma amostra de querosene

Fonte: Riazi (2005)

A curva PEV foi possvel ser determinado atravs do processo de destilao molecular
(WOLF MACIEL e MACIEL FILHO, 2001, 2004) o qual se apresenta como tcnica potencial
para obteno de porcentagem de volume lquido em relao temperatura para as fraes de
destilado. Batistella (1999), verificou a qualidade deste mtodo j que um processo que
apresenta condies de temperaturas aprazveis em tempos de operao extremamente curtos,
sendo ideal para o trabalho com produtos de elevado peso molecular e termicamente sensveis
(BATISTELLA e MACIEL, 1998). Se tratando de petrleo, o mtodo evita o craqueamento
trmico, permitindo, dessa forma, o desenvolvimento de uma metodologia para a determinao
da curva PEV real. No processo de destilao molecular, necessita-se de uma relao entre a
curva PEV e as condies de operao da destilao molecular (BURROWS, 1960,
BODUSZYNSKI e ALTGELT, 1994).
Em Maciel e Wolf Maciel (2004), Maciel et al. (2004) e Sbaite (2005), apresentaram
um novo modelo de correlao para a PEV. Os dados de temperatura do destilador molecular e

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porcentagem de destilado, determinados experimentalmente, foram utilizados na extenso da


curva PEV (Equao 2.1).

2 3
= 456,4 + 0,1677 + 1,64 104 + 4,13 106 Eq. 2.1

Onde:
PEV o ponto de ebulio verdadeiro (C);
TDM a temperatura de operao do destilador molecular (C).
Esta correlao, conhecida como FRAMOL, permite que os dados de temperatura de
operao do destilador molecular sejam convertidos em temperaturas atmosfricas
equivalentes, devido utilizao nas curvas PEV convencionais.
Conforme Sbaite (2005), a correlao FRAMOL chegou a atingir valores prximos a
700C para a extenso das curvas PEV, apresentando perfeita continuidade o que a fez coincidir
com a curva obtida a partir dos pontos determinados pelas ASTM. Entretanto, avaliando-se as
curvas projetadas para valores de corte tendendo a 100%, verificou-se a tendncia da curva para
uma assinttica, enquanto que a extrapolao da curva PEV obtida via ASTM tende a se
estabilizar, ou seja, comportamento no comum, at porque a extenso no prevista no ajuste
da correlao com os dados da ASTM.

2.3 Destilao Simulada de Petrleo (DS)

O significado da palavra destilao tem sua origem do latim distillare, que significa
gotejar e descreve o estgio final do processo do gotejamento de um lquido que passa em um
condensador para um recipiente de coleta.
O processo mais utilizado na indstria de petrleo a destilao. O conhecimento da
distribuio dos pontos de ebulio dos componentes do leo cru de fundamental importncia
no processo de refino, para a garantia do controle e qualidade do mesmo. No entanto, nos anos
sessenta, foi introduzido o conceito de destilao simulada (DS), que em um curto intervalo de
tempo passou a fornecer informaes precisas e confiveis para a indstria do petrleo. Como
seu prprio nome indica, a destilao simulada simula um processo de destilao. A tecnologia
utilizada nesse processo baseada na cromatografia gasosa, inicialmente proposta com a
utilizao de colunas recheadas. Neste processo de destilao, o cromatgrafo a gs trabalha

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como uma unidade de micro-destilao que deve ser capaz de reproduzir a curva PEV, obtida
do processo convencional, com alta eficincia. As vantagens da utilizao desse mtodo so:
Menor tempo de anlise;
Menor quantidade de amostra (poucos milmetros);
Alcana altos valores nos pontos finais de ebulio.
A ASTM, a partir de 1973, passou a padronizar os mtodos de anlise por destilao
simulada. Cinco mtodos foram desenvolvidos a anlise da DS e devem ser escolhidos de
acordo com o tipo de amostra que ser analisada: As normas D-3710, D-5307 e D-2887, so
reconhecidas pela ASTM, enquanto as normas D-2887 estendido e HT-750, no so
reconhecidas pela ASTM, mas muito utilizados na indstria do petrleo. Tabela 2.3 apresenta
o tipo de amostra e o mtodo pela qual cada uma foi analisada.

Tabela 2.3: Mtodo de destilao simulada e respectivos tipos de amostra analisada por
cada um

Mtodo ASTM D 3710 ASTM D 2887 ASTM D 5307 HT 750


Querosene
Gasleo pesado
Diesel
Neutro leve
Gasleo leve
Gasolina Neutro mdio
Tipo de amostra Gasleo pesado Petrleo
Nafta Neutro pesado
Neutro leve
bright stock
Neutro mdio
Resduos
Neutro Pesado
Fonte: Ferreira e Aquino-Neto (2005)

A Figura 2.2 apresenta as faixas de abrangncia de quatro dos mtodos de DS em


funo do nmero mximo de tomos de carbono de compostos possveis de anlise.

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Figura 2.2: Faixas de abrangncia dos mtodos de DS em nmeros de tomos de


carbono. Adaptada a partir de: SIMDIS Operation & Maintenance Manual, P/N
59.90.201, verso 2.1, Analytical Controls

Fonte: Ferreira e Aquino-Neto (2005)

A destilao simulada pode ser utilizada para estender curva PEV alta temperatura
por cromatografia gasosa (HTSD) desde 565C at aproximadamente 750C. Para alguns tipos
de petrleo muito importante a extenso da curva PEV, pois o rendimento acima de 565C
pode ser superior a 30% em massa (BRANDO, 2002). Entretanto algumas limitaes podem
ser encontradas na tcnica, as quais implicam (MERDRIGNAC e ESPINAT, 2007):
Degradao trmica dos componentes para temperaturas de medio acima dos
430C;
As amostras a analisar precisam ser submetidas a um processo de
desasfaltao;
Extrapolaes das curvas de calibrao so impossveis devido s
modificaes das condies da eluio.

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2.4 Destilao Molecular

A destilao molecular pode ser definida como um caso particular de evaporao, a


qual ocorre em presses extremamente baixas, de modo que o efeito do vapor gerado sobre o
liquido praticamente no influncia na taxa de evaporao e no fator de separao. Portanto a
superfcie de evaporao e a superfcie de condensao devem apresentar uma distncia entre
si da ordem de grandeza do percurso livre mdio das molculas evaporadas, isto , as molculas
evaporadas facilmente atingiro o condensador, pois as mesmas encontraro um percurso
relativamente desobstrudo. Dessa forma a destilao molecular um processo onde no existe
o equilbrio entre as duas fases (HICKMAN, 1943; BATISTELLA, 1999).
Este mtodo tem-se destacado muito desde seu incio, visto que atualmente
conhecido como uma tcnica alternativa de separao, empregada tradicionalmente em vrios
processos da indstria qumica, farmacutica e de alimentos, (BATISTELLA e WOLF
MACIEL, 1996, 1998; BATISTELLA et al., 2000, 2002), (MACIEL FILHO, et al., 2006b),
(SBAITE et al., 2006) e (ZUIGA et al., 2008, 2009a).
A tcnica de destilao molecular segura e apropriada para a separao e purificao
de substncias e misturas sensveis ao calor, por suas condies particulares de operao:
Presses reduzidas;
Baixas temperaturas;
Curto tempo de exposio do lquido destilado na superfcie aquecida;
Distncia suficientemente pequena entre a superfcie do evaporador e a
superfcie do condensador.
Nos ltimos anos vem crescendo o interesse pelo processo de destilao molecular,
devido a sua vasta aplicabilidade no fracionamento, recuperao e purificao de substncias
nas indstrias de cosmticos, alimentos, plsticos, farmacutica, aeroespacial e petroqumica.
Suas primeiras aplicaes surgiram nos anos 30, com a produo de vitaminas a partir de leos
de peixe (HICKMAN, 1936). A destilao molecular, nos dias atuais, bastante utilizada com
o objetivo de separar compostos relacionados qumica fina, como a obteno de vitaminas A,
E, entre outras (BATISTELLA, 1999). Frente aos mtodos convencionais de separao, como
a destilao atmosfrica, destilao vcuo e a destilao flash que operam a altas temperaturas,
e, normalmente, apresentam um nvel menor de recuperao e baixa pureza dos produtos, a
destilao molecular tem sido aplicada com sucesso (GUO et al., 2010 a e b).
A Tabela 2.4 apresenta a comparao entre o processo de destilao molecular e os
mtodos convencionais de separao lquido/vapor (evaporao e destilao atmosfrica).

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Tabela 2.4: Mtodos de separao lquido/vapor

Destilao atmosfrica Evaporao Destilao molecular


Vapor gerado no seio do O vapor gerado na No existe equilbrio
lquido proporcional a taxa superfcie do lquido e se liquido/vapor. A temperatura
de calor cedido ao lquido encontra abaixo de seu ponto e a taxa de evaporao so
pelo refervedor. de bolha, a uma taxa que determinadas pela
um processo de separao funo da temperatura da quantidade de calor
difusional; Controlada pelo superfcie do lquido. fornecida ao lquido e no
equilbrio termodinmico. so influenciadas pela
condio do vapor.
Fonte: O autor

2.5 Destilador molecular de filme descendente

A Figura 2.3 representa o esquema de um destilador molecular de filme descendente,


onde os suportes principais do equipamento consistem em um cilindro evaporador (4) e um
cilindro condensador (5). A distncia entre as superfcies de evaporao e condensao so de
ordem de 2 a 5 cm, chegando a apresentar um vcuo nesse espao de ordem de 10-2 a 10-1 Pa.
O aquecimento atravs de uma camisa envolvida no evaporador, na qual circula um fluido
quente com uma capacidade de aquecimento de at 250C. O condensador apresenta uma
camisa a qual circula um fluido de resfriamento, que normalmente gua. Para que se obtenha
uma boa separao, necessrio que haja uma diferena de temperatura de no mnimo 50C
entre o evaporador e condensador, propiciando, assim, uma melhor transferncia de calor no
equipamento. As temperaturas de alimentao, evaporao e condensao do sistema so
reguladas atravs de controladores independentes (banhos termostticos). Todo o sistema da
destilao molecular contemplado por bombas de alto vcuo (6).

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Figura 2.3: Esquema simplificado de um destilador molecular de filme descendente

Fonte: Schavey e Vashee (2011)

O destilador molecular montado no Ncleo de Pesquisa em Petrleo e Gs


(NUPEG/UFRN) semelhante ao que Zuiga (2009) utilizou em seus experimentos, da srieo
KDL-1 da UIC GmbH Company, companhia Alem, e foi adotado na destilao de fraes de
resduos de petrleo por Lucena (2013). O destilador KDL-1 se diferencia dos destiladores
convencionais, pois apresenta seu condensador rodeado pelo evaporador, apresentando assim
uma configurao cncava (a evaporao e iniciada desde a superfcie externa do evaporador,
para a superfcie interna do condensador). Esse tipo de destilador tambm adota um sistema de
agitao interna composta de roletes deslizantes wiper roller, que tem como funo a
homogeneizao do sistema, o que facilita uma maior transferncia de calor desde as capas
interiores, em contato com a parede do evaporador, para a superfcie do filme.

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2.6 Contribuio da literatura na Destilao Molecular

A destilao molecular teve sua primeira investigao realizada por Langmuir (1913)
que predisse a taxa de evaporao sob alto vcuo. Logo depois Bronsted e Hevesy (1920)
iniciaram os estudos de laboratrio purificando o mercrio e Burch (1928) purificando resduos
de petrleo com alto peso molecular (leos de Apiezon), no destilveis aos mtodos
convencionais de destilao.
Na dcada de 30 Hickman (1936) iniciou as aplicaes comerciais de destilao
molecular, utilizando um destilador de filme descendente, onde a partir de leos de peixe
produziu vitaminas. Na dcada de 40, novos equipamentos industriais foram desenvolvidos: o
destilador molecular centrfugo, o destilador molecular de filme descendente com sistemas de
raspagem (HICKMAN, 1943). Em seus projetos realizados, Hickman apresentou inmeros
processos aplicativos em destilao molecular, assim como detalhes tcnicos, operacional e
mecnicos dos equipamentos.
Hickman e Trevoy (1952), atravs de estudos de laboratrio e utilizando tensmetros
e pot still, analisaram o comportamento da destilao sob alto vcuo e determinaram os
fatores que influenciam a taxa de destilao, como a agitao da superfcie.
Na dcada de 60, Burrows (1960) apresentou um dos trabalhos mais importantes, que
teve como principal foco corrigir a condio de idealidade da equao de evaporao
apresentada por Langmuir (1913), e o primeiro estudo de modelagem do destilador molecular
de filme descendente. Heideger e Boudart (1962) tambm corrigiu a lei de Langmuir,
considerando a resistncia interfacial para evaporao.
Na dcada de 70, Greenberg (1972) deu incio a primeira modelagem de um destilador
molecular centrfugo, na qual a considera o fluxo de um lquido puro sobre a superfcie cnica
em rotao do destilador. Quando a temperatura da alimentao igual do destilado, existe
uma limitao da transferncia de calor. Entretanto essa concluso s vlida somente quando
a alimentao pr-aquecida e para as pequenas perdas de calor por evaporao.
Maa e Tsay (1973) estudaram a eficincia do destilador molecular, admitindo os
efeitos do resfriamento da superfcie de evaporao, da no idealidade da mistura liquida
introduzindo o coeficiente de atividade, e a depleo do composto mais voltil. No entanto, as
equaes diferenciais para transferncia de massa e calor no foram resolvidas
simultaneamente.
Na dcada de 80, Ruckenstein et al. (1983) estudou o efeito da resistncia difusional e
da taxa de evaporao sobre o fator de separao, utilizando uma anlise simplificada da

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transferncia de massa, para um destilador molecular centrfugo durante a destilao de uma


mistura binria.
O conceito de propriedade anisotrpica da fase vapor foi introduzido por Kawala
(1983) para modificar o trabalho de Burrows (1960).
Com a utilizao de tensometros Bose e Palmer (1984) modelaram em estado
estacionrio a influncia da resistncia da transferncia de massa e calor na eficincia de
separao em destiladores.
Utilizando a equao de Boltzmann, Ferron (1986) descreveu a dinmica da fase vapor
pelo mtodo dos momentos, aduzindo uma forma alternativa para o clculo da taxa de
evaporao em relao ao projeto proposto por Langmuir (1913).
Bhandarkar e Ferrou (1988) descreveram equaes completas de balanos de massa,
energia e momento em uma primeira modelagem, mais completa, para destiladores
moleculares. Entretanto utilizaram a equao de Langmuir para o clculo da taxa de
evaporao. Propuseram, alm disso, um procedimento simplificado para o scale-up do
processo de destilao molecular. Bhandarkar (1988) completou seu trabalho introduzindo a
proposta de Ferron (1986) para o clculo da taxa de evaporao e admitindo, em um destilador
molecular centrfugo, o comportamento no ideal do condensador.
Kawala e Stephan (1989), assim como Bhandarkar e Ferrou (1988), modelaram um
destilador molecular de filme descendente, entretanto utilizaram a equao de Kawala (1983)
para o clculo da taxa de evaporao.
Na dcada de 90, foi desenvolvida a modelagem para o destilador molecular centrfugo
em funo da transferncia de massa e calor por Kawala (1992), mas utilizou-se a equao da
taxa de evaporao de Kawala (1974). Os resultados foram prximos aos de Bhandarkar e
Ferrou (1988) que utilizaram a equao de Langmuir.
A primeira modelagem para um destilador molecular com refluxo foi desenvolvida por
Ishikawa et al. (1992), obtiveram resultados que coincidiram com os dos valores experimentais,
todavia, com alguns desvios, resultantes da falta de uma rgida equao de balano de calor e
massa.
Batistella (1996) estudou a modelagem e a simulao dos destiladores de filme
descendente e centrfugo, a partir das equaes de balanos de massa, energia, momentum, e
equao da taxa de evaporao. Batistella resolveu seu sistema de equaes atravs do mtodo
de diferenas finitas, o qual se apresenta muito estvel. Utilizando sistemas binrios, Batistella
estudou os efeitos de diversos parmetros na taxa de evaporao e na eficincia de separao.

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Batistella tambm realizou uma anlise comparativa entre os destiladores de filme descendente
e centrfugo.
Micov et al. (1997), Formularam um sistema de balano para o processo de destilao
molecular em um cilindro aquecido e rodeado pelo condensador. As consideraes admitidas
pelos autores foram: transferncia de calor e massa para o filme na superfcie do evaporador e
do condensador, e transferncia de massa na fase vapor no espao da destilao. Atravs da
equao de Boltzmann, de Navier-Stokes, de difuso e de balano trmico foram descritos os
parmetros para as equaes de transferncia de massa e calor.
Batistella et al. (2000) descreveram um modelo matemtico que caracteriza o
comportamento da fase vapor durante o processo de destilao molecular, e contriburam
tambm para melhorar a modelagem da fase lquida registrada em 1996. Atravs da simulao
de Monte Carlo, mtodo este que simula na fase vapor o movimento das molculas e as
interaes intermoleculares em um pequeno intervalo de tempo, modelado a fase vapor.
Cvengro et al. (2000) investigaram para diferentes fluxos de alimentao a influncia
da temperatura de alimentao da camada do filme. Diferente da modelagem realizada em 1997
pelos mesmos autores, os mesmos modelaram considerando a variao da viscosidade com a
temperatura do filme. Com isso atravs de estudos de simulaes, para o dibutilftalato, se a
alimentao pr-aquecida a temperaturas prximas da superfcie do filme, a eficincia da
separao apresenta um leve aumento. Os autores tambm ressaltaram que no necessrio
aquecer a alimentao a temperaturas superiores temperatura na superfcie do filme.
Lutian et al. (2002) desenvolveram um modelo matemtico para o processo de
destilao molecular de filme descendente, sendo o evaporador aquecido e rodeado pelo
condensador, apresentando um dispositivo de roletes deslizantes (wiper roller) no evaporador.
Esses roletes tm como funo a homogeneizao do filme promovendo o transporte de calor
para as capas inferiores do filme, da parede do evaporador at a superfcie do filme.
Batistella et al. (2002) utilizando as mesmas equaes matemticas desenvolvidas para
destiladores moleculares de filme descendente e centrifugo em seu trabalho de 1996, junto com
as equaes definidas em seu trabalho de 2000, realizaram simulaes para a recuperao de
tocoferol (vitamina E), a partir de leo destilado de soja. Com a ajuda do simulador DISMOL,
foram realizadas simulaes para observar o grau de recuperao do tocoferol em funo dos
fatores que influenciam o desempenho dos destiladores moleculares como o fluxo de
alimentao, o tempo de residncia e a temperatura do processo.
Xubin et al. (2005) com a presena de um gs inerte, que exerce uma presso sobre o
gs que evapora, realizaram a modelagem matemtica e simulao do processo de destilao

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molecular para um sistema binrio EHP-EHS. O destilador utilizado apresentava o evaporador


rodeado pelo condensador. Para os clculos da modelagem foram consideradas a transferncia
de calor e massa no lquido que evapora e na fase gasosa. Na fase lquida, a condutividade, o
calor especifico e o coeficiente de difuso so considerados constantes. Na fase vapor, atravs
da equao de Bhantnagar-Gross-Krook, foram descritas o comportamento das molculas.
Sales-Cruz e Gani (2005) a fim de alcanar alta eficincia na separao, bom
rendimento e pureza mxima do produto, apresentaram o projeto do destilador molecular
atravs da modelagem e simulao. Utilizando como base a modelagem de Kawala e Stephan
(1989), na equao de clculo da velocidade de evaporao, foi acrescentado um fator para
corrigir os efeitos da presso de vcuo. Para a resoluo do sistema de equaes diferencial
parcial foi utilizado o mtodo de diferenas finitas regressiva.
Sales-Cruz e Gani (2006) desenvolveram modelos matemticos do processo de
destilao molecular, tomando como base a modelagem desenvolvida por Micov et al. (1997),
negligenciando os fenmenos de evaporao e espirros e adicionando a seu modelo o fator de
correo da presso do vcuo e equaes de propriedades fsico-qumicas (massa especfica,
calor especfico, entalpia de evaporao, presso de vapor, condutividade trmica e
viscosidade) em funo da temperatura do filme.
Zuiga (2009) formulou equaes de modelagem e realizou simulaes para o
processo de destilao molecular de resduos pesados de petrleo. Durante a modelagem Zuiga
tomou como partidas as condies definidas por Batistella (1996) e as equaes de modelagem
de Kawala e Stephan (1989), alm disso, foi introduzido no modelo um fator de correo para
ajustar os efeitos da presso (vcuo) no sistema.
Lucena (2013) com o propsito de favorecer a destilao molecular e visando
aumentar o grau de recuperao da frao do destilado obtido no processo, avaliou a utilizao
de tensoativos no inicos da classe do nonifenol etoxilado, uma vez que essas molculas
apresentam a capacidade de interagir na interface lquido-lquido e lquido-vapor de diversos
sistemas. Seus resultados mostraram que com o aumento do grau de etoxilao do Utranex-18
para Ultranex-50, ambos surfactantes, reduziram as porcentagens de compostos destilados das
cadeias de C5 a C9, j que o amento da parte hidroflica do tensoativo reduz sua solubilidade
no petrleo. Com isso o aumento no grau de recuperao de hidrocarbonetos leves, comparando
os processos com o tensoativo e sem tensoativo, apresentou nos resultados um aumento de 10%
para o processo empregando o Ultranex-18 e 4% para o Ultranex-50. Logo, seus resultados
finais concluram que o Ultranex-18 apresentou maior capacidade de destilao frente ao

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Ultranex-50 e que a aplicao de tensoativo na destilao molecular de petrleo favoreceu o


processo, j que houve o aumento da concentrao de compostos leves obtidos.

2.7 Contribuio da literatura na modelagem matemtica

Nesta seo sero detalhadas as hipteses e correlaes utilizadas para a formulao


da modelagem matemtica do destilador molecular de filme descendente para resduos de
petrleo.

2.7.1 Consideraes necessrias para a formulao da modelagem do Destilador


Molecular

Durante a formulao dos clculos para a modelagem da destilao molecular,


algumas hipteses foram feitas por Zuiga (2009):
O processo ocorre em estado estacionrio;
A temperatura da parede do evaporador constante;
O fluido escoa na superfcie interna do evaporador na forma de um filme;
O fluido apresenta um comportamento laminar;
As espessuras dos filmes lquido tanto na superfcie do evaporador quanto na
superfcie do condensador so muito menores do que os dimetros do
evaporador e do condensador;
Os balanos de momento, massa e energia so feitos em coordenadas
cilndricas;
O leo apresenta um comportamento newtoniano. Este comportamento foi
verificado atravs de ensaios reolgicos para o resduo da Zuiga (2009);
O lquido evaporado altamente viscoso, portanto o nmero de Reynolds
pequeno;
Os fenmenos de re-evaporao e os espirros foram desprezados;
O fluxo na direo radial desprezado;
No existe difuso na direo axial.

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2.7.2 Perfil de velocidade do filme lquido

Aps serem feitas as consideraes necessrias para a modelagem do destilador


molecular de filme descendente a equao do perfil de velocidade, obtida pelo balano de
momento no sistema, representada pela Equao 2.2. Faz-se necessria a apresentao desta
equao, pois utilizaremos a diante nos clculos de balanos de massa e energia para se chegar
no resultado final dos perfis de concentrao e temperatura, assim como para o clculo do tempo
de reteno do lquido no destilador (tempo de destilao).

2 1 2
= [ ( ) ] Eq. 2.2
2

Onde as variveis so:


Wz a velocidade do filme lquido na direo axial (m/s);
g a acelerao da gravidade (m/s2);
mis a densidade da mistura do lquido evaporando (kg/m3);
mis a viscosidade dinmica da mistura do lquido evaporando (Pas);
R raio interno do evaporador (m);
S a espessura do filme descendente numa posio radial e axial especfica
(m);
r varia na faixa de R < r < (R S), onde r = R corresponde posio na
superfcie interna do evaporador e r = (R S) constitui a posio do filme
descendente (m).

A Figura 2.4 apresenta a distribuio da velocidade de uma pelcula de lquido que flui
para baixo na parede do evaporador molecular. A velocidade do escoamento laminar e
isotrmica no filme. Na maioria dos casos de destilao molecular, o lquido que evapora
altamente viscoso e, consequentemente, o nmero de Reynolds pequeno. Com isso podemos
considerar que praticamente no h turbulncia sobre a superfcie da pelcula que cai
(KAWALA e STEPHAN, 1989).

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Figura 2.4: Perfil de velocidade no filme

Fonte: O autor

Onde:
L o comprimento do evaporador (m);
h a distncia entre o evaporador e o condensador (m);
r q direo radial (m);
z a posio axial (m).

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2.7.3 Espessura do filme lquido

A determinao da espessura do filme lquido necessria para se obter o perfil de


velocidade. Antes de calcular a espessura do filme importante calcular o fluxo de massa no
filme lquido que descrito pela Equao 2.3:

2
2
= 3 Eq. 2.3
3

Onde o fluxo de massa do lquido descendente no evaporador em kg/h. O fluxo de


massa do vapor, g tambm deve ser levado em conta no clculo da espessura e obtido atravs
da equao da continuidade do filme evaporando:


+ 2 = 0 Eq. 2.4

Ou

= 0 2 Eq. 2.5
0

Substituindo a Equao 2.5 o fluxo de massa no lquido na Equao 2.3 e rearranjando


os fatores obtemos a equao final para o clculo da espessura do filme:

1
3
0 1
= [3 ( 2 2 )] Eq. 2.6
2
0

Onde as variveis so:


0 a vazo da alimentao na entrada do evaporador (kg/s);
g a taxa de evaporao global em cada posio axial (kg/m2s).

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2.7.4 Taxa de evaporao na superfcie do filme lquido

A taxa de evaporao na superfcie do filme lquido obtida a partir da teoria cintica


dos gases levando em conta as propriedades anisotrpicas do vapor, supondo-se que as
propriedades anisotrpicas das molculas evaporadas so eliminadas se o nmero de colises
for maior do que dois (KAWALA, 1983). Com essa considerao, a equao de Langmuir-
Knudsen modificada utilizada no clculo da taxa de evaporao para cada pseudo-componente
q, isto aps a caracterizao do petrleo, os componentes foram divididos em grupos de
acordo com a sua densidade API e a partir dos componentes mais pesados.

1/2


= ( ) ( ) [1 (1 ) (1 ) ] Eq. 2.7
2

Onde as variveis so:


q a taxa de evaporao do pseudo-componente q na superfcie do filme
(kg/m2s);
Pqvap a presso de vapor do pseudo-componente q na superfcie do filme (Pa);
xqS a frao molar do pseudo-componente q na superfcie do filme;
Mq a massa molar do pseudo-componente q (g/mol);
(P/Pref) o fator de correo da presso a vcuo, onde P a presso de vcuo
aplicada no sistema e Pref a presso residual gerada no evaporador pelo ar
atmosfrico que se infiltra no sistema devido ao alto vcuo (Pa);
Rg a constante universal dos gases ideais (J/kmol K);
TS a temperatura da superfcie do filme (K);
F uma relao entre as superfcies de condensao e evaporao
(adimensional);
h a distncia entre o evaporador e o condensador (m);
ka o grau de anisotropia do vapor no espao entre o evaporador e o
condensador (adimensional);
o livre percurso mdio das molculas (m);
n o nmero de colises intermoleculares. Segundo Kawala e Stephan (1989)
o valor de n, com o qual se obtm a melhor concordncia entre os resultados
experimentais e o modelo 5.

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As variveis F e ka so calculadas atravs das equaes 2.8 e 2.9 respectivamente:


= Eq. 2.8
+
= 0,2 + 1,38( + 0,1)4 Eq. 2.9

Onde as variveis so:


Ak a rea da superfcie de condensao (m2);
Av a rea da superfcie de evaporao (m2).
No caso de uma mistura de multicomponentes a taxa de evaporao global calculada
pela Equao 2.10:

= Eq. 2.10
=1

xq representa a frao molar do pseudo-componente q no lquido.

2.7.5 Perfil de temperatura no filme lquido

A entalpia de vaporizao de um lquido que flui, em um tudo vertical, de cima para


baixo sem aquecimento e evaporao a vcuo obtida a partir da energia interna do lquido,
sob o pressuposto que a transferncia de calor ocorre entre o lquido e a superfcie da parede
(KAWALA e STEPHAN, 1989).
O calor necessrio para a evaporao do lquido fornecido a partir das camadas
internas do evaporador atravs dos efeitos de conduo (parede do evaporador) e conveco
forada (agitao com alto vcuo). Com isso produzido um gradiente de temperatura radial
no lquido. Alm disso, um gradiente de temperatura axial se desenvolve e altera a taxa de
evaporao. O fluxo de calor provocado pela conveco livre pequeno e pode ser desprezado.
Na destilao de misturas de multicomponentes a taxa de evaporao rpida em comparao
com a taxa de difuso na camada de lquido e resulta numa distribuio de concentrao radial
e axial.
O perfil de temperatura no filme lquido obedece equao de Fourier-Kirchhoff em
coordenadas cilndricas no estado estacionrio. O fluxo do lquido unicamente na vertical,
portanto, a transferncia de calor na direo axial desprezvel.

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1 2
= [ + ] Eq. 2.11
2

= Eq. 2.12

A Equao 2.11 representa o balano de energia para uma mistura de


multicomponentes, apresentando como resposta o perfil de temperatura do filme lquido onde
possvel avaliar a temperatura mxima que a amostra foi trabalhada. O clculo do perfil de
temperatura muito importante para os clculos da taxa de evaporao e da composio do
destilado.
Onde as variveis so:
T temperatura do filme numa posio axial e radial particular (K);
mis a difusividade trmica da mistura a destilar (m2/s);
mis a condutividade trmica da mistura a destilar (W/m K);
mis a densidade da mistura a destilar (kg/m3);
cpmis o calor especfico da mistura a destilar (J/kg K).
As condies iniciais e de contorno do sistema so:

= 0 , = 0

= 0 ( )

= ( ),
= 0

( )
= , = 0

Onde:
Hqvap a entalpia de evaporao do pseudo-componente q na superfcie do
filme (J/kg).

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2.7.6 Perfil de concentrao no filme lquido

A concentrao da camada de lquido de uma mistura de multicomponentes calculada


a partir do balano de massa, onde o fluxo radial e azimutal pequeno tornando-se desprezvel
assim como tambm a difuso axial.

1 2
= [ + ] Eq. 2.13
2

Onde:
Cq a concentrao em frao molar do pseudo-componente q;
Dq o coeficiente de difuso do pseudo-componente q (m2/s).
A Equao 2.13 representa o balano de massa para uma mistura de multicomponentes
para o clculo do perfil de concentrao no filme lquido, assim como a concentrao final do
resduo. Nesta equao a transferncia de massa representada pela difusividade mssica (Dq)
e a partir dos clculos destes perfis possvel tambm avaliar a taxa de evaporao e o fator de
separao local (BATISTELLA, 1996).
As condies iniciais e cde contorno do sistema so:

= 0 , = 0

= 0, = 0


( )
= , = 0

Onde:
a taxa de evaporao do pseudo-componente na mistura (diferente do
pseudo-componente q), na superfcie do filme (kg/m2 s);
M a massa molar do pseudo-componente na mistura (g/mol).

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2.7.7 Taxa global de destilado

A taxa global de fluxo de massa do destilado definida como a soma das taxas de
destilados locais que vem sendo gerada ao longo do comprimento do evaporador, portanto,
apresenta variaes axial. A Equao 2.14 representa a taxa global do fluxo de massa e foi
definida por Kawala e Stephan (1989):

= Eq. 2.14
=0

= 2( ) Eq. 2.15

Onde:
Dz a taxa global de destilado (kg/s);
Az a rea superficial do filme lquido a uma distncia z (m2).

2.7.8 Composio local do destilado

No destilador molecular a composio mdia da corrente de efluente, assim como o


fator de separao local podem ser determinados a partir da composio local do destilado.
Dessa forma se torna mais simples de analisar se a separao foi a desejada, podendo ento, se
necessrio, mudar as condies de processo ou at mesmo redimensionar a coluna para se obter
uma separao mxima (BATISTELLA, 1996). A composio local calculada atravs da
Equao 2.16:


= Eq. 2.16

Onde:
Y a composio da corrente de destilado (adimensional) em cada posio ao
longo do comprimento do evaporador.

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2.7.9 Fator de separao local

O fator de separao geral pode ser determinado a partir do fator de separao local,
com isso atravs do fator de separao local podemos avaliar o poder de separao do
equipamento. Realizando um estudo paralelo com o valor de temperatura ao longo da
destilao, pode-se obter informaes relevantes para a otimizao da temperatura na destilao
de forma a obter o melhor fator de separao possvel, sem comprometer a estabilidade trmica
dos componentes (BATISTELLA, 1996). O fator de separao local calculado atravs da
Equao 2.17:

1
= = Eq. 2.17
1

Onde:
o fator de separao local (adimensional);
Cqs a concentrao em frao molar do pseudo-componente q na superfcie
do filme.

2.7.10 Equaes de clculo de propriedades fsico-qumicas, termodinmicas e de


transporte dos resduos de petrleo

a) Temperatura mdia de ebulio

As temperaturas de ebulio das fraes de petrleo podem ser obtidas atravs da


curva de destilao PEV e ASTM. Entretanto na predio de propriedades fsico-qumicas e na
caracterizao de misturas de hidrocarbonetos necessria uma nica temperatura de ebulio
caracterstica. Geralmente a temperatura mdia de ebulio para uma frao de petrleo
definida para determinar o ponto de ebulio da caracterizao individual. Podemos encontrar
na literatura trs equaes diferentes para o clculo da temperatura mdia de ebulio, elas
diferem nas unidades em que definida a composio dos componentes da mistura. Essas trs
equaes so definidas como temperatura mdia de ebulio em volume (VABP), na qual
usamos a frao volumtrica do pseudo-componente para o clculo; temperatura mdia de
ebulio molar (MABP), onde usamos a frao em concentrao molar (mol do
soluto/quilogramas do solvente) do pseudo-componente para o clculo e a temperatura mdia

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de ebulio em massa (WABP), na qual usamos a frao mssica do pseudo-componente para


o clculo (RIAZI, 2005). Como a caracterizao realizada neste trabalho se disps de dados
volumtricos, utilizaremos a temperatura mdia de ebulio em dados volumtricos. A Equao
2.18 utilizada no clculo da temperatura mdia de ebulio.

= Eq. 2.18
=1

Onde:
TVABPq a temperatura mdia de ebulio em volume do pseudo-componente q
(K);
xi a frao volumtrica do pseudo-componente i;
tbi a temperatura mdia de ebulio do pseudo-componente i (K).

b) Densidade

Neste trabalho as densidades dos grupos dos pseudo-componententes foram calculadas


a partir da mdia das densidades dos componentes presentes em cada grupo dos pseudo-
componentes. A Equao 2.19 representa o clculo da densidade:

1
= Eq. 2.19

Onde:
Drq a densidade de cada pseudo-componente q;
N o nmero total de componentes de cada grupo de pseudo-componentes;
Dri a densidade dos componetes i de cada grupo de pseudo-componente.

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c) Massa molar

Assim como a densidade, a massa molar foi calculada a partir da mdia das massas
molares dos componentes presentes em cada grupo de pseudo-componentes. A Equao 2.20
representa o clculo da massa molar:

1
= Eq. 2.20

Onde:
Mq a massa molar de cada pseudo-componente q (g/mol);
Mi a massa molar dos componentes i de cada grupo de pseudo-componente
(g/mol).

d) Massa especfica do resduo de petrleo

A massa especfica definida como massa pela unidade de volume de um fluido. A


densidade uma funo de estado e para um composto puro depende da temperatura e da
presso. A massa especfica dos lquidos diminui medida que a temperatura aumenta, mas o
efeito das presses moderadas sobre a massa especfica dos lquidos normalmente considerado
insignificante (RIAZI, 2005). Em presses baixas a moderadas, a massa especfica do liquido
saturado quase a mesma que a massa especfica real, na mesma temperatura (RIAZI, 2005).
A massa especfica dos hidrocarbonetos lquidos normalmente relatada em termos de
densidade ou densidade relativa definida pela Equao 2.21 (RIAZI, 2005):


= Eq. 2.21

Normalmente a condio padro adotada pela indstria de petrleo e de 60F (15,5C)


e 1 atm para reportar a massa especfica dos hidrocarbonetos. Numa temperatura de referncia
de 60F (15,5C), a densidade da gua no estado lquido de 0,999 g/cm3. Portanto, para os
hidrocarbonetos ou frao de petrleo a densidade definida pela Equao 2.22:

60 3
(60 60) = Eq. 2.22
0,999 3

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A massa especfica dos cortes de destilado e dos resduos de destilao molecular foi
determinado pelas normas ASTM D 7042 (2004) e ASTM D 70 (2008).
Para calcular a densidade do de produtos de petrleos, uma correlao foi definida em
funo da temperatura por ODonnell (1980).

2
= 15,5 + ( 15,5) Eq. 2.23

Onde:
t a massa especfica temperatura do ensaio (g/cm3);
15,5 a massa especfica da frao temperatura padro 15,5C (g/cm3);
t a temperatura do ensaio (C);
k o coeficiente volumtrico trmico (g2/cm6 C).
Atravs das equaes 2.24 e 2.25 ODonnell (1980) obteve uma relao entre o
coeficiente volumtrico e o coeficiente de expanso trmica representados pela Equao 2.26.

2 2 12 22
= 3 = = Eq. 2.24
1 2
2 Eq. 2.25
=
2

= Eq. 2.26
2
2[15,5 + ( 15,5)]

Onde:
V o volume especfico temperatura do ensaio (cm3/g);
1 e 2 so as densidades s temperaturas t1 e t2 respectivamente.
Em Zuiga (2009) foi obtido o coeficiente volumtrico trmico atravs de ajuste
experimental. Desta forma, foi construdo um grfico do quadrado da massa especfica em
funo da temperatura, e para realizar o ajuste foi utilizado o mtodo de resoluo pelos
mnimos quadrados. A Figura 2.5 podemos visualizar as curvas de densidade para cada resduo
representado por nomes fantasia, estudado por Zuiga (2009), e na Tabela 2.5 so registrados
os valores do coeficiente volumtrico trmico, o coeficiente de determinao (R) e o desvio
padro (SD) do ajuste.

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Figura 2.5: Perfis de massa especfica versus a temperatura

Fonte: Zuiga (2009)

Tabela 2.5: Coeficiente volumtrico trmico dos resduos obtidos atravs do ajuste

Resduo k (g2/cm6 C) R SD
Gamma+Sigma (400C+) -1,110-3 -0,9656 0,0062
Zeta (400C+) -1,210-3 -0,9785 0,0052
Sigma (380C+) -1,310-3 -0,9891 0,0036
Delta (460C+) -1,310-3 -0,9916 0,0032
Valor mdio -1,210-3 - -
Fonte: Zuiga (2009)

Zuiga (2009) observou que as curvas de massas especficas em funo da temperatura


so retas com alta tendncia a serem paralelas. Os valores dos coeficientes volumtricos
trmicos registrados na Tabela 2.5 so bem similares entre si apresentando um valor mdio
muito prximo do valor definido em ODonnell (1980) o que nos permite considerar seu valor
de -1,210-3 (g2/cm6 C). Os valores do coeficiente de determinao R ficaram muito prximo
de um e os valores do desvio prximos de zero o que significa que os ajustes dos dados
utilizados na Equao 2.28 apresentou uma tima representao dos dados experimentais.

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e) Composio do resduo de petrleo a ser destilado

A partir dos valores de porcentagens de volume acumulada gerados durante a


caracterizao do leo, pode-se encontrar a composio em frao molar do resduo a ser
destilado.
Os valores de porcentagens de volume acumulada inclui os volumes dos componentes
totais do petrleo cru, ou seja, aqueles componentes j evaporados pela destilao atmosfrica
ASTM D 2892, que portanto no fazem parte do resduo de petrleo a ser destilado. Por esse
motivo realizou-se um procedimento de clculo afim de calcular a composio inicial do
resduo alimentando ao destilador molecular.
Para obter-se os valores da porcentagem em volume (%v/v)i dos pseudo-componentes
presentes no resduo de petrleo, subtraiu-se a porcentagem acumulada de um pseudo-
componente seguinte, de um pseudo-componente anterior. Em seguida foi utilizada a Equao
2.27 para o clculo da frao volumtrica de cada pseudo-componente, dividindo a
porcentagem em volume de cada pseudo-componente pela soma total da porcentagem de todos
os pseudo-componentes presentes no resduo.

(% )
() = Eq. 2.27
(% )

O clculo do volume de cada pseudo-componente deve ser realizado assumindo-se


uma base de clculo na alimentao para a vazo volumtrica do fluido. A partir deste valor de
referncia foi feita a multiplicao pela frao volumtrica de cada pseudo-componente do
resduo encontrando assim o valor do volume (m3) de cada pseudo-componente.
O clculo da massa especfica de cada pseudo-componente do resduo de petrleo
temperatura padro de 60F (15,5C) foi realizado utilizando a Equao 2.28 esta equao
apresenta uma outra unidade de densidade dos hidrocarbonetos lquidos definida pelo American
Petroleum Institute (API):

141,5
15,5 = Eq. 2.28
+ 131,5

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Onde:
15,5 a densidade padro a 15,5C (g/cm3);
API o grau API do American Petroleum Institute.
Com os dados do volume e a massa especfica de cada pseudo-componente foi possvel
a determinao da massa (kg) de cada pseudo-componente presente no resduo de petrleo.
A caracterizao apresentou tambm os dados de massa molar de cada pseudo-
componente. Com esse valor foi possvel determinar os moles (kmol) de cada pseudo-
componente presente no resduo de petrleo. Com estes valores ficou simples de determinar os
moles de cada grupo sendo feito apenas a soma dos moles de cada pseudo-componente presente
a cada um dos 6 grupos definidos.
O clculo da composio molar do resduo de petrleo em funo de cada pseudi-
componente foi obtido dividindo o somatrio dos moles totais de cada grupo pelo somatrio
total de moles presente na mistura.

2.7.11 Propriedades crticas dos pseudo-componentes presentes no resduo de


petrleo

Para utilizarmos uma equao de estado como a de Soave-Redlich-Kwong (SRK) ou


a de Peng-Robinson (PR) em uma mistura de petrleo, a temperatura crtica, a presso crtica e
o fator acntrico so necessrios para cada componente. Uma serie de dados de componentes
puros so disponveis, entretanto uma vez que as fraes pesadas normalmente dividida em
fraes de ponto de ebulio, cada um dos componentes pode incluir muitos componentes
diferentes, com isso se tm uma grande necessidade de estimar os parmetros fundamentais
para se definir as propriedades do fluido (PEDERSEN, THOMASSEN E FREDENSLUND,
1984). Na literatura podemos encontrar mtodos de obteno destes parmetros baseados nas
propriedades crticas dos hidrocarbonetos puros, onde se encontra dados experimentais validos
somente para hidrocarbonetos com tamanho de cadeia at C18 (ZUIGA, 2009).
Afim de predizer as propriedades crticas do resduo de petrleo utilizou-se equaes
definidas em funo da temperatura mdia de ebulio e da densidade principal de fraes de
petrleo. Logo, pelo fato da temperatura mdia de ebulio e a densidade serem propriedades
de fcil predio para este tipo de mistura, a complexidade do clculo das propriedades crticas
foram diminudas. Desta forma estas equaes podem ser estendidas para hidrocarbonetos com
tamanho de cadeia at C50.

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a) Temperatura crtica

Utilizando a correlao de Lee-Kesler (WAUQUIER, 1994), foi possvel determinar a


temperatura crtica do resduo de petrleo. A Equao 2.29 apresenta o clculo desta
propriedade crtica:

= 189,8 + 450,6 + (0,4244 + 0,1174 )


(14410 100688 ) Eq. 2.29
+

Onde:
TCq a temperatura crtica do pseudo-componente q (K);
Drq a densidade a 60F/60F.

b) Presso crtica

Esta propriedade crtica tambm foi definida utilizando a correlao de Lee-Kesler,


cujo a Equao 2.30 apresenta o clculo:

0,0566
= 5,68925

4,12164 0,213426
(0,436392 + + 2
) 103

Eq. 2.30
11,819 1,53015 2
+ (4,75794 + + 2
) 107

9,901 3
(2,45055 + 2
) 1010

Onde:
PCq a presso crtica do pseudo-componente q (bar).

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 36


Captulo 2 Reviso Bibliogrfica Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

c) Fator acntrico

Para o clculo desta propriedade, foi utilizado a correlao de Lee-Kesler que


apresenta menos erros que os outros mtodos encontrados na literatura para o caso em estudo.
As equaes 2.31 e 2.32 apresenta a sua definio para duas condies:

Para TVABPrq < 0,8


6,09648 6 Eq.
( 5,92714 + + 1,28862 0,169347 )
2.31
=
15,6875 6
(15,2518 13,4721 + 0,43577 )

Para TVABPrq > 0,8
Eq.
(1,408 0,01063 ) 2.32
= 7,904 + 0,1352 0,0074652 + 8,359 +

Eq.
=
2.33
Eq.
=
2.34

Onde:
q o fator acntrico do pseudo-componente q;
TVABPrq a temperatura mdia de ebulio reduzida do pseudo-componente q;
PVABPrq a presso de ebulio reduzida do pseudo-componente q;
PVABPq a presso do pseudo-componente q aonde TVABPq foi medida (bar);
Kw o fator de caracterizao de Watson.
O fator de caracterizao de Watson baseado na relao entre a densidades
(60F/60F), a razo C/H e a temperatura mdia de ebulio e expresso segundo a Equao
2.35:

13
(1,8 ) Eq. 2.35
=

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 37


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Os valores do fator de caracterizao dos hidrocarbonetos de diferentes famlias esto


presentes na Tabela 2.6:

Tabela 2.6: Faixas do fator de caracterizao dos hidrocarbonetos

KW 13 leo parafnico com alto peso molecular;


12 KW 13 leo parafnico com mdio peso molecular (cadeias longas);
11 KW 12 Naftnicos, alquilnaftnicos de cadeia mdia, alquilaromticos de cadeias
longas;
10 KW 11 Naftnicos conjugados, alquilnaftnicos de cadeia longa, alquilaromticos de
cadeias mdias;
KW 10 Aromticos condensados e alquilnaftnicos de cadeia curta.
Fonte: O autor

2.7.12 Volume molar dos pseudo-componentes presentes no resduo de petrleo

Para este tipo de clculo, foi utilizado a equao modificada de Yamada e Gunn
(POLING, PRAUSNITZ E OCONNELL, 2004), na qual foi adaptada substituindo a
temperatura de ebulio do lquido pela temperatura mdia de ebulio da frao. A Equao
2.36 representa esta propriedade:

2/7
[1+(1 ) ]

(0,29056 0,08775 ) Eq. 2.36
=

Onde:
Vmq o volume molar do pseudo-componente (cm3/mol);
RG a constante universal dos gases ideais (bar cm3/mol K).

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2.7.13 Presso de vapor dos pseudo-componentes presentes no resduo de petrleo

O comportamento da presso de vapor dos alcanos normais entre cadeias carbnicas


compreendidas na faixa de C1 e C20 foi relatado por Gomez-Nieto e Thodos (1978) e foi definida
a partir da Equao 2.37:

1
= [ 1] + [ 1] Eq. 2.37


= Eq. 2.38


= Eq. 2.39

Onde:
Prqvapor a presso de vapor reduzida do pseudo-componente q;
Pqvapor a presso de vapor do pseudo-componente q (bar);
Trq a temperatura reduzida do pseudo-componente q (bar);
T a temperatura do sistema (K).
O expoente nv uma constante encontrada essencialmente no valor em torno de 7 para
os alcanos normais. Com o intuito de contemplar somente os trs parmetros: v, v e mv, nesta
relao faz com que a expresso torne-se mais favorveis a uma anlise de regresso no linear.
No tratamento dos alcanos normais, a caracterizao do parmetro, hv, foi usado para
correlacionar os valores dos coeficientes de presso de vapor v, v e o expoente mv. Este
parmetro representa a inclinao negativa entre o ponto crtico e o ponto de bolha normal em
um sistema de coordenadas lnPqvapor versus 1/TVABPrq e pode ser expresso atravs da Equao
2.40:


( )
1,01325 Eq. 2.40
=

A presso crtica da Equao 2.40 expressa em atm, com isso necessrio dividir a
presso crtica em bar pela constante 1,01325 bar/atm.

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Os valores dos parmetros: v, v e m so gerados a partir da equao no linear e foram


correlacionados com a caracterizao do parmetro hv. As equaes abaixo representam as
correlaes para estabelecer estes parmetros:

221,79 3,8126
= 4,267 2,5 + +
2,5 0,03848 2272,44 Eq. 2.41
( )
3
= + Eq. 2.42
8,5217
= 0,78425 (0,089315 ) Eq. 2.43
(0,74826 )
1
1
Eq. 2.44
= 7
1
1
1
Eq. 2.45
= 7
1

Onde o termo * significativo apenas com os gases qunticos: hlio, hidrognio e


neon. Para todas as outras substancias, o parmetro da mecnica quntica considerado
insignificante, ou seja zero.

2.7.14 Entalpia de vaporizao dos pseudo-componentes presentes no resduo de


petrleo

Vetere (1979), props uma relao semelhante a sugerida por Chen, no clculo da
entalpia de vaporizao dos pseudo-componentes presentes no resduo de petrleo. Esta
correlao apresenta a temperatura normal de ebulio que foi substituda pela temperatura
mdia de ebulio do pseudo-componente. A Equao 2.46 (POLING, PRAUSNITZ E
OCONNELL, 2004) e apresentada na forma mais simplificada em relao a equao de Vetere
(1979).

0,38 0,5066
(1 ) ( 0,513 + 2 )
Eq. 2.46
= 0,38
1 + (1 (1 ) )

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Onde:
Hvapq a entalpia de vaporizao do pseudo-componente q (J/mol).
Para minimizar as variaes de entalpia de vaporizao no filme, foi utilizado a relao
de Watson, descrito pela Equao 2.47 como fator de correo.

0,38
1 2
1 = 2 ( ) Eq. 2.47
1 1

Onde:
Hvapq1 a entalpia de vaporizao do pseudo-componente q (J/mol) na
condio atual de temperatura Trq1 (K);
Hvapq2 a entalpia de vaporizao do pseudo-componente q (J/mol) na nova
condio de temperatura Trq2 (K).

2.7.15 Condutividade trmica dos pseudo-componentes presentes no resduo de


petrleo

Todas as tcnicas de estimativa para a condutividade trmica de lquidos puros so


empricas, e com apenas testes bastante limitados, muitas vezes parecem ser bastante precisas.
No entanto abaixo do ponto de ebulio normal, a condutividade trmica da maioria dos
lquidos orgnicos apolares, encontram-se entre 0,10 e 0,17 W/mK. com este fato em mente
no difcil desenvolver mtodos para estimar a condutividade trmica (POLING,
PRAUSNITZ E OCONNELL, 2004).
Para calcular a condutividade trmica dos pseudo-componentes constituintes da
mistura liquida foi utilizado o mtodo do Latini, et al. (POLING, PRAUSNITZ E
OCONNELL, 2004) que descrito pela correlao na Equao 2.48:

0,38
(1 )
= 1/6
Eq. 2.48



=
Eq. 2.49

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Onde:
q a condutividade trmica do pseudo-componente q (W/mK);
Acond o parmetro que depende do tipo do componente.
Os parmetros A*cond, ALFAcond, BETAcond e GAMMAcond so apresentados na Tabela
2.7 para diversas classes de compostos orgnicos. A Equao 2.48 apenas uma aproximao
do valor regredido de Acond, e esta simplificao introduz erros significativos a menos que a
massa molar esteja em uma faixa de: 50 < M < 250. Mas Latini, et al. (POLING, PRAUSNITZ
E OCONNELL, 2004) sugeriram uma forma diferente na Equao 2.49 para alcanos,
aromticos e refrigerantes.

Tabela 2.7: Parmetros da correlao da Equao 2.49

Famlia A*cond ALFAcond BETAcond GAMMAcond


Hidrocarbonetos saturados 0,0035 1,2 0,5 0,167
Olefinas 0,0361 1,2 1,0 0,167
Cicloparafinas 0,0310 1,2 1,0 0,167
Aromticos 0,0346 1,2 1,0 0,167
lcoois 0,00339 1,2 0,5 0,167
cidos orgnicos 0,00319 1,2 0,5 0,167
Cetonas 0,00383 1,2 0,5 0,167
steres 0,0415 1,2 1,0 0,167
teres 0,0385 1,2 1,0 0,167
Refrigerantes: R20, R11, R22, R23. 0,562 0 0,5 -0,167
Outros 0,494 0 0,5 -0,167
Mdia 0,1138 1,080 0,75 0,1136
Fonte: Poling et al (2004)

Alguns valores estimados da condutividade trmica do pseudo-componente q foram


encontrados a partir das Equaes 2.48 e 2.49, e foram comparados com resultados presente na
literatura o que foi permitido avaliar que os erros variam, mas so geralmente menores de 10%
(POLING, PRAUSNITZ E OCONNELL, 2004). O que nos permitiu neste clculo da
modelagem utilizar uma mdia de cada parmetro.

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Atravs do mtodo de Power Law a Equao 2.50 pode ser utilizada para o clculo da
condutividade trmica de uma mistura no aquosa.

12

= ( 2
)
Eq. 2.50
=1

Onde:
mis a condutividade trmica da mistura (W/mK);
wq a frao mssica do pseudo-componente q.

2.7.16 Viscosidade do resduo de petrleo

A abordagem alternativa a de desenvolver correlaes generalizadas fiveis com


base nos dados de viscosidade cinemtica experimentais para uma vasta gama de temperatura.
A literatura contm relatos de vrias formas propostas de funes de viscosidade pela
temperatura para lquidos. Tipos que tm recebido ateno considervel so as formas
exponencial e dupla exponencial. Amin e Maddox (1980) realizou um extenso trabalho de
pesquisa para desenvolver uma correlao para prever a viscosidade de fraces de petrleo,
eles usaram vrias modificaes de a equao de Eyrmg e aquela que melhor se correlacionou
os dados de viscosidade foi a Equao 2.51.


= ( ) Eq. 2.51

Onde:
a viscosidade cinemtica (m2/s);
T a temperatura do resduo (K).

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De modo a formular uma viscosidade cinemtica a temperatura de correlao


generalizada, numerosas tentativas foram feitas para relacionar A e B com vrias propriedades
caracterizantes das fraes de PEV. As propriedades consideradas incluram a densidade API,
a temperatura mdia de ebulio (50% boiling point), fator de caracterizao de Watson e a
massa molar. O parmetro A e B foram melhor correlacionados por Amin e Beg (1993) atravs
das seguintes expresses:

= 1 + 2 (3 ) Eq. 2.52

= 4 + 5 + 6 2 Eq. 2.53

Onde:
Tb a temperatura mdia de ebulio (K);
P1 a P6 so parmetros cujos valores so atribudos para o resduo de petrleo.
A temperatura de ebulio mdia calculada a partir da seguinte equao:

= Eq. 2.54
=1

Onde:
xi a frao volumtrica do pseudocomponente i;
Tbi a temperatura normal de ebulio do pseudocomponente i (K).
Substituindo as Equaes 2.52 e 2.53 em 2.51 e em seguida linearizando a mesma
obtemos a seguinte Equao 2.55:

1
= {1 + 2 [3 (4 + 5 + 6 2 )]} + (4 + 5 + 6 2 ) ( ) Eq. 2.55

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2.7.17 Calor especfico do resduo de petrleo

Para o desenvolvimento da modelagem matemtica de destilador molecular de filme


descendente necessrio ter uma relao entre a temperatura de destilao e calor especfico.
Para calcular o calor especfico aplica-se a Equao 2.56 (PERRY e CHILTON, 1980):


= + ( 15,5)
15,5
Eq. 2.56

15,5
= ( 15,5 ) Eq. 2.57

Onde:
cPmis o calor especifico da frao ou da mistura (Cal/g C);
mis15,5 a densidade relativa da frao ou da mistura a 15,5C;
t a temperatura da frao ou da mistura (C);
ACP e BCP so os parmetros experimentais definidos pela literatura para
resduos de petrleo (BALLESTEROS et al., 2008);
wi a frao mssica do componente i;
i15,5 a densidade relativa do componente i.
Como a caracterizao levou em conta os clculos para o leo pesado, utilizamos os
valores das constantes ACP e BCP presentes na literatura que so: 0,32389 e 0,00091
respectivamente.

2.7.18 Difusividade dos pseudo-componentes presentes no resduo de petrleo

Para o clculo da difusividade dos pseudo-componentes foi utilizado o mtodo de


Wilke-Chang essa tcnica uma modificao emprica da relao de Stokes-Einstein. A
equao representa a difuso de uma soluo homognea multicomponentes de solventes com
um soluto q, no qual essas espcies de solventes so inexistentes o gradiente de concentrao
(POLING, PRAUSNITZ E OCONNELL, 2004).

()12
= 7,4 108 0,6
Eq. 2.58

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= Eq. 2.59
=1

Onde:
Dqmis o coeficiente de difuso efetiva do pseudo-componente q na mistura
(cm2/s);
o fator de associao da mistura, com um valor de 1,0 para misturas de
hidrocarbonetos;
mis a viscosidade dinmica da mistura (cP);
Vmq o volume molar do pseudo-component (cm3/mol);
T e a temperatura da mistura (K);
x a frao molar do pseudo-componente , este diferente de q;
M a massa molar do pseudo-componente (g/mol).

2.7.19 Livre percurso mdio das molculas

Um tempo de residncia de 10-1-101 s alcanado pela formao de uma fina pelcula


de lquido atravs da rotao na superfcie de evaporao. A remoo da barreira de vapor acima
da superfcie de evaporao, sob uma presso reduzida para 10-1-101 Pa, faz com que a
temperatura de operao chegue a ser reduzida at 250 C, em comparao com a presso
normal. A curta distncia numa faixa de 10-50 mm entre as superfcies de evaporao e de
condensao permite que uma grande parte das molculas no estado vapor atinjam a superfcie
de resfriamento e condensando-se. Na literatura frequentemente uma determinada condio
que a distncia entre a superfcie de evaporao e condensao deve ser menor do que, ou
comparvel com, o percurso mdio livre das molculas evaporado. A passagem das molculas
atravs do espao de destilao, em seguida, deve ser livre de coliso. O seu percurso mdio
livre definido pela relao seguinte, derivado da teoria cintica dos gases ideais:

1
= Eq. 2.60
2 2

= 9,66 1018 Eq. 2.61

1
= 8,09 109 3
Eq. 2.62

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Captulo 2 Reviso Bibliogrfica Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

= 17,5 + Eq. 2.63

Onde:
o livre percurso mdio das molculas (m);
o dimetro da molcula (cm);
Nmol o nmero de molculas por unidade de volume (molculas/cm3);
PO a presso de operao (mmHg);
T e a temperatura de operao (K);
Vc o volume crtico (cm3/mol);
Vc a contribuio de grupos, Tabela A II (cm3/mol).

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 47


Captulo 3
Metodologia
Captulo 3 - Metodologia Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

3 Metodologia

O presente captulo apresenta a descrio da caracterizao do petrleo proveniente da


unidade de operao do Amazonas-UO-AM, extrado do campo de Urucu, localizado na bacia
do rio Solimes com a utilizao do software de simulao UniSim Design R430, das
estimativas das propriedades: fsicas, termodinmicas e de transporte, e a resoluo numrica
das equaes da modelagem matemtica do destilador molecular com filme descendente de
filme descendente do resduo petrleo.

3.1 Caracterizao do resduo de petrleo SENZA

Nesta seo ser descrito o procedimento de caracterizao de uma frao de


petrleo encontrada na regio norte do Brasil, denominada SENZA.

3.1.1 Escolha do modelo termodinmico

A caracterizao do resduo de petrleo SENZA (nome fantasia) realizou-se no


simulador de processos UniSim Design R430. O simulador apresenta um pacote de dados
capaz de fornecer as caractersticas fsico-qumicas dos pseudo-componentes da mistura do
resduo de petrleo em estudo.
Sempre que iniciamos um novo caso de estudo no UniSim Design R430
obrigatoriamente necessrio definir um fluid package. O fluid package apresenta um conjunto
de equaes que sero usadas pelo simulador para os clculos particulares de cada situao.
Como o objetivo do simulador nesse estudo foi de caracterizar o resduo de petrleo SENZA,
utilizamos o mtodo de equaes de estado Peng-Robinson (PR) por ser geralmente
recomendado para leos, gases e aplicaes petroqumicas, apresentando uma larga gama de
condies. Este modelo termodinmico descreve rigorosamente a maior parte dos sistemas
mono, bi e trifsicos com elevado grau de eficincia e rigor.

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 49


Captulo 3 - Metodologia Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

3.1.2 Fraes (cortes) na curva de destilao

As fraes ou cortes de destilao de resduos de petrleo so os pontos onde os


hidrocarbonetos apresentam sua temperatura de ebulio dentro de uma determinada faixa de
temperatura. Esses pontos de corte so representados graficamente atravs da temperatura de
ebulio versus o percentual acumulado, normalmente em termos de volume. Se, por exemplo,
tivermos duas amostras de petrleo de campos diferentes, a curva dos pontos de cortes das duas
amostras apresentou o mesmo comportamento, entretanto seus percentuais volumtricos
podero ou no ser diferentes o que nos permite diferenciar um leo leve de um leo pesado.
Na Figura 3.1 apresenta o comportamento do querosene de duas amostras de leos
crus diferente, sendo que numa faixa de temperatura de 315F a 450F os dois leos apresentam
sempre as mesmas especificaes, no entanto o que os difere o percentual volumtrico, pois
um leo apresenta uma natureza leve, ou seja mais hidrocarbonetos volteis que se vaporizam
rapidamente apresentando maior percentual volumtrico acumulado enquanto o outro uma
natureza pesada com um menor percentual volumtrico acumulado pelo fato de apresentar
menos volteis.

Figura 3.1: Pontos de corte do querosene de dois leos crus

Fonte: Szklo (2005)


Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 50
Captulo 3 - Metodologia Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

3.1.3 Curvas ASTM (American Society for Testing and Materials)

Para se construir uma curva de destilao necessrio escolher um mtodo conforme


a natureza do leo em estudo. Dentro desse contexto a ASTM desenvolveu mtodos que
consistem em construir essa curva de forma padronizada, tais como ASTM D-86, ASTM D-
1160, ASTM D-2887. A diferena principal entres estes mtodos envolve o tipo de aparato e
as condies de operao de cada um.
O mtodo ASTM D-86 mais indicado para a destilao de gasolinas de motor,
gasolinas de avio, naftas, querosenes, gasleo, leos combustveis destilados, e similares a
produtos petrolferos. O equipamento trabalha em presso atmosfrica e um termmetro medi
a temperatura sem correes. Os resultados so plotados em funo da temperatura de ebulio
versus porcentagem volumtrica (PERRY, 1963).
O mtodo ASTM D-1160 mais indicado para os produtos petrolferos pesado que
numa temperatura mxima de 750F e presses absolutas em faixas abaixo a 1 mmHg sejam
parcialmente ou completamente vaporizados, e condensados na presso de ensaio. Um termopar
e utilizado para medir a temperatura. Os resultados so plotados em funo da temperatura de
ebulio versus porcentagem volumtrica (PERRY, 1963).
O mtodo ASTM D-2887 aplicado a todas as fraes de petrleo com um ponto de
ebulio final de 1000F ou inferior, a presso atmosfrica, mas limitado a amostras que
tenham pelo menos 100F de ponto de ebulio inicial. Para descrever os intervalos de ebulio
das fraes de hidrocarbonetos sem ambiguidade o mtodo utiliza a destilao simulada de
cromatografia em gs. Os resultados da destilao simulada so plotados em funo da
temperatura de ebulio versus porcentagem de peso (PERRY, 1963).

3.1.4 Curvas PEV

A curva PEV, como j vista no capitulo 2, tem como objetivo representar o ponto de
ebulio das fraes do leo na presso de destilao. As temperaturas na curva equivalem ao
equilbrio lquido-vapor no momento da condensao. A anlise da curva PEV bastante
demorada, tornando-se assim um mtodo com um custo elevado e dificilmente utilizado. Porm
seus resultados apresentam uma alta preciso e exatido.

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 51


Captulo 3 - Metodologia Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

3.1.5 Caracterizao do resduo de petrleo SENZA no software UniSim Design


R430

Para iniciar a caracterizao no UniSim Design R430 ou Aspen HYSYS necessrio


primeiro escolher o modelo termodinmico em Fluid Pkgs, no nosso caso foi escolhido o PR.
Se as anlises preliminares do leo fornecer dados de componentes leves conhecidos, ento
seleciona-se Components e insere-se os compostos. Caso contrrio entramos em Oil Manager
e em seguida em Oil Enviroment para comear o processo de caracterizao. Em seguida
entramos em Assay/Add onde inserimos os dados das anlises preliminares do leo como
mostra a Figura 3.2.

Figura 3.2: Modulo de caracterizao do leo

Fonte: Aspen HYSYS

Os ensaios preliminares de laboratrio para a caracterizao do petrleo so muito


importantes, pois atravs desses parmetros que podemos estimar outras propriedades
presentes no leo. necessrio de no mnimo dois destes parmetros, o ponto de ebulio e a
densidade, mas se todos estes parmetros presente na Figura 3.2 forem fornecidos os resultados
da caracterizao apresentariam suas propriedades mais estvel e com um menor erro. Os
resultados da caracterizao esto presentes no apndice.

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 52


Captulo 3 - Metodologia Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

3.2 Resoluo das equaes matemticas dos perfis de temperatura e


concentrao

As variveis fundamentais na resoluo das equaes matemtica para a modelagem


da destilao molecular de filme descendente so: temperatura, concentrao, presso de vapor,
viscosidade da mistura, taxa de evaporao, difusividade, espessura do filme e velocidade do
filme. Como ambos no so constantes em uma posio axial e radial no sistema, uma soluo
analtica seria uma sada invivel na resoluo dessas equaes. Contudo uma soluo numrica
atravs das equaes diferenciais seria uma alternativa de resolvermos essas equaes.
As equaes dos perfis de temperatura e concentrao, foram definidas a partir das
coordenadas cilndricas o que resulta em equaes diferenciais parciais (EDP) de ordem dois,
grau zero e do tipo parbola de coeficientes lineares. Uma condio inicial e condies de
contorno necessrio para solucionar as EDP.
Na literatura vrios autores como Kawala e Stephan (1989), Batistella (1996) e Zuiga
(2009) utilizaram a tcnica de diferenas finitas para resolver o sistema de EDP, a tcnica
consiste em montar uma malha ou rede de pontos nodais ocupados por variveis independentes
em uma certa regio de interesse. Na destilao molecular a regio de interesse em construir
essa malha seria a filme liquido formado e que escoa de forma descendente atravs do
evaporador.

Figura 3.3: Malha de ns por diferenas finitas

Fonte: O autor
Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 53
Captulo 3 - Metodologia Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

As coordenadas r e z so as variveis independentes nas posies radial e axial,


respectivamente, enquanto r e z as distncias entre os pontos nodais nas posies r e z
respectivamente.
Na resoluo por diferenas finitas as coordenadas so definidas por i e j, sendo i a
variao na direo radial e j a variao na direo axial. Assim numa soluo analtica do perfil
da temperatura, por exemplo, T = T (r,z) teria uma representao discreta em diferenas finitas
de T = T (i,j).
Resolvendo a Equao 2.11, para o perfil de temperatura, pelo mtodo de diferenas
finitas implcitas:

,+ ,
( )

+,+ ,+
= ( ) Eq. 3.1
2
+,+ 2,+ + ,+
+ ( )
2

Rearranjando a Equao 3.1:

1 1 2
, = [ ( )] ,+ + (1 + ) ,+
2 2
Eq. 3.2
1 1
[ ( + )] +,+
2

Condio de contorno inicial em z = 0:


Ti,0 = T0 (temperatura na entrada do evaporador) em j = 0 e 0 < i M.
Condio de contorno r = R (evaporador isolado):

,+ , 2+,+ 2,+
= ( ) = ( ) Eq. 3.3
2

Rearranjando a Equao 3.3:

2 2
, = (1 + 2
) ,+ ( ) +,+ Eq. 3.4
2

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 54


Captulo 3 - Metodologia Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Condio de contorno (evaporador com aquecimento):


T0,j = Tw (temperatura na parede do evaporador); em i = 0 e 0 j L.
Condio de contorno r = R + S (superfcie de evaporao):

,+ ,
( )

( )
= ( )

Eq. 3.5
2 ( )
2,+ + 2,,+

+
2
( )

Rearranjando a Equao 3.5:

( ) 1 2 2
, = ( + )( ) ,+
2
Eq. 3.6
2
+ (1 + ) ,+
2

Atribuindo:


= ; = ; = ; = + ;


( )
= ( + )

Expressamos a equao de temperatura em diferenas finitas como:


Substituindo na Equao 3.2:

, = 1,+1 + (1 + ),+1 +1,+1 Eq. 3.7

Substituindo na Equao 3.4

, = (1 + ),+1 +1,+1 Eq. 3.8

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 55


Captulo 3 - Metodologia Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Substituindo na Equao 3.6:

, = 1,+1 + (1 + ),+1 Eq. 3.9

Resolvendo a Equao 2.13, para o perfil de concentrao, pelo mtodo de diferenas


finitas implcitas:

,+ ,
( )

+,+ ,+
= ( ) Eq. 3.10
2
+,+ 2 ,+ + ,+
+ ( )
2

Rearranjando a Equao 3.10:

1 1 2
, = [ ( )] ,+ + (1 + 2 ) ,+
2
Eq. 3.11
1 1
[ ( + )] +,+
2

Condio de contorno inicial em z = 0:


Cq i,0 = Cq 0 (concentrao na entrada do evaporador) em j = 0 e 0 < i M.
Condio de contorno r = R (evaporador isolado):

,+ , 2 +,+ 2 ,+
= ( ) = ( ) Eq. 3.12
2

Rearranjando a Equao 3.12:

2 2
, = (1 + ) ,+ ( ) Eq. 3.13
2 2 +,+

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 56


Captulo 3 - Metodologia Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Condio de contorno r = R + S (superfcie de evaporao):

,+ ,
( )


( )

= ( )

Eq. 3.14
( )

2 ( ) 2 ,+ + 2 ,,+

+
2

( )

Rearranjando a Equao 3.14:


( ( )) 1 2 2

, = ( ) ( 2 ) ,+
Eq. 3.15
2
+ (1 + )
2 ,+

Atribuindo:


= ( ); = ( + ); = ;


[ ( )]

= ( )

Expressamos a equao de concentrao em diferenas finitas como:


Substituindo na Equao 3.11:

, = 1,+1 + (1 + ) ,+1 +1,+1 Eq. 3.16

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Captulo 3 - Metodologia Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Substituindo na Equao 3.13:

, = (1 + ) ,+1 +1,+1 Eq. 3.17

Substituindo na Equao 3.15:

, = 1,+1 + (1 + ) ,+1 Eq. 3.18

A Figura 3.4 representa o diagrama de blocos para a resoluo das equaes da


modelagem matemtica do destilador molecular de filme descendente, utilizando o VBA for
Excel.

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Captulo 3 - Metodologia Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Figura 3.4: Diagrama de blocos para o processo de resoluo das equaes da


modelagem e simulao da destilao molecular

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Captulo 4
Resultados e Discusses
Captulo 4 Resultados e Discusses Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

4 Resultados e discusses

Nesta seo sero apresentados e discutidos os resultados de caracterizao das


espcies de hidrocarbonetos estudadas no sentido de validar as correlaes aplicadas, bem como
a modelagem da destilao molecular.

4.1 Validao nos clculos das propriedades fsico-qumicas,


termodinmicas e de transporte dos resduos de petrleo

As Tabelas 4.1 a 4.3 apresentam os valores de propriedades fsico-qumicas estimadas


a partir das correlaes utilizadas comparando com os dados experimentais encontrados no
banco DIPPR.

Tabela 4.1: Validao da temperatura e presso crtica

Tc (K) Tc (K) Pc (bar) Pc (bar)


Componentes Erro Erro
DIPPR Correlao DIPPR Correlao
n-docosano 787 778 -0,0109 10,60 9,36 -0,1170
n-pentacosano 812 804 -0,0102 9,50 8,07 -0,1500
Fonte: O autor

Tabela 4.2: Validao do fator acntrico e volume molar

q q Vm (cm3/mol) Vm (cm3/mol)
Componentes Erro Erro
DIPPR Correlao DIPPR Correlao
n-docosano 0,97 1,01 0,0361 399,08 527,76 0,32
n-pentacosano 1,11 1,10 -0,0003 452,65 605,84 0,34
Fonte: O autor

Tabela 4.3: Validao da entalpia de vaporizao e presso de vapor

Hvap (J/mol) Hvap (J/mol) Pvap (bar) Pvap (bar)


Componentes Erro Erro
DIPPR Correlao DIPPR Correlao
n-docosano 59685 60120,99 0,0073 1,9710-6 3,3210-6 0,6854
n-pentacosano 64034 64117,80 0,0013 1,8810-7 3,5610-7 0,8942
Fonte: O autor
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Captulo 4 Resultados e Discusses Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Os erros descritos nas Tabelas 4.1 a 4.3 demonstram validao das propriedades fsico-
qumicas consideradas importantes para o clculo do modelo. Os componentes utilizados para
a validao foram o n-docosano e o n-pentacosano, a escolha destes componentes se deu pelo
tamanho da cadeia que se aproxima da do leo em estudo. Estas propriedades foram validadas
a partir de valores experimentais presentes em uma base de dados no DIPPR e os valores
calculados atravs dos mtodos para estimar os valores destas propriedades para os
hidrocarbonetos, conforme descrito no captulo 2.

4.2 Validao das constantes da equao da viscosidade

Zuiga (2009) definiu os parmetros de P1 a P6 da Equao 2.55 da viscosidade


atravs dos resultados da viscosidade cinemtica de quatro leos diferentes, identificados pelos
nomes fantasia: Gamma+Sigma, Sigma, Zeta, Delta, numa faixa de temperatura de 80 a 210C.

Figura 4.1: Reproduo dos dados experimentais de viscosidade cinemtica e os dados


preditos para o resduo Gamma+Sigma (ZUIGA, 2009)

Resduo Gamma+Sigma
-7,0
Ln(Viscosidade cinemtica) m2/s

-7,5
-8,0
-8,5
-9,0
-9,5 Exp 1
-10,0
Exp 2
-10,5
-11,0 y = 5,3679x - 22,471 Linear (Exp 1)
-11,5
-12,0
2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0
(1/T)103 K-1

Fonte: O autor

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Captulo 4 Resultados e Discusses Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Figura 4.2: Reproduo dos dados experimentais de viscosidade cinemtica e os dados


preditos para o resduo Sigma (ZUIGA, 2009)

-7,0 Sigma
-7,5
Ln(Viscosidade cinemtica) m2/s -8,0
-8,5
-9,0
-9,5 Exp 1
-10,0 Exp 2
-10,5 Linear (Exp 1)
-11,0 y = 4,3351x - 21,038
-11,5
-12,0
2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0
(1/T)103 K-1

Fonte: O autor

Figura 4.3: Reproduo dos dados experimentais de viscosidade cinemtica e os dados


preditos para o resduo Zeta (ZUIGA, 2009)

Zeta
-7,0
Ln(Viscosidade cinemtica) m2/s

-8,0

-9,0
Exp 1
-10,0
Exp 2
y = 4,7906x - 21,546
-11,0 Linear (Exp 1)

-12,0
2,0 2,2 2,4 2,6 2,8
(1/T)103 K-1

Fonte: O autor

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Figura 4.4: Reproduo dos dados experimentais de viscosidade cinemtica e os dados


preditos para o resduo Delta (ZUIGA, 2009)

Delta
-5,0

Ln(Viscosidade cinemtica) m2/s


-6,0

-7,0

-8,0 Exp 1
Exp 2
-9,0
Linear (Exp 1)
y = 6,371x - 23,979
-10,0

-11,0
2,0 2,2 2,4 2,6 2,8
(1/T)103 K-1

Fonte: O autor

Nas Figuras de 4.1 a 4.4 observa-se que os quatro tipos de resduos de petrleo
estudado por Zuiga (2009) apresentam a mesma tendncia e os mesmos comportamentos. Em
cada figura foi comparado os dados experimentais (Exp 1) com os validados pela equao de
ajuste correlao (Exp 2).
Zuiga (2009) utilizou o mtodo dos mnimos quadrados em um software de resoluo
de equaes no lineares foram definidos os parmetros P1 P6 atravs do ajuste dos valores
de viscosidade versus o inverso da temperatura (Equao 2.55).

Tabela 4.4: Valores dos parmetros da Equao 2.55

Resduo P1 P2 P3 P4 P5 P6 R2
Gamma+Sigma 1,79510-10 3460 -0,3684 -1,579105 372,77 -0,212 0,991
Zeta 4,17710-10 3391,35 -0,3684 -1,580105 372,55 -0,212 0,990
Sigma 6,16410-10 3762,38 -0,3684 -1,579105 372,78 -0,212 0,988
Delta 3,34410-11 3365,81 -0,3684 -1,578105 372,90 -0,212 0,990
Mdia 3,11810-10 3494,88 -0,3684 -1,579105 372,75 -0,212 -
Fonte: Zuiga (2009)

Observa-se que os valores dos parmetros P1 a P6 da equao da viscosidade permanece


praticamente constante para todos os resduos estudados, o que permitiu estabelecer um valor
nico para cada parmetro atravs de uma mdia (ZUIGA, 2009).

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Captulo 4 Resultados e Discusses Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

4.3 Resultado do clculo do livre percurso mdio das molculas

O livre percurso mdio das molculas foi calculado a partir da Tabela A II de


contribuio de grupos das cadeias de hidrocarbonetos presentes no leo. O resultado foi de
0,11 m o que indica uma coerncia com sua definio de que o mesmo deve ser maior que a
distncia entre a superfcie do condensador e evaporador. Entretanto, podemos estimar esse
valor atravs de sua anlise com a taxa de evaporao global, Figura 4.5.

Figura 4.5: Grfico do livre percurso mdio das molculas pela taxa de evaporao
global

Estimao do livre percurso


9,00E-12
Taxa de evaporao Global

8,00E-12
7,00E-12
[kg/m2s]

6,00E-12
5,00E-12
4,00E-12
3,00E-12
2,00E-12
0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05
Livre Percurso [m]

Fonte: O autor

O valor do livre percurso mdio das molculas quando estimado em funo da taxa de
evaporao global se estabiliza a partir de 0,03 m, o que permite utilizar esse valor para o
clculo das propriedades fsico-qumicas.

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Captulo 4 Resultados e Discusses Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

4.4 Perfil da temperatura em funo do comprimento do evaporador

A Figura 4.6 descreve o comportamento da temperatura na superfcie do filme.

Figura 4.6: Grfico do perfil de temperatura com o comprimento do evaporador

Perfil de Temperatura
550
530
510
490
Temperatura (K)

470
450
Resduo Gamma+Sigma
430
Resduo SENZA
410
390
370
350
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30
Comprimento Axial (m)

Fonte: O autor

Observa-se que a tendncia do perfil de temperatura na superfcie do filme a partir de


0,1 m coincide a obtida por Zuiga (2009). A distoro dos valores iniciais de temperatura entre
0 e 0,1 m se deve a natureza do leo em estudo ser mais leve do que o de literatura (Resduo
Gamma+Sigma). Cabe ressaltar que os valores da literatura (Zuiga, 2009) foram tambm
reproduzidos.

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Captulo 4 Resultados e Discusses Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

4.5 Perfil de velocidade e espessura do filme em funo do comprimento do


evaporador

A Figura 4.7 descreve o comportamento da velocidade filme lquido na superfcie do


evaporador.
Figura 4.7: Grfico do perfil de velocidade com o comprimento do evaporador

Perfil de Velocidade
6,00E-02
5,50E-02
5,00E-02
4,50E-02
Velocidade (m/s)

4,00E-02
3,50E-02
Resduo Gamma+Sigma
3,00E-02
Resduo SENZA
2,50E-02
2,00E-02
1,50E-02
1,00E-02
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30
Comprimento Axial (m)

Fonte: O autor

Observa-se que o perfil de velocidade na Figura 4.7 apresenta coerncia nos resultados,
visto que em um comprimento inicial (z = 0), parede do evaporador, a velocidade a mnima e
quando o fluindo tende ao comprimento mximo (z = L) em um determinado ponto a velocidade
tende ao seu valor mximo e em seguida apresenta um pequeno decrscimo, fenmeno
explicado pelos efeitos de atrito da parede do evaporados e do condensador como representado
na Figura 2.4.
A pequena diferena apresentada entre o perfil de velocidade do resduo SENZA e o
do perfil de velocidade do resduo Gamma+Sigma de Zuiga (2009) se deve a natureza do leo.
Observa-se na Figura 4.8 que a medida que o resduo de petrleo escoa no evaporador
a espessura do filme diminui. Essa diminuio causada pela evaporao dos pseudo-
componentes mais volteis, gerando assim um aquecimento mais rpido do resduo at a sada
do evaporador.

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Captulo 4 Resultados e Discusses Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Figura 4.8: Grfico da espessura do filme com o comprimento do evaporador

Espessura do filme
1,40E-03

1,20E-03

1,00E-03
Espessura (m)

8,00E-04

6,00E-04 Resduo Gamma+sigma


Resduo SENZA
4,00E-04

2,00E-04

0,00E+00
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30
Comprimento Axial (m)

Fonte: O autor

A pequena diferena apresentada entre a espessura do filme no resduo SENZA e a


espessura do filme no resduo Gamma+Sigma de Zuiga (2009) se deve a natureza do leo.

4.6 Perfil de concentrao em funo do comprimento do evaporador

A Figura 4.9 descreve o comportamento da concentrao filme lquido na superfcie


do evaporador.

Observa-se que os perfis de concentrao dos pseudo-componentes (a, b, c, d, e, f,


agrupados de acordo com a densidade API) na superfcie do filme em funo do seu
comprimento varias. Analisando os grficos dos pseudo-componentes a, b, c percebe-se
que a medida que o comprimento aumenta suas concentraes tendem a diminuir, este
fenmeno pode ser explicado por serem componentes mais volteis. Porem os grficos dos
pseudo-componentes d, e, f no variam significantemente, isso justificado por serem
componentes de cadeias mais longas.

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 68


Captulo 4 Resultados e Discusses Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Figura 4.9: Grfico do perfil de concentrao com o comprimento do evaporador

pseudo-componente "a" pseudo-componente "b"


0,1835 0,1683
Composio molar

Composio molar
0,1682
0,1830
0,1681
0,1825 0,1680
0,1679
0,1820 0,1678
0,00 0,10 0,20 0,30 0,00 0,10 0,20 0,30
Comprimento Axial (m) Comprimento Axial (m)

pseudo-componente "c" pseudo-componente "d"


0,1535 0,1395
Composio molar

0,1534 Composio molar 0,1390

0,1534 0,1385

0,1533 0,1380
0,00 0,10 0,20 0,30 0,00 0,10 0,20 0,30
Comprimento Axial (m) Comprimento Axial (m)

pseudo-componente "e" pseudo-componente "f"


0,1544 0,2016
Composio molar

Composio molar

0,1543 0,2015
0,2014
0,1542
0,2013
0,1541 0,2012
0,1540 0,2011
0,00 0,10 0,20 0,30 0,00 0,10 0,20 0,30
Comprimento Axial (m) Comprimento Axial (m)

Fonte: O autor

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Captulo 5
Concluses Gerais
Captulo 5 Concluses gerais Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

5 Concluses gerais

Os resultados da caracterizao com o software UniSim Design R420 foram


satisfatrios permitindo agrupar os componentes pesados gerados em pseudo-grupos (a, b, c, d,
e, f), facilitando assim os seus clculos das propriedades fsico-qumicas. Pode-se concluir que
esses resultados foram validados com componentes de alta massa molecular conhecidos na
literatura.
A utilizao da ferramenta Office Excel na resoluo dos clculos de propriedades
fsico-qumicas e perfis de temperatura e concentrao no filme foi de fundamental importncia.
Isto devido ao ambiente de clculo desenvolvido no Visual Basic for Excel atravs da
implementao de rotinas para resolver as equaes diferenciais parciais, no caso utilizando o
mtodo de diferenas finitas, visando gerar os perfis de temperatura e concentrao de interesse.
O programa de simulao desenvolvido no Visual Basic for Excel considerado
como produto final deste trabalho, pois uma ferramenta capaz de descrever complexos
fenmenos do processo presente no destilador molecular de filme descendente.
O perfil de temperatura aumenta progressivamente medida que seu comprimento
cresce, atingindo um valor mximo na sada do evaporador.
Percebeu-se que o perfil de velocidade aumenta com o aumento do comprimento do
evaporador. Seu valor mximo no centro, entre o evaporador e o condensador.
O resultado do comportamento da espessura do filme em funo do comprimento do
evaporador apresenta um decrscimo, o que nos permite concluir uma grande influncia do
perfil de temperatura que por sua vez est tambm correlacionado com o perfil de concentrao.
Os resultados de perfis de concentrao variam com o aumento do comprimento do
evaporador, fenmeno este explicado pela presena de volteis que se vaporizam mais
facilmente levando a um aumento rpido da temperatura na sada do evaporador.

Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 71


Captulo 6
Referncias Bibliogrficas
Captulo 6 Referncias bibliogrficas Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

6 Referncias Bibliogrfica

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Herbert Senzano Lopes Dezembro de 2014 73


Captulo 6 Referncias bibliogrficas Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

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Captulo 6 Referncias bibliogrficas Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

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Apndice
Apndice Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Apndice

Tabela A I: Dados de entrada para o Destilador Molecular estudado

Parmetro Valor Unidade


rea da superfcie de evaporao 0,083 m2
Comprimento do evaporador 0,31 m
Distncia entre as superfcies de
evaporao e condensao 0,022 m
Presso de vcuo 0,1 Pa
Presso residual 101325 Pa
Raio interno do evaporador 0,042 m
Raio interno do condensador 0,02 m
Temperatura da parede do
evaporador 260 C 533,15 K
Temperatura de entrada 353,15 K
Taxa de alimentao tpica 2,4410-03 kg/s
Const. dos gases (Rg) 8314,46 J/kmol K
F 0,3226
Ka 1,28387
n 5
0,03 m
fasc.M 663,066
Massa especifica da mistura (mis) 851,6 kg/m3
Acelerao gravitacional (g) 9,812 m2/s
Diviso do comprimento 100
Diviso do raio 20
Cond. Trmica da mistura a destilar 0,211739 W/m.K
Calor especfico da mistura a
destilar 1474,872 J/kg.K
Difusividade trmica de mistura a
destilar 1,6910-07 m2/s
Temperatura max. De evaporao 623,15 K
Fonte: O autor

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Anexo
Anexo Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Anexo

Tabela A II: Parmetros de contribuio de grupos para volume molar de lquidos


saturados

Fonte: POLING, PRAUSNITZ e OCONNELL (2004)

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Anexo Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

A Figura A I representa o destilador molecular de filme descendente KDL-1. A planta


KDL-1 bsica possui os seguintes itens:
1. Parte de destilao, evaporador com condensador interno, ambos encamisados,
2. Recipiente de alimentao com vlvula dosadora;
3. Frascos de coleta de resduo e destilado;
4. Armadilha para coleta dos compostos volteis;
5. Unidade de aquecimento do evaporador;
6. Unidade de resfriamento do condensador;
7. Unidade de aquecimento do frasco de alimentao;
8. Conjunto de sistema de bombas de vcuo: bomba de difuso e bomba rotatria;
9. Sistema de agitao composta por um motor de agitao e palhetas rotativas;
10. Display de presso;
11. Sistema de distribuio de energia

Figura A I: Foto do destilador molecular de filme descendente KDL-1 (NUPEG/UFRN)

Fonte: Lucena (2013)

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Anexo Dissertao de Mestrado PPGEQ/UFRN

Na Figura A II apresenta-se uma viso interna do destilador molecular KDL-1.


Observa-se as palhetas do agitador, o evaporador e o condensador. Tambm, verifica-se
detalhadamente os recipientes de coleta do resduo e do destilado. O sistema de bombas
composto por uma bomba mecnica (rotatria) e uma bomba difusora, conforme descrio
anterior (LUCENA, 2013).

Figura A II: Foto do evaporador e condensador do KDL-1

Fonte: Lucena (2013)

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